JPH0388867A - モノアゾアセト酢酸化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合或ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢かつ耐湿
潤堅牢な黄色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基とを有するモノアゾアセト酢酸化合物は、
特開昭６３−１２０７６３公報などにおいて公知である
が、染色性能面、例えばビルドアツプ性において不充分
であり、更にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から十分に満足
すべきものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） ％式％（） 〔式中、Ｘは、　Ｎ　Ｒ＊　Ｒｓ、−○Ｒ４または一５
ＲＳを、ＺｌおよびＺ、は互いに独立に−Ｓ　Ｏ！　Ｃ
Ｈ＝　ＣＨ＊又Ｉｔ　　Ｓ　Ｏ＊　ＣＨ＊　ＣＨ２Ｚ　
’を表し、Ｚｏはアルカリの作用で脱離する基を表す。

Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレン
またはアルキレン基を表す。

Ｒ１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
２，Ｒ，Ｒ，およびＲ５は互いに独立に水素または置換
されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもしく
はベンジル基を表す。但し、Ｒ４は水素ではない。Ｒ＠
は水素、メチル基又はスルホ基を、Ｒ７は水素又は置換
されていてもよいアルキル基を表す。Ｄは置換されてい
てもよいフェニレンまたはナフチレン基を表す。〕 で示されるモノアゾアセト酢酸化合物およびそれを用い
ることを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法を提
供するものである。

一般式（１）においてＡで表されるフェニレンまたはナ
フチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ば
れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。） 等をあげることができる。また、Ａで表されるアルキレ
ンとしては下記式 ％式％） （） （） （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有する
ポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒ′は水素、
塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、１乃至
４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボ
キシ、１乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニルまたはカルバモイル、Ｒ”は、水素又はＣ３〜・ア
ルキル、ａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６個の炭素原
子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を意
味し、ａｌｋ’　とＲ”は互いにメチレン基を通じて環
を懲戒してもよい。ｎは１乃至５．ｍは１乃至６の整数
である。

で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ロ）および（Ｃ）においてａｌｋで示
される、ポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ″の例としては、水素、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され
、好ましくは水素である。

ポリメチレン基ａｌｋ’　は好ましくはエチレン、プロ
ピレンまたはブチレンである。

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３また
は４である。

Ｄとしては好ましくはメチル、エチル、メトキ〉 シ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ば
れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、ｃ式中、本章で示した結合は
、アシルアミノ基（−Ｎ　ＨＣ○−〉に通じている結合
を意味する。

等をあげることができる。

中でも、アシルアミノ基のオルソ位にスルホ基又はメト
キシ基を有するものが好ましく、例えば、〕 （式中、本章は前記の意味を有する。

等をあげることができる。

〉 Ｚｏで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ１で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ１のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲＩおよびＲ７としては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピ
ル、３゜４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチル、２−メトキシフェル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル
、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル
、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロ
ロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−
カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カル
ボキシブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモ
イルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイ
ルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシ
カルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３
−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニ
ルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エト
キシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル
、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニ
ルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、
３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカル
ボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシブ
チル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモ
イルブチルをあげることができる。中でもＲ１として水
素、メチル又はエチル、Ｒ１として水素又はメチルであ
る場合が特に好ましい。Ｒ２及びＲ５で表される置換さ
れていてもよいアルキルとしては、例えば、ｌ〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒ
ドロキシ、クロロ、フェニル及びスルフアートの群から
選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていても
よい炭素原子１〜４個を有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５
ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２−１３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル及び２−１３−又は４−メトキシ
フェニル等が挙げられる。

又、Ｒ７及びＲ５で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．　２又は３個の置換基により置換されていても
よいナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、■−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、２，４−１５．
７−１６．８−１４．８．４．７−１３．８−１４，６
−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．６，８．２．４．７−又は３．６．８−トリスルホ−
１−ナフチル、１．５．７−１４，６．８−又は３、　
６．　８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ３のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がｃ１〜。

アルキル、ＣＩ〜４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又
はハロゲノで置換されていてもよいフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−Ｎ　Ｒ，Ｒ，である
とき、そのような基を形成するために用いられる一般式
ＨＮ　Ｒ２Ｒ３で示される化合物としては、例エバ、ア
ンモニアあるいはｌ−アミノベンゼン、ｌ−アミノ−２
−、−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−
３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ
−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ
−２−−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ
−２−３−又１ｔ−４−エトキシベンゼン、１−アミノ
−２−−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−
アミノ−フェニルメタンスルホン酸、３−アミノベンゼ
ンスルホン［４−アミノベンセンスルホン酸、３−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベン
ゼン−１，３−ジスルホン１６−アミノベンゼン−１，
４−ジスルホンＬ　６−アミノベンゼンー１．３−ジス
ルホンｌ、４−アミノベンゼン−１゜２−ジスルホン酸
、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホ
ン酸、２−１３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノ
ベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベ
ンゼンスルホンＬ　Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−二
チルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４
−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベン
ゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチ
ルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−
又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−
１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、６−アミノナフタレン−■−スルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−２−スルホンｉ１２．７−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−プチルアミノナフタレンー２−スルホン酸、７−イ
ソブチルアミノナフタレン−２−スルホンＬ　８−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１，
３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３−ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホ
ンＬ　８−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ア
ミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１
，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７−
ジスルホンｉ１２．３−アミノナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジスルホ
ン酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−ア
ミノナフタレン−１，３，５−）ジスルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１゜３．６−）ジスルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸及び４−
アミノナフタレン−１，３，７−）ジスルホン酸の様な
芳香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ
−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルア
ミン、イソブチルアミン、５ｅＣ−ブチルアミン、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ア
リルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエ
チルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノ
エタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、
２−アセチルアミノエチルアミン、ｌ−アミノ−２−プ
ロパツール、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ
−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタンスル
ホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエ
タンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン１
２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミ
ノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−
１３−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチル
ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２．３−
もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチ
ルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミンの様な脂肪族アミンを挙げることが
できる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ！Ｊ／、２−
１３−ｔたは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−
３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−
３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−
メチルアニリン、２−１３−１又は４−カルボキシアニ
リン、２−１３−１又は４−スルホアニリン、２−１４
、又は２．５−ジスルホアニリン、３−または４−メチ
ルアミノベンゼンスルホンＬ　３−−Ｊ：たは４−エチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げ
ることができる。

Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ５で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個のｌｆ＃１基により置換されていてもよいフ
ェニルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２−１３−４は４−クロロフェニル、
２−１３−又は４−メチルフェニル、及び２−１３−又
は４−メトキシフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチノペ１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、２，４−１５，
７−１６，８−１４，８．４．７−１３．８−１４．６
−１３．７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．６．８．２．４．７−又は３，６．８−）リスルホー
１−ナフチル、１．５．７−１４，６．８−又は３、　
６．　８−）Ｕスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲｓで表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（１）において、Ｘが○Ｒ４であるとき、そ
のような基を形成するために用いられる一般式Ｒ１○Ｈ
で示される化合物としては、例えば、フェノール、ｌ−
ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、
１−ヒドロキシ−３゜４−又１ｔ−３，５−’）メチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−一３
−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ
−フェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼン
スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−
ヒドロキシベンゼン−１゜３−ジスルホン酸、６−ヒド
ロキシベンゼンー１゜４−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シベンゼン−１゜２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−
５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は
４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１
，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベ
ンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１−ス
ルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸
、５−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒ
トロキシナフタレンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシ
ナフタレンー１−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレ
ン−１−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン
酸、５−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−
ヒトロキシナフタレンー２−スルホン酸、７−ヒトロキ
シナフタレンー２−スルホン１８−ヒドロキシナフタレ
ン−２−スルホン酸、４−ヒトワキシナフタレン−１，
３−ジスルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１，３
−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１，３−
ジスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジ
スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１゜３−ジス
ルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスル
ホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸
、８−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３
−ヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒ
ドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロ
キシナフタレンー１．３゜５−トリスルホン酸、７−ヒ
トロキシナフタレンー１．３．５−トリスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸
、８−アミノナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸
及び４−アミノナフタレン−１，３，７−）ジスルホン
酸の様な芳香族化合物、或いはメタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノー
ル、インブタノール、５ｅｃ−ブタノール、２−クロロ
エタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエ
タノール、３−メトキシプロパツール、３−エトキシプ
ロバノール、２−ヒドロキシェタンスルホンＬ３−ヒド
キシ−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール
、２−スルフアートエタノール、クリコール酸、３−ヒ
ドロキシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−．３
−もしくは４−クロロベンジルアルコール、４−メチル
ベンジルアルコール、２−．３−もＬ＜は４−スルホベ
ンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェ
ニル−２−プロパツールの様な脂肪族化合物が挙げられ
、また一般式（１）において、Ｘが−ＳＲｓであるとき
、そのような基を形成するために用いられるＲ５５Ｈと
しては、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである化
合物をあげることができる。

本発明においては、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒｓで表わされる場
合が好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ＩＩ） Ｒｖ　　（Ｉ［＞ 〔式中、ＤＳＲｓ、　Ｒｔ、及びＺｌは前記の意味を有
する。］ で示される化合物と、下記一般式（Ｉ［［）（［） ％式％ 〔式中、Ｒ１，Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。］で
示されるアミン、更に下記一般式（ＴＶ）〜（Ｖｌ）Ｈ
Ｎ　Ｒ２Ｒ３（ｒＶ　） ＨＯＲ４（Ｖ） ＨＳ　Ｒｓ　　　　　　（Ｖｌ） （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、及びＲ１は前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２，４．６−トリハ
ロゲノ−Ｓ−トリアジンに任意の順序で縮合させること
により、一般式（Ｉ）の化合物を得ることかできる。

２．４．６−トリハロゲノーＳ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。

原料の２．４．６−）リハロゲノーｓ−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物ｍ維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミーｍ維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に＃ａ維の形で、たとえ
ば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６
，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミ
ド−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ他
塔に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素、耐汗性、耐酸加水分解性及
び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

実施例１ 塩化シアヌル１８４．５１１’、２．　４−ジアミノベ
ンゼンスルホン１１２１８８部、Ｎ−エチルアニリン１
２１部を常法により縮合させ、遊離酸の形で下式で示さ
れる化合物を得た。

この化合物を常法によりジアゾ化し、１−アセトアセチ
ルアミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルフアー
トエチルスルホン３９５部とカップリングし、次いで１
−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホ
ン２８１１！（Ｓヲ縮合させた。この様にして得られた
化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸の
形で下式に示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下−余白） （λｍａｘ　　３９０１ｍ） 実施例２ 実施例１において使用した、２，４−ジアミノベンゼン
スルホン酸、Ｎ−エチルアニリン、１−アセトアセチル
アミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルフアート
エチルスルホン及び１−アミノベンゼン−３−β−スル
フアートエチルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄
の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄
の化合物を用いて実施例９と同様の方法で合或し、各々
対応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示
す色調の染色物を得た。

（以下余白〉 実施例３ 塩化シアヌル１８４．５部とメタノール３２部とを常法
により縮合させ、これに、２．４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８８ｎを、弱酸性化、水中で反応させ、遊離
酸の形で下式 で示される化合物を得た。

この化合物を常法により、ジアゾ化し、１−アセトアセ
チルアミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルフア
ートエチルスルホン３９５１ｆｆｌとカップリングし、
次いで１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチ
ルスルホン２８１ｍを縮合させた。この様にして得られ
た化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸
の形で下式に示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下余白） （λｍａｘ　３９０ｎｍ） 実施例４ 実施例３において使用した、メタノール、２゜４−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、１−アセトアセチルアミノ−
２−メトキシベンゼン−５−β−スルフアートエチルス
ルホンおよび１−アミノベンゼン−３−β−スルフアー
トエチルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄、第３
欄、第４欄及び第５欄の化合物を用いて実施例１と同様
の方法で合成し、各々対応するモノアゾ化合物を得、染
色して下表第６欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白〉 染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．３部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅
牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい
緑味黄色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．３部
を３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿１０部
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよい緑味黄色の濃度の高い染色物が得ら
れた。

（以下余白） 染色例３ 色糊組成 尿　　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５部アルギン酸ソーダ（５％〉元糊　　　５０部
熱　　　　　！　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５部重　　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　　　１３
部 上記組戒を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい緑味黄色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で
Ｉ　０００部とした直後に、この液をパディング液とし
て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放置
した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆
んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染色
でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム３０
部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１，００
０部とした直後に、この液ヲハディング液として用いて
、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パディン
グしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレ
ンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。

温度を７０℃とした場合も同様であった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

（以下余白〉

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレン
   またはアルキレン基を表す。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
   素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
   フチルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ＿４は水素
   ではない。Ｒ＿６は水素、メチル基又はスルホ基を、Ｒ
   ＿７は水素又は置換されていてもよいアルキル基を表す
   。Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレ
   ン基を表す。〕 で示されるモノアゾアセト酢酸化合物。
2. （２）請求項１に記載の一般式中、スルホフェニルアゾ
   基のスルホ基がアゾ基のオルソ位にあり、かつ、Ｄがア
   シルアミノ基のオルソ位にスルホ基又はメトキシ基を有
   し、更に置換されていてもよいフェニレンまたはナフチ
   レン基である請求項１に記載の化合物。
3. （３）請求項１のモノアゾアセト酢酸化合物を用いるこ
   とを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。