JPS62164765A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物およびそれを用いゐ染色又は
捺染する方法に関する。

従来技術 特開昭５７−１９９８７７号公報には、例えば下式 で示される赤色の染料が示されている。

発明が解決しようとする問題点 従来種々の反応染料が線維材料の染色及び捺染に広く使
用されている。しかし、現在のところ、赤色の公知染料
は、ビルドアツプ性、染色温度感性等の染色性能面及び
日光堅牢度、汗日光堅牢度、耐ホルマリン、塩素堅牢度
等の堅牢度面に関する高い要求の点からみて、未だ満足
すべきレベルではなく、更に改良された染料の提供が強
く望まれている〇 本発明者らは、鋭意検討した結果、公知染料の欠点を改
良し、さらに染料に対して要求される要件を広く満足で
きる新規な化合物を見い出し、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）λ ｔ４ 〔式中、肋及びＲ２は互いに独立に、水素原子又は置換
されていてもよい低級アルキル基、Ｒ８は水素原子、置
換されていてもよい低級アは水素原子又は置換されてい
てもよい低級アＬ６ （Ｒｓは水素原子、スルホン酸基、カルボン酸基、メチ
ル基、メトキシ基、又はエトキシ基り、Ｘは塩素原子、
弗素原子、低級アルコキシ基、置換されていてもよいフ
ェノキシ基又／Ｒ６ は基−Ｎ＼Ｒ，（Ｒｅ及びＲ７は互いに独立に、水素原
子、置換されていてもよい低級アルキル基、置換されて
いてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル
基又は置換されていでもよいベンジル基を示す。）であ
り、人は置換基を有していてもよいフェニレン又はナフ
チレン基、２は基−８０ｇＣＨ＝ＣＨｇ又は基−８０ｇ
０Ｈ２ＣＪｉｘＹ　ヲ表ｉ）　シ、Ｙ　ハフ　ＪＬ／　
力’Ｊ　ｔ’脱離する基である。］ で示されるモノアゾ化合物、又はその塩、及びそれを用
いてｂｍ材料を染色又は捺染する方法を提供する。

一般式（１）において、損、庇２．Ｒａ及びＲ４におけ
る低級アルキル基としては、１−４個の炭素原子を有す
るアルキル基が好ましく、置換されていてもよい基とし
ては、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲ
ン基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、ス
ルファモイル基が好ましい。

好ましいＲ１，Ｒ２，Ｒ８及び凡４の置換されていても
よいアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、８−ヒドロ
キシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、８−ヒドロ
キシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２．８−ジヒ
ドロキシプロピル基、８．４−ジヒドロキシブチル基、
シアノメチル基、２−シアノエチル基、８−シアノプロ
ピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、８−メトキシ
プロピル基、８−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ
−８−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメ
チル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、８
−クロロプロピル基、８−ブロモプロピル基、４−クロ
ロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基
、２−カルボキシエチル基、８−カルボキシプロピル基
、４−カルボキシブチル基、ｌ、２−ジカルボキシエチ
ル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル
基、３−カルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブ
チル基、メトキシカルホニルメチル基、エトキシカルボ
ニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、８−メトキシカルボニル
プロピル基、８−エトキシカルボニルプロピル基、４−
メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカルボニル
ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカ
ルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボニルオキシ
エチル基、２−エチルカルボニルオキシエチル基、８−
メチルカルボニルオキシプロピル基、８−エチルカルボ
ニルオキシプロビル基、４−メチルカルボニルオキシエ
チル基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホ
メチル基、２−スルホエチル基、８−スルホプロピル基
、４−スルホブチル基、スルファモイルメチル基、２−
スルファモイルエチル基、８−スルファモイルプロピル
基、４−スルファモイルブチル基等をあげることができ
る。

中でも、特に好ましいＲ１，Ｒ２、Ｒａ及びＲ４として
は、水素原子、メチル基又はエチル基をあげることかで
きる。

る。

一般式（１）において、人は好ましくはメチル基、エチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及
びスルホン酸基の群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェニレン基又はスルホン
酸基１個で置換されていてもよいナフチレン基であり、
たとえば、Ｌ１ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。） 等をあげることができる。

ソシテ、Ｚ　ハ基−８Ｕ２ＣＨ＝ＣＨｚ　又ハ基−８０
ｚＣＨｚ口Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基であ
り、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、
リン酸エステル基、酢酸エステル基等がこれに相当する
。

一般式（１）において、Ｂは例えば、 Ｘ 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する◎　〕 等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされる低級アルコキシ
基としては、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基
が好ましく、例えば、メトキシ基、ニドキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、１ｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
１ｓｏ−ブトキシ基等が挙げられる。

中でも特に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、イソプロポキシ基である。

一般式（１）において、Ｘで表わされる置換されていて
もよいフェノキシ基としては、例えば、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、ニトロ基、スルホン酸基、カルボボン酸
基及び塩素原子の群から選らばれる、■又は２個の置換
基により置換されていてもよいフェノキシ基が好ましい
。

中でも特に好ましくは、フェノキシ基、８−又は４−ス
ルホフェノキシ基、２，４−又は３゜５−ジスルホフェ
ノキシ基等が挙げられる。

／ａｌｌ 一般式ＣＩ）のＸで表わされる基−Ｎ＼Ｒｙ　（Ｒｅ及
びｋＬ７は前記の意味を有する。）において、ＩＩＬ６
及び勘で表わされる置換されていてもよい低級アルキル
基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、塩素
原子、フェニル基及びスルフアート基の群から選ばれる
、１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素
原子１〜４個を有する低級アルキル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、β−ヒドロキシエチル基
、β−スルフアートエチル基、β−スルホエチル基、β
−メトキシエチル基及びβ−カルボキシメチル基等が挙
げられる。

又、Ｒ６及びＩＬｙで表わされる置換されていてもよい
フェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、スルホン酸基、カルボン酸基及び塩素原子の群か
ら選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニル基が好ましい。

中でも特Ｉこ好ましくは、フェニル基、２−１８−又は
４−スルホフェニル基、２−１８−又は４−カルボキシ
フェニル基、８．４−１８゜５−又ｉ！８．６−ジスル
ホフェニル基等が挙げられる。

又、ＩＬｓ及びＲ丁で汲゛わされる置換されていてもよ
いナフチル基としては、例えば、水酸基、カルボン酸基
、スルホン酸基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭酸原子を有するアルコキシ基及び塩素
原子の群から選ばれる、１．２又は８個の置換基により
置換されていてもよいナフチル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、２＋、３−．４＋。

５−ｍ　Ｇ　＊　７−又は８−スルホ−１−ナフチル基
、１　＋、　５　＋、　６　＋、　７−又は８−スルポ
ー２−ナフチル基、２．４−１５．７−１６．８−１４
゜８−１４．７−１８．８−１４．６−１８，７−又は
８．６−ジスルホ−２−ナフチル基、４゜６．８−１２
，４．７−又は３．６．８−トリスルホ−１−ナフチル
基、１，５．７−１４゜６．８−又は８．６．８−トリ
スルホ−２−ナフチル基等が挙げられる。

又、Ｒ６及び凡７で表わされる置換されていてもよいベ
ンジル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、スルホン酸基及び塩素原子の群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいベンジル基
が好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル基、２−１３−又は４
−スルホベンジル基等があげられる。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明の一般式（１）において、Ｘが塩素原子又は弗素
原子である下記一般式（工ど ＲＯｓ８ ル４ 〔式中、Ｘ：を塩素原子又は弗素原子を表わし、ａｔ、
　ＲｌＩ　ＲｌＩ　Ｒａ、　Ａ、　Ｂ及ヒＺｌ［１（７
）意味を有する。］ で示されるモノアゾ化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。

下記一般式（ＩＩ） ■ ＨｚＮ　−Ｂ　−Ｎｕ　　　　　　　（Ｉ［）〔式中、
Ｒ１及びＢは前記の意味を有する。〕で示される化合物
と下記一般式（２） ％式％（） 〔式中、Ｒｒ、Ａ及び２は前記の意味を有する。］で示
される化合物を任意の順序で、水性媒体中、−次的には
一１０〜５０°Ｃで、好ましくは０〜３０°Ｃで、ｐａ
ｌ〜１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的
には０〜７０°Ｃで、好ましくはｐＨ３〜６に調整しな
がら、塩化シアヌルまたは弗化シアヌルと縮合させて、
下記一般式−（酌 〔式中、Ｒｚ、　Ｒｇ、　Ａ、　Ｂ、　Ｚ及ヒＸｌハ前
記の意味を有する。〕 で示される化合物を得る。

つづいて、一般式（酌の化合物を一１０〜２０°Ｃで常
法にてジアゾ化し、下記一般式（Ｖ）［式中、シ及びｆ
Ｌ４は前記の意味を有する。］で示される化合物を加え
て、−１０〜５０℃で、好ましくはθ〜８０”Ｃで、ｐ
ｎ　１〜７に、好ましくはｌｉ　１〜５に調整しながら
カップリングさせて、一般式（１）２のモノアゾ化合物
を得ることができる。

又、一般式（Ｉ）′のモノアゾ化合物の別法は次の通り
である。前記一般式（Ｉ［）で示される化合物を、−１
０〜２０℃で常法にてジアゾ化し、一般式（Ｖ）の化合
物と−１０〜５０“Ｃで、好ましくは０〜３０°Ｃで、
ｐＨ１〜７に、好ましくはｐｎ　１〜５に調整しながら
カップリングさせるか、或いは下記一般式（ＶＤ ＨｚＮ−Ｂ−ＮＯ２（ＶＤ ［式中、Ｂは前記の意味を有する。〕 で示される化合物を、常法でジアゾ化し、一般式（ｖ）
の化合物とカップリングした後、硫化ナトリウムの存在
下、４０〜１００°Ｃで還元して、下記一般式（４） ［式中、Ｒｉ、Ｒｓ、Ｒ４及びＢは前記の意味を有する
。］ で示される化合物を得る。

つづいて、一般式（４）の化合物と一般式“Ｑｌｌ）の
化合物を任意の順序で、水性媒体中、−次的には一１０
〜６０℃で、好ましくは０〜８０°Ｃで、ｐＨ１〜１０
に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的には０〜
７０°Ｃで、好ましくは１０〜５０°Ｃで、ｐＨ２〜９
に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、塩化シアヌ
ルまたは弗化シアヌルと縮合させて、一般式（Ｉ）′　
のモノアゾ化合物を得ることができる。

一方、遊離酸の形で下記一般式（１）−ル４ ［式中、Ｘｓは低級アルコキシ基、置換されて／Ｒ６ いてもよいフェノキシ基又は基−ＮＮＲ７（Ｒｓ及び凡
７は前記の意味を有する。）であり、損。

凡２．　Ｒａ、　Ｒ４，Ａ、４３及び２は前記の意味を
有する。〕 で示されるモノアゾ化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。

一般式（１）′　で示されるモノアゾ化合物に、下記一
般式部 −ＸｇＱｍ 〔式中、Ｘ２は前記の意味を有する。〕で示される化合
物を、水性媒体中、５０〜１００°Ｃで、好ましくは７
０〜１００　’Ｃで、ｐｔｔ２〜９に、好ましくはｐＨ
３〜７に調整しながら縮合させることにより一般式（１
）’のモノアゾ化合物を得ることができる。

或いは、別法として一般式（４）で示される化合物と一
般式（Ｃ１１で示される化合物を任意の順序で、水性媒
体中、−次的には一１θ〜５０°Ｃで、好ましくは０〜
８０°Ｃで、ｐＨ２〜１０に、好ましくはｐＨ４〜７に
調整しながら、二次的には１０〜７０℃で、好ましくは
２０〜５０″Ｃで、ｐＨ２〜１０に、好ましくはｐＨ４
〜９に調整しながら、塩化シアヌルまたは弗化シアヌル
と縮合させた後、一般式（（２）で示される化合物を、
５０〜１００’Ｃで、好ましくは８０〜１００　’Ｃで
、ｐＨ２〜９に、好ましくはｐＩｉ８〜７に調整しなが
ら縮合させることによっても一般式（Ｉ）’のモノアゾ
化合物を得ることができる。

一般式（Ｖ）で示される化合物中、特に好ましいものと
しては、例えば 等が挙げられる。

一般弐情）で示される化合物としては、例えば等が挙げ
られる。

一般式（４）で示される化合物としては、例えば、アン
モニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−８−
又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，４−又
は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−又は
−４−エチルベンゼン、１−アミノ−８−又は−４−メ
トキシベンゼン、ｌ−アミノ−４−エトキシベンゼン、
１−アミノ−３−又は−４−クロルベンゼン、８−又は
４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、８−アミノベ
ンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、８−エチルアミノ
ベンゼンスルポン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，
２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、８−又は４−７ミノ安息香酸、
５−アミノベンゼン−１，８−ジカルボン酸、５−アミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−
エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−８
−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−
クロルベンゼン、１−エチルアミノ−８−又は−４−メ
チルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ
−８−メチルベンゼン、８−又は４−メチルアミノ安息
香酸、８−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
２−アミノナフタレンー１−スルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、６−７ミノナフタレンー１−スルホン酸
、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−
２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−プチルアミノナフタレンー２−スルホン酸、
７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−１，８−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン
−１，８−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，
８−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８−ジ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
８−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１
，７−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−２，６−
ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸
、４−アミノナフタレンー２．７−ジスルホン酸、６−
アミノナフタレン−１，８，５−トリスルホン酸、７−
アミノナフタレン−１，８，５−トリスルホン酸、４−
アミノナフタレン−１゜８．６−トリスルホン酸、７−
アミノナフタレン−１，８，６−）ジスルホン酸、８−
アミノナフタレン−１，８，６−トリスルホン酸及び４
−アミノナフタレン−１，８，７−トリスルホン酸の様
な芳香族アミン、或いは メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、セカンダリ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジメ
チルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−
クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−
アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス
−（２−とドロキシエチル）−アミン、２−アセチルア
ミノエチルアミノ、１−アミノ−２−プロパツール、８
−メトキシプロピルアミン、ｌ−アミノ−８−ジメチル
アミノプロパン、２−アミノメタンスルホン酸、アミノ
メタンスルホン酸２−メチルアミノエタンスルホン酸、
８−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルフ１ト
エチルアミン、アミノ酢酸、メチルｙ　’ｉ、　／　ｎ
ｕ、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２　＋、
８−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチルベ
ンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−１８−
もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチ
ルアミン、ｌ−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミンの様な脂肪族アミンをあげることが
でき、又低級アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロ
パツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等を、或い
は 置換フェノール、例えば ８−又は４−スルホフェノール、２，４−又は８．５−
ジスルホフェノール、２−ニトロ−４−スルホフェノー
ル、２−クロロ−４−スルホフェノール等をあげること
ができる。

中でも特に好ましい、一般式（４）で示される化合物と
しては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアミノベンゼン
、Ｎ−エチルアミノベンゼン、８−アミノベンゼンスル
ホン酸、８−メチルアミノベンゼンスルホン酸、８−エ
チルアミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンス
ルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸モノ・もしくはジ−エ
タノールアミン等を挙げることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース１ｍ維材料又はその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材
°料は木綿、しかもそ゛の他の植物ａｍまたとえばリネ
ン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セル
ロース繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィ
ラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロースａ紬を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０　’Ｃでスチーミングす
ることによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸
性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカ
リ性浴に通過させ、又はアルカリ性電屏質含有パジング
液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、極めて優れた日光堅牢度
、汗日光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、
たとえば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、
塩素漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐ア
ルカリ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を
有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツ
シュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性を
有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、染
浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色
物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重鎗％を意味する
。

実施例１ 氷水２５０部に、塩化シアヌル１８．５部を分散した液
の中へ、１．８−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１
８．８部を加え、２０９ｂ炭酸ナトリウム水溶液を用い
て、ｐＩｉ２〜４に調整しながら、θ〜５　’Ｃで６時
間攪拌することにより第一縮合を行なう。

つづいて、１−アミノベンゼン−８−β−スルフアート
エチルスルホン２８．１　部を加え、２０％炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて、ｐｋＩ４〜６に調整しながら、１
０〜２０°Ｃで７時間攪拌することにより第二縮合を行
なう。

ついで、濃塩酸２５．８部を加え、０〜５℃にて、８５
％亜硝酸ナトリウム水溶液２１．７部を注入してジアゾ
化を行なう。過剰の亜硝酸を消去した後、７−アミノ−
１−ナフトール−８−スルホン酸２８．９部を加え、２
０％炭酸ナトリウムを用いて、ｐＨ１〜８に調整しなが
ら、０〜５°Ｃで一晩攪拌することによりカップリング
を行なった後、４０’Ｃに昇温して、ｐｆｉ４〜６に調
整し、塩化ナトリウム２０部を加えて塩析し一過、洗浄
した後、６０“Ｃで乾燥して、遊離酸の形で下式（１）
％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２〜７９ 実施例１において、７−アミノ−１−ナフトール−８−
スルホン酸の代わりに、下表第２欄の化合物（Ｖ）を、
１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸の代わりに
、下表第８欄の化合物（３１）を、第４欄に示す塩化シ
アヌルまたは弗化シアヌル（樋中、Ｃ２は塩化シアヌル
、Ｆは弗化シアヌルを示す。）を、１−アミノベンゼン
−８−β−スルフアートエチルスルホンの代わりに、下
表第５側の化合物（１［０を用いて、実施例１と同様の
方法で合成し、２〜７９のモノアゾ化合物を得た。

実施例８０ 水１５０部中に、２−メトキシ−４−ニトロアニリン−
５−スルホン酸２４．８部と８５％亜硝酸ナトリウム水
溶液２１．７部を含む液を、氷水８００部と濃塩酸８５
．６部を含む液の中へ、０〜５°Ｃを保ちながら注入し
、同温度で１時間攪拌してジアゾ化を行なう。

ついで、過剰の亜硝酸を消去した後、７−アミノ−１−
ナフトール−８−スルホン酸２８．９部を加え、２０％
炭酸ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ１〜８に調整しな
がら０〜５°Ｃで２時間攪拌してカップリングを行なっ
た後、ｐｋｉ８〜１０に調整して、硫酸ナトリウム１０
．７部を加え、６０℃に昇温し、同温度で８時間攪拌す
ることにより還元を行なう。

ついで塩化ナトリウム４０部を加えて塩析し、濾過、洗
浄を行なってウェットケーキを得る。

このウェットケーキを、水４００部に溶解し、塩化シア
ヌル１６．７部を加え、２０考炭酸ナトリウム水溶液を
用いてｐＨ２〜８に調整しながら０〜１０°Ｃで５時間
攪拌することにより第１縮合を行なう。ついで、この液
の中・＼、２−７ミノナフタレンー６−β−スルファ−
トエチルスルホンー１−スルホンｔｓｓｌ’Ｂ４−加え
、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ４〜５に
調整しながら２０〜８０℃で１５時間攪拌して、第２縮
合を行なった後、塩化ナトリウム４０部を加えて塩析し
、濾過、洗浄を行ない、６０°Ｃで乾燥して、遊離酸の
形で下式（８０） ％式％） で示されるモノアゾ化合物−＝ｉ−得た。

実施例８１〜１１０ 実施例８０においで、７−アミノ−１−ナフトール−８
−スルホン酸の代わりに、下表第２ｍの化合物（Ｖ）を
、２−メトキシ−４−二トロアニリン−５−スルホン酸
の代わりに、下表第８欄の化合物（６）を、第４欄に示
す塩化シアヌルまたは弗化シアヌル＜ｒａ中、Ｃｔは塩
化シアヌル、Ｆは弗化シアヌルを示す。）を、２−アミ
ノナフタレン−６−β−スルフアートエチルスルホン−
１−スルホン酸の代わりに、下表第５ｍの化合物（２）
を用いて、実施例８０と同様の方法で合成し、８１〜１
１０のモノアゾ化合物を得た。

実施例１１１ 実施例１８で得られた、遊離酸の形で下式で示されるモ
ノアゾ化合物９８．７部を水５００部に溶解し、８−ア
ミノベンゼンスルホン酸８４．６部を加え、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ４〜６に調整しながら
８０〜８５℃まで昇温し、同温度、同ｐＨ値で７時間攪
拌した後、塩化ナトリウム４５部を加えて塩析し、濾過
、洗浄を行ない、６０°Ｃで乾燥して、遊離酸の形で下
式（１１１）で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例１１２〜１５０ 実施例１１１において用いた、実施例１８で得られたモ
ノアゾ化合物の代わりに、下表第２桶のモノアゾ化合物
Ｃｍ中、用いたモノアゾ化合物の実施例番号で示す。）
を、８−アミノベンゼンスルホン酸の代わりに、下表第
８欄の化合物（至）を用いて、実施例１１１と同様の方
法で合成し、１１２〜１５０のモノアゾ化合物を得た。

実施例１５１ 氷水３００部中に、２−アミノ−５−アミノメチルナフ
タレン−１−スルホン酸２７．４部と１塩酸８５．５部
を含む液の中へ、８５％亜硝酸ナトリウム水溶液２１．
７部を０〜５°Ｃを保ちながら注入し、同温度で１時間
攪拌することによりジアゾ化を行なう。ついで、過剰の
亜硝酸を消去した後、７−アミノ−１−ナフトール−８
−スルホン酸２８．９部を加え、２０％炭酸ナトリウム
水溶液を用いて、ｐＨ８〜５に調整しながら、０〜５°
Ｃで１２時間攪拌することによりカップリングを行ない
、モノアゾ化合物を含む溶液が得られる。

一方、メタノールａＯＯ部中に、水８０部と炭酸ナトリ
ウム８．４部を加え、さらに塩化シアヌル１８．５部を
加え、０〜１０°Ｃに保ちながら、８０分攪拌すること
によって得られた液を、先に合成したモノアゾ化合物を
含む水溶液に加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用い
て、ｐＨ７〜８に調整しながら、８０〜４０’０で６時
間攪拌する。

サラに、ｌ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフ１
−トエチルスルホン８０．９部を加えて、２０９６炭酸
ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨＢＮ２に調整しながら
８０〜９０°Ｃに昇温し、同温度、同ｐＨ値で１５時間
攪拌した後、４０℃まで冷却し、塩化ナトリウム４０部
を加えて、塩析し、濾過、洗浄を行なった後、６０°Ｃ
で乾燥して、遊離酸の形で下式（１５１） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例１５２〜１７５ 実施例１５１において、２−アミノ−５−アミノメチル
ナフタレン−１−スルホン酸の代わりに、下表第８８１
の化合物（ｎ）を、７−アミノ−１−ナフトール−８−
スルホン酸の代わりに、下表第２４ｔａの化合物（Ｖ）
を、メタノールの代わりに、下表第４欄の化合物（至）
を、１−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフアート
エチルスルホンの代わりに、下表ｆｆ１５１１の化合物
（（２）を用いて、実施例１５１と同様の方法で合成し
、１５２〜１７５のモノアゾ化合物を得た。

染色例１ 実施例１で得られｔこモノアゾ化合物（１）　０．８部
を２００部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部
を加えて５０°Ｃに昇温する。ついで８０分経過後、炭
酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了
後、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅
牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドア
ツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例８０で得られたモノアゾ化合物（８０）０．８部
を１５０部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿１０
部を加えて６０”Ｃに昇温する。ついで２０分経過後、
炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素
堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルド
アツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例８ 実施例１〜１１０で得られたモノアゾ化合物の各々０．
８部を８００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１
０部を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、
炭酸ソーダ６部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、・　諸堅牢
度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のす
ぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が
得られた。

染色例４ 実施例１１１〜１７５で得られたモノアゾ化合物の各々
０．８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、
木綿１０部を加えて５０°Ｃに昇温する。ついで８０分
経過後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染
色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢
度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度、及び汗日光堅牢度の
すぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物
が得られた。

染色例６ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　５部アルギ
ン酸ソーダ（５％）元糊　　　　　　５０部熱　　　　
ｉ　　　　　　　　　　　　　２５部重　　費°　　　
　　　　　２部 バランス　　　　　　　１８部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００″Ｃで５分間スチーミング
を行ない、湯洗い、ソピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例６ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　５部アルギン
竣ソーダ（５％）元糊　　　　　　５０部熱　　　　湯
　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　ｗ　　　　
　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　１４部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０″Ｃで６分間スチーミング
を行ない、揚洗い、ソビング、齢洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例７ 実施例１〜１１０で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を熱水に溶解し、２５”Ｃに冷却する。これに８２．
５％カセイソーダ水溶液５．５部および６０度ボーメの
水ガラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２
５゛Ｃで１，０００部とした直後に、この液をパディン
グ液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフ
ィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０°Ｃで２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ
染色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例８ 実施例１１１〜１７５で得られたモノアゾ化合物の各々
２５部を用い、染色例７と同じ方法でコールドパッチア
ップ法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が
得られ、さらに２０°Ｃで放置した染色物に対する６°
Ｃで放置した染色物の濃度差及び色相差を調べたところ
、殆んど差は認められなかった。

染色例９ 実施例１〜１１０で得られたモノアゾ化合物の各々２６
部を熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに８２．５
９６力セイソーダ水溶液ＩＯ部および無水Ｒ＠ナトリウ
ム８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１
．０００部とした直後に、この液をパディング液として
用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パ
ディングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する
。

同様の方法（こて、パディング巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室
内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例１０ 実施例１１１〜１７５で得られたモノアゾ化合物の各々
２０部を用い、染色例９と同じ方法でコールドパッチア
ップ法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物
が得られ、さらに２０″Ｃで放置した染色物に対する５
℃で放置しｔコ染色物の濃度差及び濃度色相差を調べた
ところ、殆んど差は認められなかった。

染色例１１ 染色例８において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物ｌ〜１１０各々について、染色例８で得
られた染色物と同等の品質を有する染色物を得た◎染色
例１２ 染色例８において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物１〜１１０各々について染色例８で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。温度を７０″Ｃと
した場合も同様であった。

染色例１８ 染色例８において、芒硝の使用量を８０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物１〜１１０各々について、染色例８で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１４ 染色例４において、水の使用量を２００部から１５０部
に、芒硝の使用量を８０部から２８部に変更した以外は
全く同じ方法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合物
１１１〜１７５各々について染色例４で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子又
   は置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ＿２は水素
   原子、置換されていてもよいアルキル基又は基▲数式、
   化学式、表等があります▼であり、Ｒ＿４は水素原子又
   は置換されていてもよい低級アルキル基であり、Ｂは基 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾５は水素原子
   、スルホン酸基、カルボン酸基、メチル基、メトキシ基
   、又はエトキシ基を示す。）又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｘは塩素原
   子、弗素原子、低級アルコキシ基、置換されていてもよ
   いフェノキシ基又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立に、水素原子、置換さ
   れていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい
   フェニル基、置換されていてもよいナフチル基又は置換
   されていてもよいベンジル基を示す。）であり、Ａは置
   換基を有していてもよいフェニレン又はナフチレン基、
   Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基で
   ある。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩。 ２）Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子、メチ
   ル基又はエチル基を表わし、Ａはメチル基、エチル基、
   メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及びスル
   ホン酸基の群から選ばれる、１又は２個の置換基により
   置換されていてもよいフェニレン基又はスルホン酸基１
   個で置されていてもよいナフチレン基である特許請求の
   範囲第１項に記載のモノアゾ化合物、又はその塩。 ３）Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２、基−ＳＯ＿２Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈ基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＯＣＯＣＨ＿３、基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ
   ＳＯ＿３Ｈ又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＰＯ＿
   ３Ｈ＿２を表わし、Ｘは塩素原子、弗素原子又は基▲数
   式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿３は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。）
   である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のモノア
   ゾ化合物、又はその塩。 ４）Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ ［式中、星印で示した結合は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼基に通じる結合を意味する。］ である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記載
   のモノアゾ化合物、又はその塩。 ５）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子又
   は置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ＿３は水素
   原子、置換されていてもよい低級アルキル基、又は基▲
   数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ＿４は水素原子又は置換されていてもよい低
   級アルキル基であり、Ｂは基 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿５は水素原子
   、スルホン酸基、カルボン酸基、メチル基、メトキシ基
   、又はエトキシ基を示す。）又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｘは塩素原
   子、弗素原子、低級アルコキシ基、置換されていてもよ
   いフェノキシ基又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立に、水素原子、置換さ
   れていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい
   フェニル基、置換されていてもよいナフチル基又は置換
   されていてもよいベンジル基を示す。）であり、Ａは置
   換基を有していてもよいフェニレン又はナフチレン基、
   Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基で
   ある。］ で示されるモノアゾ化合物、又はその塩を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。