JPH0388854A - ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は台底ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐湿
潤堅牢な青色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するジオキサジン化合物は、特開昭６
３−２０７８５９公報において公知であるが、染色性能
面、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更に
レベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から満足すべき
ものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中、Ｘｔ
ｔ、　ＮＲ２Ｒ３，ＯＲａまたはＳＲｓを、Ｚｌおよび
Ｚ、は互いに独立にＳ　Ｏｚ　ＣＨ＝　ＣＨｚ又は−３
Ｏｔ　ＣＨ２ＣＨ２Ｚ″を表し　Ｚ　ｌ　はアルカリの
作用で脱離する基を表す。Ａは置換されていてもよいフ
ェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す。

Ｒｒ、Ｒａ、Ｒｔ、　Ｒｓ及びＲ９は互いに独立に、水
素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ２，Ｒｓ
、　Ｒ４およびＲｓは互いに独立に水素または置換され
ていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもしくはベ
ンジル基を表す。但し、Ｒ１は水素以外の基を表す。Ｗ
は脂肪族又は芳香族の架橋基を表し、ＸｌおよびＸ、は
ハロゲンを表す。〕 で示されるジオキサジン化合物およびそれを用いること
を特徴とする＃ａ繊維材料染色または捺染する方法を提
供するものである。

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては好ましくはメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ば
れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレンおよびスルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、 しＲ５ ＵＬ：Ｒ３ １ （式中、星印で示した結合は、 ている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式、 ＣＨａ　　（ａ　１　ｋ）　−＊ −Ｎ−基に通じ Ａで表されるア Ｒ。

（ＣＨｚ）イー〇− （ＣＨａ）−＊ − （式中、星印で示した結合は前記の意味を有する。ａｌ
ｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基また
はその枝別れ異性体、Ｒ。

は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト
、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ
、カルボキシ、ｌ乃至５個の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニルまたはカルバモイル、Ｒｓは、水素又は０
１〜。

アルキル、ａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を
意味し、ａｌｋ’とＲｓは互いにメチレン基を通じて環
を形成してもよい。ｎは１乃至６．ｍは１乃至６の整数
である。）で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）においてａｌｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２または３で
ある。

Ｚｏで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに咳当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１＋　Ｒｓ、　Ｒｔ、　ＲｓおよびＲ９で示される置
換基を有していてもよいアルキルとしては、０１〜Ｃ１
のアルキルが好ましく、置換されていてもよい基として
は、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カル
バモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキ
ルカルボニルオキシ、スルホおよびスルファモイルが好
ましい。

好ましいＲ１，Ｒ＠、Ｒｔ、ＲｓおよびＲ３としては、
例えば、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ
−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル
、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３
−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２．３−
ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、
シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル
、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−
エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロ
ピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル
、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモ
プロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カル
ボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシ
プロピル、４−カルボキシブチル、１．２−ジカルボキ
シエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチ
ル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカ
ルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３
−エトキシカルボニルプロビル、４−メトキシカルボニ
ルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカル
ボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、
２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボ
ニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピ
ル、３−エチルカルボニルオキシプロビル、４−メチル
カルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシ
ブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホ
プロピル、４−スルホブチル、スルファ、モイルメチル
、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロ
ピル、４−スルファモイルブチルをあげることができる
。

中でも特に好ましくは、水素、メチルまたはエチルであ
る。

特に好ましい、Ｒ９としては前記の基の他に水溶性基を
置換基として持つものが挙げられ、２−スルフアートエ
チル、２−スルホエチル、スルホメチル、スルファ−ト
メチル、２−アレイニルアミドエチル、２−スクシニル
アミドエチルが例示される。

Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓ。

−ブチル、５ｅＣ−ブチノペβ−ヒドロキシエチル、β
−スルフアートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−１３−又は４−メトキシフェニル等が
挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５，
７−１６，８−１４，８．４．７−１３，８−１４，６
−１３，７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチノペ４
，６．８．２．　４．　７−又は３．　６．　８−）リ
スルホーｌ−ナフチル、１．　５．　７−１４．　６．
　８−又は３．６．８−）ジスルホ−２−ナフチル等が
挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ１のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣ３，４アルキル、
Ｃ１〜４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノ
で置換されていてもよいフェニルである場合が染料特性
上特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−ＮＲ２Ｒ３であると
き、そのような基を形成するために用いられる、ＨＮ　
Ｒｚ　Ｒｓで示される化合物としては、例えば、アンモ
ニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，
４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−４は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−−３−又は−４−メトキシベンゼン、ｌ−アミノ−２
−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミ／−２−
−３−又１ｔ７４−クロルベンセン３−又は４−アミノ
−フェニルメタンスルホン酸、２−．３−又は４−アミ
ノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスル
ホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メ
チルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベン
ゼンスルホン［５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホ
ン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン１６−
アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチ
ルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又は４
−アミノ安息香１５−アミノベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メ
チルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−
メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エ
チルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−
３−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシ
エチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−
メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−ｌ−スルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタ
レン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタレンー
２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２
−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸
、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフタ
レン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８
−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５−）ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５−トリ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６−）ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，６−）ジ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸及び４−アミノナフタレン−１゜３．７−）
’Ｊスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅＣ
−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルア
ミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノー
ル、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミン
、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプロピ
ルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、
２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸
、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１
−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミン、
アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸
、ベンジルアミン、２−１３−もしくは４−クロロベン
ジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベ
ンジルアミン、２−１３−もしくは４−スルホペンジル
アミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンの様な脂
肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−−１：たは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４
−メチルアニリン、アニリン−２，４−又は−２，５−
ジスルホン酸、３−または４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−または４−エチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、２−．３−又は４−カルボキシアニリン、タウリ
ン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−もしくはジ−エタノー
ルアミン等を挙げることができる。

Ｒ１及びＲｓで表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子ｌ〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲＳで表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４＝又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１：３−又は４−クロロフェニル、２−１３−
又は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メト
キシフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ８で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−−１チル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５，
７−１６，８−１４，８．４．７−１３，８−１４，６
−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．　６．　８．２．４．７−又は３．　６．　８−）リ
スルホーｌ−ナフチル、１．５．７−１４．６．８−又
は３、　６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げ
られる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが一○Ｒ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられる、Ｒ４０Ｈで
示される化合物としては、例えば、フェノール、■−ヒ
ドロキシー２　＋、’　−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
チルベンゼンニーヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−一３−
又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−
フェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒ
ドロキシベンゼン−１゜３−ジスルホン酸、６−ヒドロ
キシベンゼンーｌ。

４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１゜２−
ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−
１，２−ジスルホンｆｆ、３−４は４−ヒドロキシ安息
香Ｌ　５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸
、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、
２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキシナ
フタレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレン
ー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１−ス
ルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸
、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシ
ナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレ
ンー２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー２−
スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−■、３−ジスルホン酸
、５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
６−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、７
−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８−
ヒドロキシナフタレン−１゜３−ジスルホン酸、２−ヒ
ドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ヒド
ロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシ
ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタ
レン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレ
ン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー
１．３゜５−トリスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレ
ンー１．３．５−）ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフ
タレン−１，３，６−トリスルホンＬ７−アミノナフタ
レン−１，３，６−）ジスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１，３，６−トリスルホン酸及び４−アミノナフ
タレン−１，３，７−トリスルホン酸の様な芳香族化合
物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、インプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタノール
、５ｅｃ−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メ
トキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メト
キシプロパツール、３−エトキシプロパノール、２−ヒ
ドロキシェタンスルホンＭ、３−ヒドキシ−１−プロパ
ンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルフアー
トエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオ
ン酸、ベンジルアルコール、２−．３−もしくは４−ク
ロロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコー
ル、２−．３−もしくは４−スルホベンジルアルコール
、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プロパ
ツールの様な脂肪族化合物、及び前記一般式（１）にお
いて、Ｘが一３Ｒｓであるとき、そのような基を形成す
るために用いられる、Ｒ，ＳＨで示される化合物として
は、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである化合物
をあげることができる。

Ｗで表される脂肪族の架橋基としては （ＣＨ２）ｚ　　　（式中、ｌは１〜６を表す。）で示
されるものが好ましく、特にＪ＝２又は３の場合が好ま
しい。

Ｗで表される芳香族の架橋基としては、で示されるもの
が好ましく、特にν＝０又はｌの場合が好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒｓ、　Ｒ１，Ｒｅ、　Ｒｓ、　Ｗ、　ＸＩ、
　Ｘ２．及びＺｌは前記の意味を有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩ［）Ｒ＋ （Ｉ［［） Ｈ−Ｎ　−Ａ　−２２ 〔式中、Ｒ＋、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。コで
示されるアミン、更に下記一般式（ｒＶ）〜（ＶＴ）Ｈ
ＮＲ２Ｒ３（ＩＶ） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒ８（Ｖｌ） （式中、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４，及びＲ３は前記の意味を有
する。〉 で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ド
リハロゲノーｓ　−）　ＩＪアジンに任意の順序で縮合
させることにより、一般式（Ｉ＞の化合物を得ることが
できる。

２．４．６−）リハロゲノーｓ−トリアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
ｌ０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温度１０乃至
１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合させて一般
式（１）で示される化合物又はその塩を得ることができ
る。

原料の２．４．６−）リハロゲノーｓ−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルと７フ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は、＃ａ維反応性を有し、ヒドロシキ基含
有またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロースｍ維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

バジング法に従ってセルロースｍ維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有バジング液で
オーバーバジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は〉分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢放ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白〉 実施例１ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるジオキサジン中間体７７．８部を水５００部
に入れ、塩化シアヌル１８．４部を加え、ｐＨ５〜７．
０〜２０℃で縮合が終了するまで攪拌した。

この反応液にメタニル酸１７．３部を加え、ｐＨ５〜７
．２０〜４０℃で反応が終了するまで攪拌し、サラに、
アニリン−３−β−スルフアートエチルスルホン２８．
１部を加え、ｐＨ２〜４．６０〜８０℃で、縮合が終了
するまで攪拌することによって、遊離酸の形で、下記構
造式のジオキサジン化合物を得た。

（以下余白２ ＳＯ２Ｃ２Ｈ４０ＳＯ３Ｈ （λｍａｘ＝　５１　Ｑ　ｎｍ） ここで用いたジオキサジン中間体は、次の様にして台底
した： ４−β−ヒドロキシエチルアミノ−アニリン−３−β−
ヒドロキシエチルスルホン２５．９１ト、１４−ジアミ
ノベンゼン−２−スルホン酸１８．８　部を水３００部
に入れ、ｐＨ５〜７に調整した後、クロラニル２４．６
部を加え、同ｐＨで４０〜６０℃で縮合させることによ
って、遊離酸の形で、下記構造式のジアニリド化合物を
得た。

Ｈ（Ｌ’ＨＫ：Ｈ２（Ｊ２５ 濾過、取出し後、乾燥したジアニリド化合物６２部を、
ヨウ化カリウム１．５部を含む１５％発煙硫酸８００部
中に加え、０〜２０℃で、反応が終了するまで攪拌する
ことでジオキサジン中間体を得た。

実施例２ 実施例１でジオキサジン中間体合成の際に用いたクロラ
ニルの代わりに、等モルのブロマニルを用い、実施例１
と同様の方法によって、遊離酸として、下記構造式で示
されるジオキサジン化合物を得た。

（λｍａｘ＝　（ｉ　　ｌ　　Ｑｎｍ）実施例３ 実施例１及び２で用いた１−アミノベンゼン−３−β−
スルフアートエチルスルホンの代ワリニ、等モルの下記
のアミンを用い実施例１及び２と同様の方法によって、
対応するジオキサジン化合物を得た。

（９） ＳＯｚＣ２Ｈ４０ＳＯｓＨ ３Ｏ２Ｃ２Ｈ４０ＳＯ８Ｈ ｚＮ ＳＯＩＣＨ−ＣＨ２ ｔ’Ｇ　　）１２Ｎ−（Ｃ）１２）　２０Ｃ２Ｈ，５Ｏ
２Ｃ２）１．Ｃｆ（至）　　）ｌ、Ｎ−（ＣＨ，）ｚＯ
ｃＪｓｓ口、Ｃ）Ｉ　＝ＣＬＱ７）　　ＨＪ−（ＣＨｔ
）　３０ｃＪ＊ｓＯ＊ｃＨ＝Ｃ）Ｉａ実施例４ 実施例１〜３で用いたメタニル酸の代わりに、等モルの
下記のアミンを用い実施例１〜３と同様の方法によって
、対応するジオキサジン化合物を得た。

（１）Ｎ−メチルタウリン （２）　　β−アラニン （３）　　エタノールアミン （４）　　ジェタノールアミン （５）　　エチルアミン （６）　　アンモニア （７）　　スルファニル酸 （８）　　タウリン （９）　　オルタニル酸 αＱ　アニリン αＤ　アニリン−２，５−ジスルホン酸０；ｌ！１２−
アミノナフタレン−３，６，８−）ジスルホン酸 α■　１−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸 αＯアントラニル酸 α５）ｍ−アミノ安息香酸 Ｑ［Ｄ　　ｐ−アミノ安息香酸 ａｌ　　アニリン−２，４−ジスルホン酸実施例５ 実施例１でジオキサジン中間体合成の際に用いた４−β
−ヒドロキシエチルアミノ−アニリン−３−ヒドロキシ
エチルスルホンの代わりに、等モルの下記のアミンを用
い実施例１と同様の方法によって、対応するジオキサジ
ン化合物を得た。

実施例６ 実施例１でジオキサジン中間体合成の際に用いた１、４
−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸の代わりに、等モ
ルの下記アミンを用い実施例１と同様の方法によって対
応するジオキサジン化合物を得た。

実施例７ 実施例６でジオキサジン中間体合成の際に用いた４−β
−ヒドロキシエチルアミノ−アニリン−３−β−ヒドロ
キシエチルスルホンの代わりに、等モルの実施例５で用
いた（１）〜（９）のアミンを用いても、同様に対応す
るジオキサジン化合物を得た。

実施例８ 実施例５〜７でジオキサジン中間体合成の際に用いたク
ロラニルの代わりに、等モルのブロマニルを用いても、
同様に対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例９ 実施例５〜８で用いた１−アミノベンゼン−３−β−ス
ルフアートエチルスルホンの代ワリに、等モルの実施例
３に示したアミンを用い実施例５〜８と同様の方法によ
って、対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例１０ 実施例５〜９で用いたメタニル酸の代わりに、等モルの
実施例４に示したアミンを用い実施例５〜９と同様の方
法によって、対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例１１ 実施例１〜１０に記載の各々のジオキサジン化合物０．
１．０．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭浚ソー
ダ４部を加えて染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行ない、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ
性を有する青色の染色物が得られた。

実施例１２ ２−メトキシ−４，６−ジクロロ−５−）リアジン１８
部と実施例１で得られたジオキサジン中間体７７．８部
を用いて、３０〜５０℃、ｐＨ２〜７で反応させ、さら
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチル
スルホン２８．１１１と反応させた。塩析して遊離酸と
して下記構造で示されるジオキサジン化合物を得た。

（λｍａｘ＝６ ■ ０　ｎｍ） 実施例１３ 実施例１２で用いた２−メトキシ−４，６−ジクロロ−
５−）リアジンの代わりに等モルの２−エトキシ−４，
６−ジクロロ−５−）リアジンを使用して、実施例１２
と同じ方法により対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例１４ 実施例１２で用いたジオキサジン中間体の代わりに、等
モルの実施例２及び実施例５〜８で得られたジオキサジ
ン中間体を使用して実施例１２と同じ方法により対応す
るジオキサジン化合物を得た。

実施例１５ 実施例１２〜１４で用いた１−アミノベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホンの代わりに、等モルの実
施例３に示したアミンを用い実施例１２〜１４と同様の
方法によって、対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例１６ 実施例１２〜１５に記載の各々のジオキサジン化合物０
．１，０．３及び０．６部・を各々水２００部に溶解し
、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸
ソーダ４部を加えて１時間染色した。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行ない、諸堅牢度
に優れ、良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が
得られた。

実施例１７ 実施例１１及び１６で使用したと同じジオキサジン化合
物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った
。

ジオキサジン化合物　　　　　　　　５部尿　　　　　
素　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン
酸ソーダ（５％〉元糊　　５０部熱　　　　湯　　　　
　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　　曹　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　
　　　　　１３部 この色糊をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い
、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れた
青色の捺染物が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンまた
   はアルキレン基を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿７、Ｒ＿８及びＲ＿９は互いに独
   立に、水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水素
   または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフ
   チルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ＿４は水素以
   外の基を表す。Ｗは脂肪族又は芳香族の架橋基を表し、
   Ｘ＿１およびＸ＿２はハロゲンを表す。〕 で示されるジオキサジン化合物。
2. （２）請求項１に記載のジオキサジン化合物を用いるこ
   とを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。