JPS62212467A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物およびそれを用いて１７ａｔ
ａ材料を染色又は捺染する方法に関する。 従来技術 特公昭８９−１８１８４公報には、例えば下式 で示される赤色の反応染料が示されている。 発明が解決しようとする問題点 従来、菖々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く
使用されている。しかし現在のところ、赤色の公知染料
は、溶解性、染色性能面、例えばビルドアツプ性等及び
竪牢度面に関する高い要求の点からみて、未だ満足すべ
きレベルではなく、更に改良された染料の提供が強く望
まれでいる。 溶解性に優れることの重要性は、例えば　Ａｄｉｃｔｉ
ｏｎａｒｙ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｄｙｅｉｎｇ　
、　ＫＧ　Ｐｏｎｔ＝ｉｎｇ　、　ｐａｇｅ　ｌ　５９
にも明らかなように、染色上の問題をなくすことが先づ
挙げられるうさらに近年、省エネルギー化、自動計測な
どの理由から、染料の水性液状組成物が脚光をあびてい
るが、その適用性からも重要な要素である。 溶解性の蔦い染料は、繊維に対する親和性が低下し、通
常ビルドアツプ性が低下するξともよく知られている。 即ち、溶解性とビルドアツプ性の関係は、一方を改良す
ると他方が犠牲になることが通例である。 本発明省らは、公知染料の欠点を改良し、さらに染料に
対して請求される要件を広く満足できる新規な化合物を
見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成した。 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｄは
置換されていてもよいフェニル基、Ｒは置換されていて
もよいアルキル基、Ａは置換されていてもよいフェニレ
ン基、２は基−５Ｏ２ＣＨ＜Ｈ２又は基−５ｏ２　ＣＨ
２ＣＨ２Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基であろ
うＸは低級アルコキシ基、置換されていてもよいフェノ
独立に、水素原子、置換されていてもよい、低級アルキ
ル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されてい
てもよいナフチル基又は置換されていてもよいベンジル
基を示す。）を表わす。 で示されるモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供する。 一般式（りにおいて、Ｒが低級アルキル基としては、１
−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換
されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好ましい。 好ましいＲとしては、たとえば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−ヒドロキシプロピル基、８−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシブチル基、８−ヒドロキシ
ブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２．３−ジヒドロ
キシプロピル基、８．４−ジヒドロキシブチル基、シア
ノメチル基、２−シアノエチル基、８−シアノプロピル
基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、８−メトキシプロ
ピル基、８−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−８
−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、８−ク
ロロプロピル基、８−ブロモプロピル基、４−クロロブ
チル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、２
−カルボキシエチル基、８−カルボキシプロピル基、４
−カルボキシブチル基、１．２−ジカルボキシエチル基
、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、
８−カルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブチル
基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニル
メチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エト
キシカルボニルエチル基、８−メトキシカルボニルプロ
ピル基、８−エトキシカルボニルプロピル基、４−メト
キシカルボニルブチル基、４−エトキシカルボニルブチ
ル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボ
ニルオキシメチル基、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル基、２−エチルカルボニルオキシエチル基、８−メチ
ルカルボニルオキシプロピル基、８−エチルカルボニル
オキシプロビル基、４−メチルカルボニルオキシブチル
基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホメチ
ル基、２−スルホエチル基、８−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、スルファモイルメチル基、２−スル
ファモイルエチル基、８−スルファモイルプロピル基、
４−スルファモイルブチル基等があげることができる。 中でも、特に好ましいＲとしては、メチル基又はエチル
基をあげることができる。 一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくはメチル基、エチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及
びスルホン酸基の群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェニレン基であり、たと
えば、 ２　Ｈ６ Ｒ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。、） 等をあげることができる。 そして、２は基−５ｏ、Ｃ）ｉ＝ｃＨ，又は基−５（４
Ｃ％ＣＨ，Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基であ
り、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、
リン酸エステル基、酢酸エステル基等がこれに相当する
。 一般式（Ｉ）において、Ｄが置換されたフェニル基とし
ては、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、ハロゲン、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、ニトロ基、スルホン酸基及びカル、ボン酸基
の群から選らばれる、１．２又は８個の置換基により置
換されているフェニル基であろう 一般式（りにおいて、Ｘで表わされる低級アルコキシ基
としては、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基が
好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、１ｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、β
−メトキシエトキシ基、１Ｂｏ−ブトキシ基等が挙げら
れる。 中でも特に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、イソプロＩキシ基である。 一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされる置換されていて
もよいフェノキシ基としては、例えば、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、ニトロ基、スルホン酸基、カルボン酸基
及び塩素原子の群から選らばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェノキシ基が好ましい。 中でも特に好ましくは、フェノキシ基、８−又は４−ス
ルホフェノキシ基、２．４−又は８゜５−ジスルホフェ
ノキシ基等が挙げられる。 ／Ｒ１ 一般式（ＩｌのＸで表わされる基−Ｎ　　　（Ｒｔ及＼
Ｒ２ びＲ２は前記の意味を有する。）において、Ｒ。 及びＲ２で表わされる置換されていてもよい低級アルキ
ル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシ基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、塩
素原子、フェニル基及びスルフアート基の群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭
素原子１〜４個を有する低級アルキル基が好ましい。 中でも特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、β−ヒドロキシエチル基
β−スルフアートエチル基、β−スルホエチル基、β−
メトキシエチル基及びβ−カルボキシメチル基等が挙げ
られる。 又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいフ
ェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、スルホン酸基、カルボン酸基及び塩素原子の群から
選ばれる、ｌ又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニル基が好ましい。 中でも特に好ましくは、フェニル基、２−１８−又は４
−スルホフェニル基、　２　ｍ、　　８−又は４−カル
ボキシフェニル基、８．４−．８゜５−又は８．８−ジ
スルホフェニル基等が挙げられる。 又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいナ
フチル基としては、例えば、水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基及び塩素原子
の群から選ばれる、１．２又は８個の置換基により置換
されていてもよいナフチル基が好ましい。 中でも特に好ましくは、２−．８−．４＋。 ５−、６−　、７−又は８−スルホ−１−ナフチル基、
ｌ−，５−１６−，７−又は８−スルホ−２−ナフチル
基、２．４−１Ｆ１．７−．６゜８−１４．８−１４．
７−１３．８−１４．６−１８．７−又は８．６−ジス
ルホ−２−ナフチル基、４，６．８−１２，４．７−又
は８゜６．８−トリスルホ−１−ナフチル基、１．５゜
７−１４，６．８−又は８，６．８−トリスルホ−２−
ナフチル基等が挙げられる。 又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいベ
ンジル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、スルホン酸基及び塩素原子の群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいベンジル基
が好ましい。 中でも特に好ましくは、ベンジル基、２−１３−又は４
−スルホベンジル基等があげられるつ（Ｒ５は水素原子
、メチル基又はエチル基を示す。）が好ましい。 本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。 一般式（Ｉ）で示される本発明のモノアゾ化合物中、遊
離酸の形で下記一般式（ＩＩ）　＃９＃＠で示されるモ
ノアゾ化合物は特に好ましいものである。 〔式中、Ｒ８及びＲ４は互いに独立に、水素原子、メチ
ル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、
臭素原子、アセチルア疋）基、フロピオニルアミノ基、
ニトロ基、スルホン酸基またはカルボン酸基を表わす。 Ｒ２Ａ、Ｚ及びＸは前記の意味を有する。〕本発明の一
般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例えば次の様
にし、て製造することができる。 遊離酸の形で下記一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｄは前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、下記一般式間 ｌ　　　　　　　　　　　　　　関 Ｈ−Ｎ−Ａ−Ｚ 〔式中、Ｒ，Ａ及び２は前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物を、任意の順序で、水性媒体中、−次的曇ζ
は一１０〜５０℃で、好ましくは０〜８０°Ｃで、ｐＨ
１〜１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的
には０〜７０°Ｃで、好ましくは１０〜５０°Ｃで、ｐ
Ｈ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、塩
化シアヌルまたは弗化シアヌルと縮合させる。続いて下
記一般式（ｖｒ） Ｈ−Ｘ　　　　（ｖｒ） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、水性媒体中、５０〜１００℃で、
好ましくは７０〜１００°Ｃで、ｐＨ２〜９に、好まし
くはｐＨ８〜７に調整しながら縮合させることにより一
般式（ｒ）のモノアゾ化合物を得ることができる。 或いは別法として、一般式（Ｖ’［）の化合物と塩化シ
アヌルまたは弗化シアヌルとを水性媒体中、−１０〜５
０℃で、好ましくは０〜８０℃で、ｐＨ１〜１０に、好
ましくは２〜７に調整しながら一次的に縮合させた後、
一般式（ｔＶ）及び閏の化合物を、任意の順序で二次的
には０〜７０°Ｃで、好ましくは１０〜５０°Ｃで、ｐ
Ｈ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、三
次的には６０〜１００℃で、好ましくは７０〜８０℃で
、ｐＨ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜７に調整しながら
縮合させることによっても、一般式（Ｉ１で示されるモ
ノアゾ化合物を得ることができる。 この方法に於て、縮合順序は特に限定されるものではな
いが、一般式ｔＩ）の反応収率と品質を考慮すると、塩
化シアヌルまたは弗化シアヌルに対して、反応性の低い
化合物から先に縮合させることが好ましい。 一般式（ＶＴ）で示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいはｌ−アミノベンゼン、１−アミノ−８
−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−８，４−
又は−８，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−８−又
は−４−エチルベンゼン、ｌ−アミノ−８−又は−４−
メトキシベンゼン、１−アミノ−４−エトキシベンゼン
、ｌ−アミノ−８−又は−４−クロルベンゼン、８−又
は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、８−７ミノ
ベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、
８−メチルアミノ　′ベンゼンスルホン酸、８−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼン
スルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、６
−アミノベンゼン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン
−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベン
ゼン−１，２−ジスルホン酸、８−又は４−アミノ安息
香酸、５−アミノベンゼン１．８−ジカルボン酸、５−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ア主ノー
２−エトキレベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベ
ンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ
−８−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−
４−クロルベンゼン、ｌ−エチルアミノ−８−又は−４
−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ア
ミノ−８−メチルベンゼン、８−又は４−メチルアミノ
安息香酸、８−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−
２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、７−プチルアミノナフタレンー２−スルホン
酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸
、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１，８−ジスルホン酸、５−アミノナフタ
レン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−
１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフ
タレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，
６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジスルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、
６−アミノナフタレン−１，１１，５−トリスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，８，５−トリスルホン酸
、４−アミノナフタレン−１゜Ｂ、６−トリスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，ａ、６−トリスルホン酸
、８−アミノナフタレン−１，８，６−ドリスルネン酸
及ヒ４−７ミノナフタレンー１，８．７−トリスルホン
酸の様な芳香族アミン、或いは メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、セカンダリ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−
クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−
アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−アミン、２−アセチルア
ミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパツール、８
−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−８−ジメチル
アミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノ
メタンスルホン酸２−メチルアミノエタンスルホン酸、
８−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファト
エチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−ア
ミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−１８−もしくは
４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルベンジルアミン、２　＋、８−もしくは４
−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、
１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピ
ルアミンの様な脂肪族アミンをあげることができ、又低
級アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、ｎ゛−プロパツール、イソプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、β−メトキシエタノール
、イソブタノール等を、或いはｉｆ換ラフエノール例え
ば ８−又は４−スルホフェノール、２，４−又ｉ！　ａ　
、　５−ジスルホフェノール、２−ニトロ−４−スルホ
フェノール、２−クロロ−４−スルホフェノール等をあ
げることができる。 中でも特に好ましい、一般式（ｖｒ）で示される化合物
としては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン。 ８−アミノベンゼンスルホン酸、８−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸
、４−アミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸モノ、モしくはジ−エタノールアミン等を誉げるごと
ができる。 一般式（ｒＶ）の化合物の原料（出発物質）である下記
一般式（ｖｎ） Ｄ　−Ｎ　Ｈ２（Ｖｎ） 〔式中、Ｄは前記の意味を有する） で示される化合物としては、例えば ２−アミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−６−メチルベンゼンスルホン酸２−アミノ
−６−ニチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−メト
キシベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−エトキシベン
ゼンスルホン酸２−アミノ−６−クロロベンゼンスルホ
ン酸２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホン酸２−ア
ミノ−５−７セチルアミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼンスルホン
酸 ２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸２−アミノ
−４−クロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸 ２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２−アミ
ノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸８−アミノ−４−
メチルベンゼンスルホン酸８−アミノ−４−エチルベン
ゼンスルホン酸８−アミノ−４−メトキシベンゼンスル
ホン酸８−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸８
−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸８−アミノ−
４−ブロモペンセンスルホン酸４−アミノ−８−メチル
ベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−エチルベンゼンス
ルホン酸４−アミノ−８−メトキシベンゼンスルホン酸
４−アミノ−８−エトキシベンゼンスルホン酸４−アミ
ノ−８−クロロベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−ニ
トロベンゼンスルホン酸２−アミノベンゼンー１．４−
ジスルホン酸２−アミノベンゼン−１，６−ジスルホン
酸２−アミノ安息香酸 ２−アミノ−４−メトキシ安息香酸 ２−アミノ−５−メトキシ安息香酸 ２−アミノ−４−アセチルアミノ安ａ香酸２−アミノ−
６−アセチルアミノ安息香酸２−アミノ−４−スルホ安
息香酸 ２−アミノ−５−スルホ安息香酸 ４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジェトキシベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，６−ジブロモベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−ニトキシベンゼンスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−６−エチルベンゼン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−アセチルア

【ノベンゼンー１．４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン−１，４
−ジスルホン酸等を挙げることができる。 中でも特に好ましくは、２−アミノベンゼンスルホン酸
、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−ア
ミノ−５−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミ
ノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５
−エトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロ
ロベンゼンスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，５−
ジスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸などが挙げられる。 本発明化合物は、４Ｉ維反応性を有し、ヒドロキシ基含
有またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。 ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジニート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース、ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。 カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ぼりア主ドー１１及びポリアミド
−４である。 本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述のｌ縁材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。 例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の０結合剤のび
布下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。 パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし屹燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。 セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重′σ又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで１００〜１６０°Ｃでスチーミングす
ることによつＣ１あるいは二相で、例えば中性又は弱酸
性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカ
リ性浴に通過させ、又はアルカリ性１解質含有パジング
液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。 捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。 セルロース繊維とに本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である、特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重り、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一。 第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。 合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するため１こ通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８
倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレ
ンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。 本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗日
光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たとえ
ば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素漂
白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカリ
性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有する
。また極めて優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツ
シュオフ性、さラニ良好な溶解性と高い吸尽、固着性を
有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、染
浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色
物が得られる点において特徴を有するつまた、本発明化
合物はコールドバッチアーＩブ染色ですぐれたピルドア
ーＩプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すとともに、低
温での固着と２５°Ｃでの固着にほとんど濃度差、色相
差が認められず、しかもアルカリ剤により加水分解を受
けにくい性能を有している。 以下実施例により本発明の詳細な説明する。 例中、部および％は夫々重量部および１１％を意味する
。 実施例１ 遊離酸の形で下式 で示される化合物５０．４部を水５００部に溶解し、塩
化シアヌル１８．６部を加えて、２０％炭酸ナトリウム
水溶液を用いてｐ　Ｈ２，５〜８．５に調整しながら、
０〜５°Ｃで３時間】拌し、第一縮合を終了させる。 ついで、１−Ｎ−二チルアミノベンゼンー３−β−スル
フアートエチルスルホン８０．９部を加え、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を用いてｐＨ５〜６に調整しながら４
０℃まで昇温し、同温間、同ｐＨ値で１０時間攪拌して
第二縮合を終了させる。 ついでアニリン９．８部を加えて、２０％炭酸ナトリウ
ムを用いてｐＨ５〜６に調整しながら、８０°Ｃまで昇
温し、同温度、同ｐＨ値で６時間攬伴して第３縮合を終
了させた後、塩化ナトリウム２５部を加えて結晶を析出
させ、吸引濾過し、洗浄した後６０°Ｃで乾燥して、遊
離酸の形で下式（Ｉ） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例２〜８１ 実施例１において の代わりに、下表第２（漏の化合物（ｒＶ）を、１−Ｎ
−エチルアミノベンゼン−８−β−スルフアートエチル
スルホンの代わりに、下表第１の化合物間を、アニリン
の代わりに、下表第４欄の化合物（Ｖｔ）を用いて、実
施例１と同様の方法で合成し、２〜８１のモノアゾ化合
物を得た。 実施例８２ メタノール５００部中に、水８０部と炭酸ナトリウム８
．４部を加え、さらに塩化シアヌル１８．５部を加え、
０〜１０℃に保ちなが′ら、８０分攪拌した後、１−Ｎ
−エチ°ルアミノベンゼンー８−β−スルフアートエチ
ルスルホン８０．９部を加え、２０％炭酸ナトリウム水
溶液を用いて、ｐＨ５〜６に調整しながら、８０〜４０
°Ｃに昇温して同温度、同ｐｉ（値で７時間攪拌する。 ついで、遊離酸の形で下式 で示される化合物５１．７部を加え、２０％炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いてｐＩ（５〜６に調整しながら８０°
Ｃまで昇温し、同温度、同ｐＨ値で、１６時間攪拌した
後、塩化ナトリウム５０部を加えて結晶を析出させ吸引
−過し、洗浄した後６０℃で乾燥して、遊離酸の形で下
式（３２） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例８８〜４゜ 実施例８．２において の代わりに、下表第２欄の化合物（ｒｖ）　　を、１−
Ｎ−エチルアミノベンゼン−８−β−スルフアートエチ
ルスルホンの代わりに、下表第３欄の化合物（■を、メ
タノールの代わりに、下表第４欄の化合物（Ｖｌ）を用
いて、実施例４４と同様の方法で合成し、８８〜４０の
モノアゾ化合物を得た。 染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物（Ｉ）　０．８部を
２００部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を
加えて５０°Ｃに昇温する。ついで８０分経過後、炭酸
ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例２ 実施例１４で得られたモノアゾ化合物０．８部を１５０
部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿１０部を加え
て６０℃に昇温する。 ついで２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅
牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い
染色物が得られたう 染色例８ 実施例１〜１８で得られたモノアゾ化合物の各々０．８
部を８００部の水に溶解　し芒硝８０部を加え、木綿１
０部を加えて６０°Ｃに昇温する。ついで２０分経過後
、炭酸ソーダ６部を加え同温度で１時間染色する。染色
終了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度
、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐ
れたビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得
られた。 染色例４ 実ｍ例１４〜４０で得られたモノアゾ化合物の各々０．
８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿
１０部を加えて６０°Ｃに昇温する。ついで８０分経過
後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色す
る。 染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度、及び汗日光堅牢度のすぐれた
ビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られ
た。 染色例６ 色糊組成 実施例１〜１８で得られ たモノアゾ化合物の各々　　　　　　　　　５部尿　　
　　素　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン酸
ソーダ（５％）元糊　　　　　　　５０部熱　　　　０
　　　　　　　　　　　　２５部ｉ１ｉ！　　　　　　
　　　　２部 バランス　　　　　　　１８部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、易洗い、ソーピング、弱洗い、乾燥して仕上げ
る。 この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。 染色例６ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　５部アル
ギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　　　　　５０部熱　
　　　湯　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　
　曹　　　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　
　　　　　　１４部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０℃で５分間スチーミングを
行ない、易洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
るつこの様にして固着率の高い、諸堅牢度、特（ζ塩素
堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルド
アツプ性のよい赤色の捺染物が得られた。 染色例７ 実施例１〜１８で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水に溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．５
％カセイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水
ガラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５
°Ｃでｔ、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディング
液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィ
ルムで密閉して２０’Ｃの室内に貯蔵する。 同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は６°Ｃの室内に貯蔵する。各
々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水次に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。 ２０°Ｃで２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ
染色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。 染色例８ 実施例１４〜４０で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を用い、染色例７と同じ方法でコールドパッチアップ
法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得ら
れ、さらに２０′Ｃで放置した染色物に対する５°Ｃで
放置した染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆
んど差は認められなかった。 染色例９ 実施例１〜１３で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水で溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．５
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５°Ｃでｔ
、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディング液として
用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パ
ディングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する
。 同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５°Ｃの室
内に貯蔵する。 各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。 ２０°Ｃで２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時
間放置した染色物の１度色相差及び濃度差を調べたとこ
ろ、殆んど認められなかった。 染色例１０ 実施例１４〜４０で得られたモノアゾ化合物の各々２０
部を用い、染色例９と同じ方法でコールドパッチアップ
法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得
られ、さらに２０°Ｃで放置した染色物に対する５°Ｃ
で放置した染色物の濃度差及び濃度色相差を調べたとこ
ろ、殆んど差は認められなかった。 染色例１１ 染色剤８において、炭酸ソーダの使用量を６部から８部
に変更した以外は全く同じ方法テ染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜１８各々について、染色例８で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。 染色例１２ 染色例８において、温度を６０’Ｃから５゜°Ｃに変更
した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノア
ゾ化合物１〜４３各々について染色例８で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。温度を７０　”
Ｃとした場合も同様であった。 染色例１８ 染色例８において、芒硝の使用量を８０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物１〜１８各々について、染色例８で得られ
た染色物と同等の品質を葡する染色物を得た。 染色例１４ 染色例４において、水の使用量を２００部から１５０部
に、芒硝の使用量を８０部から２８部に変更した以外は
全く同じ方法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合物
１４〜４゜各々について染色例４で得られた染色物と同
等の品質を有する染色物を得た 手続補正書（自発） 昭和６１年１１月４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニル基、Ｒは置
   換されていてもよいアルキル基、Ａは置換されていても
   よいフェニレン基、Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又
   は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを表わし、Ｙはアル
   カリで脱離する基である。Ｘは低級アルコキシ基、置換
   されていてもよいフェノキシ基又は基▲数式、化学式、
   表等があります▼ （Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子、置換さ
   れていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい
   フェニル基、置換されていてもよいナフチル基又は置換
   されていてもよいベンジル基を示す。）を表わす。〕で
   示されるモノアゾ化合物。 ２）遊離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は互いに独立に、水素原子、
   メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原
   子、臭素原子、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
   基、ニトロ基、スルホン酸基またはカルボン酸基を表わ
   す。Ｒ、Ａ、Ｚ及びＸは特許請求の範囲第一項に記載の
   意味を有する。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
   物。 ８）Ｒはメチル基又はエチル基を表わし、Ａはメチル基
   、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素
   原子及びスルホン酸基の群から選ばれる、１又は２個の
   置換基により置換されていてもよいフェニレン基である
   特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記載のモノ
   アゾ化合物。 ４）Ｘは基▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿５は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。）
   である特許請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４
   項に記載のモノアゾ化合物。 ５）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニル基、Ｒは置
   換されていてもよいアルキル基、Ａは置換されていても
   よいフェニレン基、Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又
   は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを表わし、Ｙはアル
   カリで脱離する基である。Ｘは低級アルコキシ基、置換
   されていてもよいフェノキシ基又は基▲数式、化学式、
   表等があります▼（Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、
   水素原子、置換されていてもよい低級アルキル基、置換
   されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナ
   フチル基又は置換されていてもよいベンジル基を示す。 ）を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
   維材料の染色又は捺染方法。