JPS6377974A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物およびそれを用いてＭＡＨＡ
材料を染色又は捺染する方法に関する。

従来技術 特公昭８９−１８１８４ａ報の実施例２には、下式で示
される赤色の反応染料が示されている。

発明が解決しようとする問題点 従来、穏々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広（
使用されている。しかしながら、前記の特公昭８９−１
８１８４の実施例２の染料は、溶解性、ビルドアツプ性
等の染色性能面及び酸加水分解堅牢度等の諸堅牢度面に
関する高い要求の点からみて、未だ満足すべきレベルで
はなく、更に改良された染料の提供が強く望まれている
。

溶解性に優れることの重要性は、例えば、Ａｄｉｃｔｉ
ｏｎａｒｙ　　ｏｆ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｄｙｅ
ｉｎｇ、　ＫＧＰｏｎｔｉｎｇ　、　　１５９頁、（Ｉ
９８０）にも明らかなように、染色上の問題をなくすこ
とが先づ挙げられる。さらに近年、省エネルギー化、自
動計測などの理由から、染料の水性液状組成物が脚光を
あびているが、その適用性からも重要な要素である。

一般に溶解性の高い染料は、繊維に対する親和性が低下
し、さらに反応基も加水分解されやすい傾向にあり、結
局ビルドアツプ性が低下することがよく知られている。

即ち、溶解性とビルドアツプ性の関係は、一方を改良す
ると他方が儀性になると通常前えられ、これらの性能を
同時に、しかも著しく向とした化合物の開発が強く望ま
れている。

本発明者らは、か＼る要望を満足して前述の公知染料の
欠点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広
（満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討し
た結果、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段 本発明は、遊離酸の形で下記一般式中 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニレン基、Ｚは
−ＳＯ□ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２Ｙ　（
Ｙはアルカリの作用で脱離する基）　、Ｒｔ　−Ｒ２及
びＲ８は互いに独立にスルホン酸基を除く置換基又は水
素原子であるが、全てが同時に水素原子であることはな
い。Ｒ４及びＲ３は互いに独立に、水素原子、メチル基
、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子、
アシルアミノ基、ニトロ基、スルホン酸基又はカルボン
酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供する。

一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくはメチル基、エチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子及
びスルホン酸基の群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよＣ式中、星印で示した結合は
、−Ｎ−基に通じている結合を意味する。） 等を挙げることができる。

Ｚ　カー５ＯｘＣＨ４ＣＨｚＹ　”Ｑ　ｈ　ルｍ　合（
７）　Ｙ　トシテ（、ｔ、例えば、硫酸エステル基、チ
オ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基等
が相当する。

好ｔｂいｚは、−３ｏ、ＣＨ＝ＣＨ，及ヒ−３ｏ、ＣＨ
２ＣＨ，０３０，Ｈである。

Ｒ１＊　Ｒ，及びＲ８は、それらの全てが同時に水素原
子ではな（かつスルホン酸基でない事が、染料性能上好
ましく、Ｒ１及び島から成るｎ−プロピル基、　１ｓｏ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキ
シプロピル基、８−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロ
キシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキ
シブチル基、２，８−ジヒドロキシプロピル＆、８．４
−ジヒドロキシブチル基、シアノメチル基、２−シアノ
エチル基、８−シアノプロピル基、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基、８−メトキシプロピル基、８−エトキシブ
ロビル基、２−ヒドロキシ−８−メトキシプロピル基、
クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基
、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、８−ブ
ロモプロピル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチ
ル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、
８−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
１．２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基
、２−カルバモイルエチル基、８−カルバモイルプロピ
ル基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボニル
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基
、８−メトキシカルボニルプロピル基、８−エトキシカ
ルボニルプロビル基、４−メトキシカルボニルブチル基
、４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボニル
オキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２
−メチルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカルボ
ニルオキシエチル基、８−メチルカルボニルオキシプロ
ピル基、８−エチルカルボニルオキシプロビル基、４−
メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル基、スルフ１モイルメチル基、２−スル
ファモイルエチル基、８−スルファモイルプロピル基、
４−スルフ１モイルブチル基等が挙げられる。

この様な基の内、好ましくはＲ１及びＲ８が、水素原子
、メチル基、エチル基又はヒドロキシ基、シアノ基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオ
キシ基もしくはスルフ１モイル基で置換されたメチル基
の場合である。具体例に、特に好ましい基ル基、ｎ−又
はｌ５Ｏ−プロピル基、２−シアノエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基又は２−カルボキシエチル基であり、中
でもメチル基及びエチル基が好ましい。

一方、Ｒ３としては、水素原子、低級（Ｉ−４個の炭素
原子を有する）アルキル基、低級（，１−４個の炭素原
子を有する）アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボン酸
基、水酸基及びニトロ基等をあげることができる。好ま
しくは、水素原子及び塩素原子である。

Ｒ４及びＲ，は好ましくは、互いに独立に、水素原子、
メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は塩素
原子であり、Ｒ４又はＲ５の一方が水素原子であること
が好ましく、さらに両者井水素原子である場合が、染料
性能上好適である。

一般式（Ｉ）で示される本発明のモノアゾ化合物中、遊
離酸の形で下記一般式（Ｖ及び■〔式中、Ｒ１及びＺは
前記の意味を有する。〕〔式中、Ｘは水素原子、メチル
基、ヒドロキシ基、シアノ基、メトキシ基、塩素原子、
カルボキシ基、カルバモイル基又はメチルカルボニルオ
キシ基を表わし、Ｚは前記の意味を有する。〕 で示されるモノアゾ化合物が好ましく、中でも、一般式
■におけるＲ、が水素原子又はメチル基の場合と、一般
式■におけるＸが水素原子の場合で、カッＺ　カー５Ｏ
ＩＣＨ，ＣＨ，０３ＯＩ、Ｈテアル化合物カ特に好まし
い。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記一般式（ＩＶ） ｃ式中、Ｒ４及びＲ５は前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物と、下記一般式（Ｖ）Ｈ，Ｎ−Ａ−Ｚ　　　
　　　（Ｙ） 〔式中、Ａ及びＺは前記の意味を有する。〕で示される
化合物を、任意の順序で、水性媒体中、−次的には一１
０〜５０″Ｃで、好ましくは０〜８０℃で、ｐＨ１〜１
０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的には０
〜７０℃で、好ましくは１０〜６０°Ｃで、ｐＨ２〜９
に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、塩化シアヌ
ルまたは弗化シアヌルと縮合させる。続いて下記一般式
（ＶＩ） 〔式中、Ｒ１＊　Ｒ，及びＲｓは前記の意味を有する。

〕 で示される化合物と、水性媒体中、８０〜ｔｏｏ’ｃで
、好ましくは８０〜８０°Ｃで、ｐＨ２〜９　ニ、好ま
しくはｐＨ８〜７に調整しながら縮合させることにより
一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得ることができる。

或いは別法として、一般式（ＶＩ）の化合物と塩化シア
ヌルまたは弗化シアヌルとを水性媒体中、−１０〜５０
％で、好ましくは０〜８０″Ｃで、ｐＨ１〜１０に、好
ましくは２〜７に調整しながら一次的に縮合させた後、
一般式（■）及び（Ｖ）の化合物を、任意の順序で二次
的には０〜７０℃で、好ましくは１０〜５０″ｃで、ｐ
Ｈ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、三
次的には８０〜１００℃で、好ましくは８ｏ〜８０°Ｃ
で、ｐＨ２〜９に、好ましくはｐＨＢ〜７に調整しなが
ら縮合させることによっても、一般式（Ｉ）で示される
モノアゾ化合物を得ることができる。

この方法に於て、縮合順序は特に限定されるものではな
いが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮すると、塩
化シアヌルまたは弗化シアヌルに対して、反応性の低い
化合物から先に縮合させることが好ましい。

一般式（ＶＩ）で示される化合物として、好ましくは、
０−０ｍ−もしくはｐ−位に、メチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、塩素原子又はカルボン酸基を有
するアニリン、及びそれら化合物もしくはアニリンにＮ
−［換基としてメチル基（但し、Ｎ−メチルアニリンは
除く）、エチル基、ｎ−もしくは１ｓｏ−プロピル基、
２−ヒドロキシ、シアノ、カルボキシもしくはカルバモ
イルエチル基を有する化合物が挙げられ、中でも、Ｎ−
エチルアニリン、Ｎ−メチル−２−１８−又は４−クロ
ロアニリン及びＮ−エチル−２−１８−又は４−クロロ
アニリンが好ましい。

一般式（ｆｆ）の化合物の原料（出発物質）である下記
一般式（■） 〔式中、ｋ、及びＲｓは前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物としては、例えば、 ２−ア文ノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−６−メチルベンゼンスルホン酸２−アミノ
−５−エチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−６−メド
キシベンゼンスルホン酸２−ア【ノー６−ニトキシベン
ゼンスルホン酸２−アミノ−６−クロロベンゼンスルホ
ン酸２−ア疋ノー５−ブロモベンゼンスルホン酸２−ア
ミノ−６−アセチルアミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸２−アミノ
−４−クロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸 ２−ア疋ノー４−メトキシベンゼンスルホン酸２−ア疋
ノー４−エトキシベンゼ□ンスルホン酸２−アミノベン
ゼン−１，４−ジスルホン酸２−アミノベンゼン−１，
５−ジスルホン酸２−アミノ−６−メチルベンゼン−１
，４−ジスルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−６−アセチルア【ノベンゼン−１゜４−ジ
スルホン酸 等を挙げることができる。

中でも好ましくは、２−アミノベンゼンスルホン酸、２
−アミノ−６−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ
−６−ニチルア電ノベンゼンスルホン酸、２−ア疋ノー
５−メトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−エ
トキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノベンゼン−１゜６−ジス
ルホン酸、２−アミノベンゼン−１゜４−ジスルホン酸
などが挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料はｍ維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物Ｊ！！ｉ　＃、　、たとえ
ばリネン、麻、ジュート及びうｔ−ａ紬が好ましい。再
生セルロース繊維はたとえばビスコース、ステーブル及
びフィラメントビスコースである。

カルポンア【ド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６，ボリアミド−６、ボリア定ドー１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース線維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロースｍＩｌに対して捺染を行う場合、−相で、例
えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような制剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一。

第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のボリア【ド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによフて行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するため１こ通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８
倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレ
ンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。

本発明化合物はｌａ維材料に対する染色及び捺染におい
て優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロー
ス繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗
日光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たと
えば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素
漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカ
リ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有す
る。また極めて優れたビルドアツプ性、均染性及びウオ
ツシユオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性
を有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加念、
染浴比の変動による影響を受けにく（安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５°Ｃでの固着にほとんど濃
度差、色相差が認めＣれず、しか６アルカリ剤により加
水分解を受けに（い性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および１麗％を意味する
。

実施例１ 遊離酸の形で下式 で示される化合物５０．４部を水５００部に溶解し、塩
化シアヌル１８．６部を加えて、２０％炭酸ナトリウム
水溶液を用いてｐＨ２〜８に調整しながら、０〜５℃で
８時間撹拌し、第一縮合を終了させる。

ついで、１−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエ
チルスルホン２８．１部を加え、２０％炭酸ナトリウム
水溶液を用いてｐＨ５〜６に調整しながら４０℃まで昇
温し、同温度、同ｐＨ値で１０時間撹拌して第二縮合を
終了させる。

ついでＮ−エチルアニリン１２．１部を加えて、２０％
炭酸ナトリウムを用いてｐＨ５〜６に調整しながら、８
０″Ｃまで昇温し、同温度、同ｐＨ値で６時間撹拌して
第８縮合を終了させた後、塩化ナトリウム２６部を加え
て結晶を析出させ、吸引濾過し、洗浄した後６０°Ｃで
乾燥して、遊離酸の形で下式（Ｉ） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２〜１８ 実施例１において の代わりに、下表第２欄の化合物（Ｗ）を、１−アミノ
ベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホンの代わ
りに、下表第８欄の化合物（マ）を、Ｎ−エチルアニリ
ンの代わりに、下表第４欄の化合物（■）を用いて、実
施例１と同様の方法で合成し、２〜１８の゛モノアゾ化
合物を得た。

実施例１４ 氷水１，０００部中に、塩化シアヌル１８．５部を分散
させた後、Ｎ−エチル−４−クロロアニリン１５．６部
を加えて、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ２
〜４に調整しながら、０〜１０°Ｃで第一縮合を終了さ
せる。

ついで、下式 で示される化合物５０．４部を加えて、ｐＨ８〜６に調
整しながら、２０〜４０°Ｃで第二縮合を終了さぜる。

ついで、１−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエ
チルスルホン２８．１部を加工、２０％炭酸ナトリウム
を用いてｐＨ４〜６に調整しながら、６０〜７０まで昇
温し、同温度、同ｐＨ値で１２時間撹拌して第三縮合を
終了させた後、塩化ナトリウムを用いて塩析、−過及び
洗浄を行ない６０℃で乾燥して、遊離酸の形で下式（Ｉ
４） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例１５〜８２ 実施例１４において の代わりに、下表第２欄の化合物（ｆｆ）を、１−ア【
ノベンゼンー８−β−スルフアートエチルスルホンの代
わりに、下表第８欄の化合物（マ）を、Ｎ−エチル−４
−クロロアニリンの代わりに、下表第４欄の化合物（Ｖ
ｌ）を用いて、実施例１４と同様の方法で合成し、１５
〜８２のモノアゾ化合物を得た。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物（Ｉ）　０．８部を
２００部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を
加えて５０℃に昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソ
ーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、
水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に酸加水分解
堅牢度、塩素堅牢度、日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１４で得られたモノアゾ化合物０．８部を１５０
部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿１０部を加え
て６０°Ｃに昇温する。

ついで２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
、諸堅牢度、特に酸加水分解堅牢度、塩素堅牢度、日光
堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよ
い赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例８ 実施例１〜１８で得られたモノアゾ化合物の各々０．８
部を８００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１０
部を加えて６０°Ｃに昇温する。ついで２０分経過後、
炭酸ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、
特に酸加水分解堅牢度、塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗
日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい赤色の濃度
の高い染色物が得られた。

染色例４ 実施例１４〜８２で得られたモノアゾ化合物の各々０．
８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿
１０部を加えて５０°Ｃに昇温する。ついで３０分経過
後、第三リン酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色
する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に
酸加水分解堅牢度、塩素堅牢度、日光堅牢度、及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい濃度の高い染
色物が得られた。

染色例５ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　６部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　ｗ
り　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　
曹　　　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　
　　　　　１８部 上記組成物を持った色糊をシルケット加工線ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、１００°Ｃで６分間スチーミン
グを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕
上げる。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に酸加水分解
堅牢度、塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のす
ぐれたビルドアツプ性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例６ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　６部アル
ギン酸ソーダ（６％）元糊　　　６０部熱　　　　湯　
　　　　　　　　　　　　　２６部重　　　　曹　　　
　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　
　１４部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０°Ｃで５分間スチーミング
を行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上
げる。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に酸加水分解
堅牢度、塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のす
ぐれたビルドアツプ性のよい捺染物が得られた。

染色例７ 実施例１〜１８で得られたモノアゾ化合物の各々２６部
を熱水に溶解し、２６°Ｃに冷却する。これに８２．５
％カセイテーダ水溶ｆＥ　５．５部および６０度ボーメ
の水ガラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を
２６°Ｃでｔ、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディ
ング液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレン
フィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は６℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水次に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０°Ｃで２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染
色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例８ 実施例１４〜８２で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を用い、染色例７と同じ方法でコールドパッチアップ
法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得ら
れ、さらに２０℃で放置した染色物に対する６°Ｃで放
置した染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆ん
ど差は認められなかった。

染色例９ 実施例１〜１８で得られたモノアゾ化合物の各々２６部
を熱水で溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．６
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５°Ｃでｔ
、ｏｏｏ部とした直後、この液をパディング液として用
いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パデ
ィングとしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５°Ｃの室
内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗清中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０°Ｃで２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時
間放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたとこ
ろ、殆んど認められなかった。

染色例１０ 実施例１４〜８２で得られたモノアゾ化合物の各々２０
部を用い、染色例９と同じ方法でコールドパッチアップ
法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得
られ、さらに２０℃で放置した染色物に対する６℃で放
置した染色物の濃度差及び濃度色相差を調べたところ、
殆んど差は認められなかった。

染色例１１ 染色例８において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全（同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜１Ｂ各々について、染色例８で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１２ 染色例８において、温度を６０℃から５０°Ｃに変更し
た以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ
化合物１〜１８各々について染色例８で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。温度を７０°Ｃと
した場合も同様であった。

染色例１８ 染色例８において、芒硝の使用量を８０部から１６部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物１〜１８各々について、染色例８で得られ
た染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１４ 染色例４において、水の使用量を２００部から１５０部
に、芒硝の使用量を８０部から２８部に変更した以外は
全く同じ方法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合物
１４〜８２各々について染色例４で得られた染色物と同
等の品質を有する染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニレン基、Ｚは
   −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｙ（Ｙはアルカリの作用で脱離する基）、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立に、スルホン酸基を除く
   置換基又は水素原子であるが、全てが同時に水素原子で
   あることはない。Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に、水
   素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基
   、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ニトロ基、スルホン
   酸基又はカルボン酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。 ２）Ａがメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基
   、塩素原子、臭素原子及びスルホン酸基の群から選ばれ
   る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
   ェニレン基である特許請求の範囲第１項に記載のモノア
   ゾ化合物。 ３）Ｒ＿１がびＲ＿２が互いに独立に水素原子、メチル
   基、エチル基又はヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル基、ア
   ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基も
   しくはスルファモイル基で置換されたメチル基であり、
   Ｒ＿３が水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、水酸基、ニトロ基又はカルボン酸基で
   あり、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３の全てが同時に水素原
   子ではない特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のモ
   ノアゾ化合物。 ４）Ｒ＿４及びＲ＿５が互いに独立に水素原子、メチル
   基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は塩素原子で
   ある特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の
   化合物。 ５）遊離酸の形で、下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１及びＺは特許請求の範囲第１項に記載の
   意味を有する。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ６）Ｒ＿１が水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロ
   キシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カル
   ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
   アルキルカルボニルオキシ基もしくはスルファモイル基
   で置換されたメチル基である特許請求の範囲第５項に記
   載のモノアゾ化合物。 ７）Ｒ＿１が水素原子又はメチル基である特許請求の範
   囲第５項に記載の化合物。 ８）遊離酸の形で、下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｘ水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、シアノ
   基、メトキシ基、塩素原子、カルボキシ基、カルバモイ
   ル基又はメチルカルボニルオキシ基を表わし、Ｚは特許
   請求の範囲第１項に記載の意味を有する。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
   物。 ９）Ｘが水素原子である特許請求の範囲第８項に記載の
   化合物。 １０）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニレン基、Ｚは
   −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｙ（Ｙはアルカリの作用で脱離する基）、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立にスルホン酸基を除く置
   換基又は水素原子であるが、全てが同時に水素原子であ
   ることはない。Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に、水素
   原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
   ハロゲン原子、アシルアミノ基、ニトロ基、スルホン酸
   基又はカルボン酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
   維材料の染色又は捺染方法。