JPH0388865A - モノアゾアセト酢酸化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は台底ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐湿
潤堅牢な黄色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にビニルスルホン系反応基と、ピリジニウム
トリアジン反応基とを有する化合物は、特開昭６０−１
７３０６０公報などにおいて公知であるが、染色性能面
、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更にレ
ベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から満足すべき
ものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性などの面で不十分であり
、更に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは、−Ｎ−Ａ−Ｚｌ、 」 Ｒ＋ −ＮＲ３Ｒｓ、　　ＯＲ４または一５ＲＳを、Ｙは置換
もしくは無置換のピリジニオ基を、ＺｌおよびＺｌは互
いに独立に−３Ｏ２ＣＨ＝　ＣＨ２又は−３○ｘ　ＣＨ
２ＣＨ２Ｚ　’を表し、Ｚｏはアルカリの作用で脱離す
る基を表す。Ａは置換基を有していてもよいフェニレン
、ナフチレンまたはアルキレン基を表す。

Ｒ３は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
ｚ、Ｒ３，Ｒ４およびＲ３は互いに独立に水素または置
換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもし
くはベンジル基を表す。Ｒ６は水素、メチル基又はスル
ホ基を、Ｒ１は水素又は置換されていてもよいアルキル
基を表す。

Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。〕 で示されるモノアゾアセト酢酸化合物およびそれを用い
ることを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法
を提供するものである。

一般式（１）においてＡで表されるフェニレンおよびナ
フチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ば
れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、 Ｒ１ （式中、星印で示した結合は、 じている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては、下記式、 −Ｎ−基に通 Ａで表されるア Ｒ。

（ＣＨ２）、−〇　　　（ＣＨｚ）ａ　　＊　　　　　
　（ロ）−（ａｌｋ’）−Ｎ−（ａｌｋ’）−＊　　　
（ｃ）Ｒ” Ｉ 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有する
ポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒ′は水素、
塩素、臭素、フッ素、とドロキシ、スルファト、１乃至
４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボ
キシ、（乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニルまたはカルバモイル、Ｒ”は、水素又はＣＩ〜６ア
ルキル、ａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６個の炭素原
子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を意
味し、ａｌｋ’　とＲ”は互いにメチレン基を通じて環
を形成してもよい。ｎは１乃至６．ｍは１乃至６の整数
である。〕 で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）において、ａｌｋで
示されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては、水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−フチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好
ましくは水素である。ポリ、＋’チレン基ａｌｋ’　は
好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンである
。

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３また
は４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチノペメトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、〔式中、車窓で示した結合は、アシ
ルアミ７基（−ＮＨＣＯ−）に通じている結合を意味す
る。〕 等をあげることができる。

中でも、アシルアミノ基のオルソ位にスルホ基又はメト
キシ基を有するものが好ましく、例えば、（式中、本本
は前記の意味を有する。）等をあげることができる。

Ｚ′で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ７で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃｌ−Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲ，およびＲ１としては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ＳＯ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピ
ル、３４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シ
アノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エ
トキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルホ
キ　ジブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモ
イルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイ
ルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシ
カルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３
−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニ
ルプロビル、４−メトキシカルボニルブチノペ４−エト
キシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル
、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニ
ルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、
３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカル
ボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシブ
チル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモ
イルブチルをあげることができる。

中でもＲ，として、水素、メチル又はエチノベＲ１とし
て水素又はメチルである場合が特に好ましい。

Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチノペエチル、ｎ＝プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓＯ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、ｌ〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
ｌ又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
カルボキシフェニル、２−１３−又は４−スルホフェニ
ル、２−１３−又１１−４０ロフエニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル及び２−１３−又は４−メトキシ
フェニル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ２で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、２．４−１５．
７−１６，８−１４，８．４．７−１３，８−１４，６
−１３，７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．６．８．２，４．７−又は３，６．８−トリスルホ−
１−ナフチル、１．５．７−１４，６，８−又は３、　
６．　８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキノ収１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、ｌ又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ１のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方が０１〜．アルキル、
Ｃ１〜４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノ
で置換されていてもよいフェニルである場合が染料特性
上特に好ましい。

前記一般式（１）において、Ｘが−ＮＲ，Ｒｊであると
き、そのような基を形成するために用いられるＨ　Ｎ　
Ｒ２Ｒｓで示される化合物としては、例えば、アンモニ
アあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−
３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，４
−又は−３，５−ジメチルベンゼン、ｌ−アミノ−２−
、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ−
フェニルメタンスルホン酸、３−アミノベンゼンス　ル
ホン酸、４−アミノベンゼンスルホンｉ１２．３−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼ
ンスルホン［４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４
−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼ
ン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，
４−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸
、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１゜２−ジスルホ
ン１２−１３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベ
ンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベン
ゼンスルホンＬ　Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチ
ルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン
、１−（２−ヒドロキシエチル〉−アミノ−３−メチル
ベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又
は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−ｌ
−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸
、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノ
ナフタレン−１＝スルホン酸、８−アミノナフタレン−
１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−二チルアミノナフタレンー２−スルホン酸、７−プ
チルアミノナフタレンー２−スルホン酸、７−イソブチ
ルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１゜
３−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１゜３−ジ
スルホン酸、６−アミツナフ　グレン−１３−ジスルホ
ン酸、７−アミノナフタレン−１３−ジスルホン酸、８
−アミノナフタレン−１３−ジスルホン酸、２−アミノ
ナフタレン−１５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレ
ン−１５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１６−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−１６−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−１７−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−２６−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−２６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２
７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２７−ジス
ルホン酸、６−アミノナフタレン−１３，５−トリスル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５−）ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６−）ジスル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，６−）ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−）ジスル
ホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７−トリス
ルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン
、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅＣ−ブチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエ
チルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、
２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノール、２
−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエ
チル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミン、ｌ−
アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプロピルアミ
ン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−ア
ミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−
メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロ
パンスルホン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ
酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベン
ジルアミン、２−１３−もしくは４−クロロベンジルア
ミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジル
アミン、２−１３−もしくは４−スルホベンジルアミン
、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミ
ン、１−フェニル−２−プロビルアミンの様な脂肪族ア
ミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい化合物としては、例えば、アニリン
、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１３
−！：たは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３
−−！：た１ｔ−４−７０ロアニリン、Ｎ−エチル−２
−−３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は
４−メチルアニリン、２−１３−又は４−カルボキシア
ニリン、２．３−又は４−スルホアニリン、２．４−又
は２．５−ジスルホアニリン、３−または４−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、３−または４−エチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、
モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げることが
できる。

Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えばｌ〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ５で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２−１３−又は４−クロロフェニル、
２−１３−又は４−メチルフェニル、及び２−１３−又
は４−メトキシフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．　２又は３個の置換基により置換されていても
よいナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、２．４−１５．
７−１６．８−１４，８．４．７−１３．８−１４，６
−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
，６．８．２．４．７−又は３，６．８−）リス用ホー
ｌ−ナフチル、１．５．７−１４．６．８−又は３、　
６．　８−）ＩＪスルホ−２−ナフチル等が挙げられる
。

又、Ｒ１及びＲ，で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−ＯＲ，であるとき、
そのような基を懲戒するために用いられるＲ１○Ｈで示
される化合物としては、例えば、フェノール、１−ヒド
ロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−
ヒドロキシ−３，４−又ハ−３，５−ジメチルベンゼン
、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メトキ
シベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又１ｔ
−４−クロルベンゼン、３−４は４−ヒドロキシ−フェ
ニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロ
キシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−ヒトロキシ
ベンゼンー１．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベン
ゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メ
チルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒ
ドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−
ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼン
スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−
ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキ
シナフタレンー１−スルホン１７−ヒトロキシナフタレ
ンー１−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−
スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン
Ｌ　４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５−
ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキ
シナフタレンー２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタ
レンー２−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２
−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，３〜ジ
スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１゜３−ジス
ルホン酸、６−ヒドロキシナフタレンー１．３−ジスル
ホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホ
ン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、２−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸
、３−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−
ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒド
ロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−２゜６−ジスルホン酸、３−ヒドロキ
シナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナ
フタレンー１．３．５−トリスルホン酸、７−ヒトロキ
シナフタレンー１．３．５−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸、７−
アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８−
アミノナフタレン−１゜３、　６−）ジスルホン酸及び
４−アミノナフタレン−１，３，７−）’Ｊスルホン酸
の様な芳香族化合物、或いはメタノール、エタノール、
ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール
、イソブタノール、５ｅｃ−ブタノール、２−クロロエ
タノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノール、３−メトキシプロパツール、３−エトキシプロ
パノール、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、３−ヒド
キシ−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール
、２−スルフアートエタノール、グリコール酸、３−ヒ
ドロキシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−．３
−もしくは４−クロロベンジルアルコール、４−メチル
ベンジルアルコール、２−．３−もしく１ｔ４−スルホ
ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、ｌ−フ
ェニル−２−プロパツールの様す脂肪族化合物が挙げら
れ、また一般式（Ｉ）において、Ｘが一３Ｒｓであると
き、そのような基を形成するために用いられるＲ５５Ｈ
としては、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである
化合物を挙げることができる。

本発明においては、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒ３で表わされる場
合が好ましい。

Ｙが置換基を有するピリジニオ基である場合の置換基と
しては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ
および置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルが挙げられる。

置換アルキル基としてはβ−ヒドロキシエチル、β−ス
ルホエチルなどが例示される。Ｙで表されるピリジニオ
基としては、カルボキシまたはカルバモイル置換ピリジ
ニオ基が好ましく、中でもカルボキシピリジニオ基が染
料特性上好適である。

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましくは、
ピリジン、２−．３−又は４−カルボキシピリジン、２
−．３−又は４−カルバモイルピリジン、３−スルホビ
リジン、４−β−スルホエチルピリジン、３−β−ヒド
ロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３−メチ
ルビリジン、３．５−ジカルボキシピリジン等が挙げら
れる。

中でも特に好ましくは３−９又は４−カルボキシピリジ
ンにコチン酸、イソニコチン酸）である。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（ｎ） Ｒｔ　　　（Ｉ［） 〔式中、Ｄ、　Ｒｓ、　Ｒｔ、及びＺｌは前記の意味を
有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩ［）〜（ＶＩ）
Ｒ３ （ＩＩＩ） Ｈ−Ｎ−Ａ−Ｚｘ ＨＮＲ，Ｒ３（ＩＶ） ＨＯＲ４（Ｖ） ＨＳ　Ｒ１（Ｖｌ） （式中、ＡＳＲｌ、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４，Ｒ１及びＺ２は
前記の意味を有する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ド
リハロゲノーｓ　−）　ＩＪアジンに任意の順序で縮合
させることにより、下記一般式（■）（以下余白） （■〉 〔式中、Ｔはハロゲンを表し、Ｄ、ＸＳＲ，。

Ｒｖ、及びＺｌは前記の意味を有する。〕を得た後、ピ
リジン化合物を縮合させることによって、一般式（，１
）の化合物を得ることができる。

２．４．６−ドリハロゲノーＳ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１Ｏ℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。

原料の２．４．６−ドリハロゲノーＳ−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物ｗｉ維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミーｍ維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述のＷ＆維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素、耐汗性、耐酸加水分解性及
び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

〈以下余白〉 実施例１ 塩化シアヌル１８４．５部、２．４−ジアミノベンゼン
スルホン酸１８８部、Ｎ−エチルアニリン１２１部を常
法により縮合させ、遊離酸の形で下式で示される化合物
を得た。

この化合物を常法によりジアゾ化し、１−アセトアセチ
ルアミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルフアー
トエチルスルホン３９５部とカップリングし、次いでニ
コチン酸１２３部を縮合させた。この様にして得られた
化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸の
形で下式に示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下余白） 実施例２ 実施例１において使用した、２，４−ジアミノベンゼン
スルホン酸、Ｎ−エチルアニリン、１−アセトアセチル
アミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルフアート
エチルスルホン及ヒニコチン酸の代わりに、順に、下表
第２欄の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び
第５欄の化合物を用いて実施例９と同様の方法で合成し
、各々対応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６
欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） 実施例３ 塩化シアヌル１８４．５部とメタノール３２部とを常法
により縮合させ、これに、２．４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８８部を、弱酸性化、水中で反応させ、遊離
酸の形で下式 で示される化合物を得た。

この化合物を常法により、ジアゾ化し、１−アセトアセ
チルアミノ−２−メトキシベンゼン−５−β−スルフア
ートエチルスルホン３９５１１カツプリングし、次いで
ニコチン酸１２３部を縮合させた。この様にして得られ
た化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸
の形で下式に示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下余白） （λｍａｘ　　　３８５ｎｍ） 実施例４ 実施例３において使用した、メタノール、２゜４−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、ｌ−アセトアセチルアミノ−
２−メトキシベンゼン−５−β−スルファートエチルス
ルホンオヨヒニコチン酸ノ代わりに、順に、下表第２欄
、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物を用いて実施例１
と同様の方法で台底し、各々対応するモノアゾ化合物を
得、染色して下表第６欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） 染色例１ 実施例１で得られたモノ°アゾ化合物０．３部を２００
部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて
５０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４
部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、
ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光
堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよ
い緑味黄色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．３部
を３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿ＩＯ部
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよい緑味黄色の濃度の高い染色物が得ら
れた。

染色例３ 色糊組成 尿　　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５１１１３アルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　
５０部熱　　　　　湯　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５部重　　　　　曹　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　　　
１３部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい緑味黄色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で
１．０００部とした直後に、この液をパディング液とし
゛て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルム
で密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放置
した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆
んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染色
でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム３０
部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１．００
０部とした直後に、この液をパディング液として用いて
、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パディン
グしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレ
ンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。

温度を７０℃とした場合も同様であった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−ＳＲ＿５を、Ｙ
   は置換もしくは無置換のピリジニオ基を、Ｚ＿１および
   Ｚ＿２は互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−
   ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′を表し、Ｚ′はアルカリ
   の作用で脱離する基を表す。Ａは置換基を有していても
   よいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す
   。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
   素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
   フチルもしくはベンジル基を表す。Ｒ＿６は水素、メチ
   ル基又はスルホ基を、Ｒ＿７は水素又は置換されていて
   もよいアルキル基を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
   基を表す。〕 で示されるモノアゾアセト酢酸化合物。
2. （２）請求項１に記載の一般式中、スルホフェニルアゾ
   基のスルホ基がアゾ基のオルソ位にあり、かつ、Ｄがア
   シルアミノ基のオルソ位にスルホ基又はメトキシ基を有
   し、更に置換されていてもよいフェニレンまたはナフチ
   レン基である請求項１に記載の化合物。
3. （３）請求項１のモノアゾアセト酢酸化合物を用いるこ
   とを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。