JPH0388875A - フタロシアニン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は台底ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢かつ耐湿
潤堅牢なターコイスプルー色染色を可能にする改良され
た化合物、並びにその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するフタロシアニン化合物は、特開昭
６３−２０７８６４公報において公知であるが、染色性
能面、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更
にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から満足すべき
ものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｘは
、　Ｎ　Ｒｔ　Ｒ３、−〇Ｒ４または一３Ｒｓを、Ｚｌ
およびＺ２は互いに独立に一８○２ＣＨ＝ＣＨ２又は−
３Ｏ！　ＣＨ＊　ＣＨｚ　Ｚ　’を表し、２′はアルカ
リの作用で脱離する基を表す。Ａは置換基を有していて
もよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表
す。Ｒ及びＲ６は互いに独立に、水素又は置換されてい
てもよいアルキル基を、Ｒ２，Ｒｓ、　Ｒ４およびＲ３
は互いに独立に水素または置換されていてもよいアルキ
ル、フェニル基、ナフチルもしくはベンジル基を表す。

但し、Ｒ４は水素以外の基を表す。Ｄは、置換基を有し
ていてもよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン
基を表す。Ｗは脂肪族又は芳香族の架橋基を表す。

Ｐｃは、金属含有または不含の７タロシアニン残基を表
わす。ｐ、ｑおよびｒは互いに独立に１または２を表し
、ｐ＋ｑ＋ｒは４である。〕で示されるフタロシアニン
化合物およびそれを用いることを特徴とするＩ！１ｍ材
料を染色または捺染する方法を提供するものである。

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレンおよびスルホで置換されていてもよいナフ
チレンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 ている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては、下記式、 ＣＨ２（ａ　Ｉ　ｋ）　−＊ Ｒ′ −Ｎ−基に通じ Ａで表されるア （ａ） （ＣＨ２）、−０−（ＣＨ２）、−＊　　　　　　（ロ
）Ｒ” （式中、星印で示した結合は前記の意味を有する。ａｌ
ｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基また
はその枝別れ異性体、Ｒ。

は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト
、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ
、カルボキシ、ｌ乃至５個の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル、またはカルバモイル、Ｒ”は、水素又は
Ｃ１〜、アルキル、ａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６
個の炭素原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ
異性体を意味し、ａｌｋ’とＲ”は互いにメチレン基を
通じて環を形成してもよい。ｎは１乃至６．ｍは１乃至
６の整数である。）で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）においてａｌｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３または
４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンで
あり、例えば、６ （式中、＊＊で示した結合は、−３Ｏ２Ｎ−基に通じて
いる結合を意味する。〉 等をあげることができる。

Ｚ゛で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ６で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲ１およびＲ６としては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチノペ２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピ
ル、３．４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル
、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル
、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロ
ロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−
カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カル
ボキシブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモ
イルメチル、２−カルバモイルエチル、３−力ルバモイ
ルプロビル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボ
ニルメチノベエトキシ力ルポニルメチル、２−メトキシ
カルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３
−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニ
ルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エト
キシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル
、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニ
ルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、
３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカル
ボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシブ
チル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモ
イルブチルをあげることができる。中でも特に好ましく
は、水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ２及びＲ２で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、ｌ又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓ。

−ブチル、５ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルフアートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ３及びＲ１で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が挙
げられる。

又、Ｒ３及びＲ５で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、ｌ−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５，
７−１６，８−１４，８．４．７−１３．８−１４．６
−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
，６．８．２．４．７−又は３．６．８−）リスルホー
１−ナフチル、１，５．７−１４，６，８−又は３．６
．８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ３及びＲｏで表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ２のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣ５〜。

アルキル、Ｃ１〜、アルコキシ、スルホ、カルボキシ又
はハロゲノで置換されていてもよいフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。

前記一般式（ＩＨ：おイテ、Ｘが　ＮＲｔＲｓであると
き、そのような基を懲戒するために用いられるＨ　Ｎ　
Ｒｚ　Ｒｓで示される化合物としては、例えば、アンモ
ニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，
４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、ｌ−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２
−一３−又は−４−エトキシベンゼン、ニーアミノ−２
−−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミ
ノ−フェニルメタンスルホン酸、２−．３−又は４−ア
ミノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベ
ンゼンスルホン１５−アミノベンゼン−１，３−’；ス
ルホン１６−アミツベンゼンー１．３−ジスルホン酸、
６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミ
ノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−
メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又
は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−
ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホンＲ１
Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン
、ｌ−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、
１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−二チルア
ミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−　（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−
又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸
、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−
２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチ
ルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−二チルアミ
ノナフタレンー２−スルホン酸、７−プチルアミノナフ
タレンー２−スルホン酸、７−インプチルアミノナフタ
レンー２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６
−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフ
タレン−１，３−ジスルホンＬ２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５
−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５
−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６
−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３゜６
−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１３、６−
）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７
−）！Ｊスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５
ｅＣ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチ
ルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタ
ノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルア
ミン、■−アミノー２−プロパツール、３−メトキシプ
ロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホ
ン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ
−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−１３−もシ＜は４−クロロ
ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ルベンジルアミン、２−１３−もＬ＜１ｉ４−スルホベ
ンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニ
ルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンの
様す脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−−１’たは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４
−メチルアニリン、アニリン−２，４−又は−２，５−
ジスルホン酸、３−または４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−または４−エチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、２−．３−又は４−カルボキシアニリン、タウリ
ン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−もしくはジ−エタノー
ルアミン等を挙げることができる。

Ｒ１及びＲ６で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β〜ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−力化ボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ９及びＲＳで表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メトキ
シフェニル等が挙ケられる。

又％Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５．
７−１６．８−１４，８．４．７−１３．８−１４．６
−１３．７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．　６．　８．２．４．７−又は３，６．８−）リスル
ホー１−ナフチル、１，５．７−１４．６．８−又は３
．６．８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ６で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、ｌ〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが一０Ｒ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられる、Ｒ，ＯＨで
示される化合物としては、例えば、フェノール、１−ヒ
ドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１
−ヒドロキシ−３゜４−又は−３，５−ジメチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベ
ンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メト
キシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４
−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−３−又ｔ；
！−４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フ
ェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸プ シベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、６−ヒトロキシベンゼンー１．４−
ジスルホン１４−ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１，２
−ジスルホン１３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５−
ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒド
ロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、２〜ヒドロ
キシナフタレン−１−スルホン酸、４−ヒドロキシナフ
タレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−
１−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１−スル
ホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１−スルホン酸、
８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、ｌ−ヒド
ロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン
−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー２−ス
ルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー２−スルホン酸
、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５−ヒド
ロキシナフタレン−１３−ジスルホン酸、６−ヒトロキ
シナフタレンー１．３−ジスルホン酸、７−ヒトロキシ
ナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタ
レン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン
−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１
，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−２，
６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２６−
ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジス
ルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１．３．５−）
ジスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１．３．５
−トリスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，３
，６−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３
゜６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１３，
６−）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３
，７−トリスルホン酸の様な芳香族化合物、或いはメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパツール、インプロパツ
ール、ｎ−ブタノール、インブタノール、５ｅｃ−ブタ
ノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパツー
ル、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシェタン
スルホン酸、３−ヒドキシ−１−プロパンスルホン１２
−シアノエタノール、２−スルフアートエタノール、グ
リコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベンジルア
ルコール、２−．３−もしくは４−クロロベンジルアル
コール、４−メチルベンジルアルコール、２−．３−も
Ｌ＜は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエ
タノール、ｌ−フェニル−２−プロパツールの様な脂肪
族化合物、及び前記一般式（１）において、Ｘが−ＳＲ
ｓであるとき、そのような基を形成するために用いられ
る、Ｒ５５Ｈで示される化合物としては、上記化合物の
ヒドロキシがメルカプトである化合物をあげることがで
きる。

Ｗで表される脂肪族の架橋基としては−ＮＨ（ＣＨ２）
ＪＬＮＨ−（式中、ｌは１〜６を表す。）が好ましく、
特に７＝２又は３が好ましい。

Ｗで表される芳香族の架橋基としては、（式中、Ｖは１
又は２を表す〉 が好ましく、特にｌ’＝０又はｌが好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ＩＩ） （以下余白〉 〔式中、ＤＳＲｇ、Ｗ、ＺＩＳＸ−１）１ｑおよびｒは
前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、下記一般式（Ｉ［［）〔式中、Ｒ
，、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。］で示されるア
ミン、更に下記一般式（ｒＶ）〜（ＶＩ）ＨＮＲ２Ｒ３
（ｒＶ） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒ，（Ｖｒ） （式中、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、及びＲ５は前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ト
リハロゲノーＳ−）リアジンに任意の順序で縮合させる
ことにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる
。

２．４．６−トリハロゲノーＳ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温度１０乃至
１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合させて一般
式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得ることができ
る。

［料の２．４．６−）ジハロゲノ−Ｓ−トリアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は１維反応性を有し、ヒトメジａ基含有ま
たはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用で
きる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料の
形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は台底ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で０、たとえ
ば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６
，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミ
ド−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ検
温に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ンーダ等が挙げられる。

合１克及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染
色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

実施例−１ 銅フタロシアニンーテ）ラスルホクロリド９７部を湿性
濾過ケーキの形で氷水５００部中に入れて充分に懸濁化
した後、エチレンジアミン６部とアニリン−４−β−ス
ルフアートエチルスルホン２８部を加える。ついで徐々
に加温後３０℃で１５時間攪拌し、その間１５％炭酸ソ
ーダ水溶液を用いてｐＨ６〜８に保つ。ついで５℃まで
冷却後、塩化シアヌル１８部を加え、１５％炭酸ソーダ
水溶液を用いてｐＨ６〜８に保ちながら、５〜２０℃で
縮合が終了するまで攪拌した。

この反応液にメタニル酸１７．３　Ｂを加え、ｐＨ５〜
７．２０〜４０℃で反応が終了するまで攪拌し、サラに
アニリン−３−β−スルフアートエチルスルホン２８部
を加え、ｐＨ２〜４．６０〜８０℃で縮合が終了するま
で攪拌することによって、遊離酸の形で、下記構造式の
トリアジン化合物を得た。

（以下余白） （水性媒体中、λｍａｘ＝　６６０ｎｍ）実施例−２ 実施例−ｌで使用したアニリン−４−β−スルフアート
エチルスルホンの代りに、等モルの以下のアミノ化合物
を用いて、対応するフタロシアニン化合物を得た。

５Ｏ２Ｃ２Ｈ４０ＳＯ８Ｈ ５Ｏ＋ＣｇＨａＯ３ＯａＨ ５Ｏ２ＣＨ＝Ｑ（２ αＤ （２） ０ｓＨ ５ＯｚＣＨ−ＣＨｚ α、４）　　ＨＪ−（ＣＨ２）２ＤＣ，）Ｉ、５Ｏ１Ｃ
ａＨ，Ｃｊ７Ｑ５１　ＨＪ−（ＣＨｚ）　２０ｃ２Ｈ４
ｓＯ＊ｃＨ＝ＣＬαｅ　　ＬＮ−（ＣＬ）ＪＣＪ４ＳＯ
ｚＣＨ＝ＣＬ実施例−３ 実施例−１で使用したエチレンジアミンの代りに、等モ
ルの以下のアミノ化合物を用いてＬ対応するフタロシア
ニン化合物を得た。

１）　　Ｈ２Ｎ　Ｃ、Ｈｓ　Ｎ　）Ｉ　＊（ （ 実施例−４ 実施例−１で使用したアニリン−３−β−スルフアート
エチルスルホンの代りに、等モルの以下のアミノ化合物
を用いて、対応するフタロシアニン化合物を得た。

αＤ ＳｏｓＨ ３ＯｚＣＨ＝Ｇ（２ ＳＯｚＣＨ−ＣＨｇ α４）　　ＬＮ−（ＣＬ）ｘＯＣ＊Ｈ＊５ＯｘＣ２Ｈ６
ＣＩ（至）　Ｈ２Ｎ−（ＣＬ）ｚＯｃｘＨｓｓＯ２ｃＨ
＝Ｃ）＋２αＦ；Ｊ　　ｔｌＪ−（ＣＬ）ＪＣＪ＜ＳＯ
□Ｃ）ｌ＝ｃ）１２実施例−５ 実施例−１で用いたメタニル酸の代りに、等モルの以下
に示すアミノ化合物を用いて対応するフタロシアニン化
合物を得た。

（１）　　アニリン （２）オルタニル酸 （３）　　スルファニル酸 （４）　　アニリン−２，４−ジスルホン酸（５）　　
アニリン−２，５−ジスルホン酸（６）Ｎ−メチルアニ
リン （７）Ｎ−エチルアニリン （８）４−クロロアニリン （９）Ｎ−メチル−４−クロロアニリンα口　３−メチ
ルアニリン Ｑｌ）４−メチルアニリン。

（２）　４−エチルアミノベンゼンスルホン酸０２−カ
ルボキシアニリン α０４−カルボキシアニリン （至）タウリン （至）　Ｎ−メチルタウリン αつ　エチルアミン （２）　β−ヒドロキシエチルアミン （至）　β−アラニン （至）　１−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸 （２１）　　１−アミノナフタレン−４，６，８−トリ
スルホン酸 （２２）　　２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸 （２３）　　２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホ
ン酸 （２４）　　２−アミノナフタレン−３，６，８−トリ
スルホン酸 （２５）　　２−アミノナフタレン−４，６，８−）リ
スルホン酸 実施例−６ 実ＪＨＭ−１で用いたアニリン−４−β−スルフアート
エチルスルホンの代りに、等モルの実施例−２に示した
アミン化合物を、実施例−１で用いたエチレンジアミン
の代りに、等モルの実施例−３に示したアミノ化合物を
、実施例−１で用いたアニリン−３−β−スルフアート
エチルスルホンの代りに、等モルの実施例−４に示した
アミノ化合物を、実施例−１で用いたメタニル酸の代り
に、等モルの実施例−５に示したアミノ化合物を用いて
、実施例−１と同様な操作を行い、対応するフタロシア
ニン化合物を得た。

実施例−７ 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド９７部を湿性
濾過ケーキの形で氷水５００部中に入れて充分に懸濁化
した後、エチレンジアミン６部とアニリン−４−β−ス
ルフアートエチルスルホン２８部を加える。ついで徐々
に加温後３０℃で１５時間攪拌し、その間１５％炭酸ソ
ーダ水溶、夜を用いてｐＨ６〜８に保つ。ついで５℃ま
で冷却後、２−メトキシ−４，６−ジクロル−ｓ−トリ
アジン１８部を加え、１５％炭酸ソーダ水溶液を用いて
ｐＨ６〜８に保ちながら、５〜２０℃で縮合が終了する
まで攪拌した。

この反応液に、アニリン−３−β−スルフアートエチル
スルホン２８部を加え、ｐＨ２〜４．６０〜８０℃で縮
合が終了するまで攪拌することによって、遊離酸の形で
、下記構造式のフタロシアニン化合物を得た。

（水性媒体中、 λｍａｘ＝６ Ｏｎｍ） 実施例−８ 実ｍ例−７で用いたアニリン−４−β−スルフアートエ
チルスルホン、エチレンジアミン、アニリン−３−β−
スルフアートエチルスルホンの代わりに、各々等モルの
実施例−２、実施例−３、実施例−４に示した化合物を
用いて、同様に操作を行い、対応するフタロシアニン化
合物を得た。

実施例−９ 実施例−８において２−メトキシ−４，６−ジクロル−
５−トリアジンの代わりに、等モルの２−エトキシ−４
，６−ジクロル−５−）リアジンを用いて、同様に操作
を行い、対応するフタロシアニン化合物を得た。

実施例−１０ 実施例−１〜９で用いた銅フタロシアニン−テトラスル
ホクロリドの代わりに、等モルのニッケルフタロシアニ
ン−テトラスルホクロリドを使用し、同様に操作を行い
、対応するフタロシアニン化合物を得た。

実施例−１１ 実施例１〜１０に記載の各々のフタロシアニン化合物を
０．１．０．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し
、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸
ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング
、水洗そして乾燥を行ない、諸堅牢度に優れ、良好なビ
ルドアツプ性を有するターコイスプルー色の染色物が得
られた。

実施例−１２ 実施例１〜１０に記載の各々のフタロシアニン化合物の
それぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

フタロシアニン化合物　　　　　　　　　５部尿　　素
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５１ｉｆＢアルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　５
０部熱　１ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５部重　　曹　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　　
　　　　　　１３部この色糊をシルケット加工線ブロー
ド上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミ
ングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し
、 諸堅牢度に優れたターコイスプルー色の捺染物が得られ
た。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンまた
   はアルキレン基を表す。Ｒ＿１及びＲ＿５は互いに独立
   に、水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水素ま
   たは置換されていてもよいアルキル、フェニル基、ナフ
   チルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ＿４は水素以
   外の基を表す。Ｄは、置換基を有していてもよいフェニ
   レン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す。Ｗは脂肪
   族又は芳香族の架橋基を表す。 Ｐｃは、金属含有または不含のフタロシアニン残基を表
   わす。ｐ、ｑおよびｒは互いに独立に１または２を表し
   、ｐ＋ｑ＋ｒは４である。〕で示されるフタロシアニン
   化合物。
2. （２）Ｐｃが銅フタロシアニン残基、ニッケルフタロシ
   アニン残基、コバルトフタロシアニン残基である請求項
   １に記載の化合物。
3. （３）請求項１のフタロシアニン化合物を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。