JPH01279976A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。

従来技術 特公昭８９−１８１８４号公報には例えば下式 で表される反応染料が示されている。又、特開昭５９−
１１５８６２号公報には例えば下式で表される反応染料
が示されている。

発明が解決しようとする問題点 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。

前記した公知の赤色反応染料は、溶解性、捺色性能（例
えばビルドアツプ性等）及び堅牢性（例えば酸加水分解
堅牢度や塩素堅牢度等）の面で不十分であり、更に改良
された染料の提供が強く望まれている。

溶解性に優れることの重要性は、例えばアディクシ冒ナ
リー　オブ　ダイズ　アンド　ダイング（Ａ　ｄｉｃｔ
ｉｏｎａｒｙ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｄｙｅｉｎｇ
）。

ＫＧ　　Ｐｏｎｔｉｎｇ、　１５９頁（１９８０）にも
明らかなように、染色上の問題をなくすことが先づ挙げ
られる。更に近年、省エネルギー化、自動計測などの理
由から、染料の水性液状組成物が脚光をあびているがそ
の適用性からも重要な要素である。

ビルドアツプ性などの染色性能は、染色業界における経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

染色物の堅牢性に関する高度の要求を満足させるために
は、染色、後処理工程及び染色物の各種用途での使用条
件下に於て、染料分子の構造自体及び繊維−染料間結合
の安定なることが要求される。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

本発明は、遊離酸の形で下式（Ｉ） 〔式中、Ｄは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフ
チレン基、Ｒは水素又は置換もしくは無置換のアルキル
基、Ａは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフチレ
ン基、Ｘは置換もしくは無置換のピリジニオ基、ＺＩ及
びＺ２は互いに独立に一５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−５ｏ
、ＣＨ，ＣＨ２Ｙを表し、Ｙはアルカリの作用で脱離す
る基である。但し、Ｄがフェニレンを表す場合には、Ｚ
ｌは、アゾ基に対してｍ　−又はｐ−位に置換するもの
とする。〕 で示されるモノアゾ化合物、およびそれを用いて繊維材
料を染色または捺染する方法を提供する。

一般式（１）に於て、Ｄで表わされるフェニレンとして
は、好ましくはメダール、エチル、メトキシ、エトキシ
、ハロゲノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ニ
トロ、スルホ、カルボキシ、ビニルスルホニル及びβ−
スルフ１−トエチルスルホニルの群から選ばれる、１．
２又は３個の置換基により置換されているフェニレンで
ある。中でも置換基数２個以下の場合が好ましく、中で
も特にスルホフェニレンが染料特性上、好適である。

Ｄで表わされるナフチレンとしては、好ましくは、スル
ホ、ビニルスルホニル及びβ−スルフアートエチルスル
ホニルの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置
換されたナフチレンである。中でも置換基数１個の場合
が好ましく、中でも特にスルホナフチレンが染料特性上
、好適である。これらの内、最も優れるものは、下式 〔式中、星印で示した結合はアゾ結合に通じていること
を意味する。〕 で示される群である。

一般式（１）において、Ｒで表わされる低級アルキル基
としては、１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好
ましく、置換基としては、ヒドロキシ、シアノ、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロゲン、カルボキ
シ、カルバモイル、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
カルボニルオキシ、スルホ、スルファモイルが好ましい
。

好ましいＲとしては、たとえば、水素、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓ
ｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、８−ヒドロキシプロピル、２
−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒド
ロキシブチル、２．８−ジヒドロキシプロピル、８．４
−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチ
ル、８−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメ
チル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、８−
メトキシプロピル、８−エトキシプロピル、２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメ
チル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、８−クロ
ロプロピル、８−ブロモプロピル、４−クロロブチル、
４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシ
エチル、８−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル
、２−カルバモイルエチル、８−カルバモイルプロピル
、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル
、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニル
エチル、２−エトキシカルボニルエチル、８−メトキシ
カルボニルプロピル、８−エトキシカルボニルプロビル
、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボ
ニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカ
ルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエ
チル、２−エチル書ルポニルオギシエチル、８−メチル
カルボニルオキシプロピル、８−エチルカルボニルオキ
シプロビル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−
エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−ス
ルホエチル、８−スルホプロピル、４−スルホブチル、
スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、８
−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル
等があげることができる。

中でも・、特に好ましいＲとしては、水素、メチル又は
エチルをあげることができる。

−線式（１）において、Ａは好ましくはメール、エチル
、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの鮮
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよい
ナフチレンでありたとえば、 ■ 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。〕 等をあげることができる。

Ｘで表わされるピリジニオ基の置換基としては、カルボ
キシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノおよび置換もし
くは無置換の１〜４個の炭素原子を有するアルキルが挙
げられる。置換アルキル基としてはβ−ヒドロキシエチ
ル、β−スルホエチルなどが例示される。Ｘで表わされ
るピリジニオ基としては、カルボキシまたはカルバモイ
ル置換ピリジニオ基が好ましく、中でもカルボキシピリ
ジニオ基が染料特性上好適である。

Ｚｌ及びＺ２が−５Ｏ，ＣＨ，ＣＨ，Ｙ　である場合の
Ｙとしては、アルカリの作用で脱離能を有するものがこ
れに該当し、例えばＯ２０，Ｈ，ＯＰへ為、ＯＣＯＣＨ
３、ＳＳＯ，Ｈ，ＣＩ等が挙げられる。

ｚＩ及ヒＺ２トシテ好マシ（ハ、−５０２ＣＨ，ＣＨ！
ＯＳＯ３Ｈ及び−５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ！である。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

式（１）で示される本発明のモノアゾ化合物中、遊離酸
の形で下式α） 〔式中、Ｒ，Ａ、　Ｘ、　ｚ、　及ヒＺｔ　ハ前記（７
）意味を有する。〕 で示されるモノアゾ化合物は特に好ましいものである。

本発明の一般式（１）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記−線式（１） ［式中、Ｄ及びＺｌは前記の意味を有する。］で示され
る化合物と、下記−線式（■）〔式中、Ｒ，Ａ及びｚ２
　　は前記の意味を有する。〕 で示される化合物を、任意の順序で、水性媒体中、−次
的には一１０〜６０℃で、好ましくは０〜８０°Ｃで、
ｐＨ１〜１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二
次的には０〜７０°Ｃで、好ましくは１０〜５０’Ｃで
、ｐＨ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら
、塩化シアヌルや弗化シアヌルのようなハロゲン化シア
ヌルと縮合させる。続いて下記−線式α） 〔式中、Ｒ１は水素、ハロゲノ、スルホ、置換もしくは
無置換の１〜４個の炭素原子を有するアルキル、カルボ
キシ又はカルバモイルを表わし、ｎは１又は２を表わす
。〕 で示されるピリジン化合物と、水性媒体中、５０〜１０
０℃で、好ましくは７０〜１００°Ｃで、ｐＨ２〜９に
、好ましくはｐＨ８〜７に調整しながら縮合させること
により一般式（１）のモノアゾ化合物を得ることができ
る。

或いは別法として、−線式（１）の化合物とハロゲン化
シアヌルとを水性媒体中、−１０〜６０°Ｃで、好まし
くは０〜８０°Ｃで、ｐＨ１〜１０に、好ましくは２〜
７に調整しながら一次的に縮合させた後、−線式１）及
び（ＩＶ）の化合物を、任意の順序で二次的には０〜７
０°Ｃで、好ましくは１０〜５０°Ｃで、ｐＨ２〜９に
、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、三次的には５
０〜１００°Ｃで、好ましくは７０〜８０°Ｃで、ｐＨ
２〜９に、好ましくはｐＨ８〜７に調整しながら縮合さ
せることによっても、−線式（１）で示されるモノアゾ
化合物を得ることができる。

更に別法として、Ｈ酸又はに酸、式（ＩＶ）及び式α）
の化合物を、任意の順序でハロゲン化シアヌルと縮合さ
せた後、下記−線式（Ｖｌ）Ｚｌ−Ｄ　−ＮＨ２（Ｖｌ
） 〔式中、Ｚｌ、Ｄは前記の意味を有する。〕を常法によ
ってジアゾ化したものとカップリングせしめて一般式（
Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

この方法に於て、縮合順序は特に限定されるものではな
いが、−線式（１）の反応収率と品質を考慮すると、ハ
ロゲン化シアヌルに対して、反応性の低い化合物から先
に縮合させることが好ましい。

式（Ｖ）で表わされる化合物として好ましくは、ピリジ
ン、２−、　８−又は４−カルボキシピリジン、２−．
８−又は４−カルバモイルピリジン、８−スルホピリジ
ン、４−β−スルホエチルピリジン、８−β−ヒドロキ
シエチルピリジン、４−クロロピリジン、８−メチルピ
リジン、８．５−ジカルボキシピリジン等が挙げられる
。

中でも特に好ましくは８−１又は４−カルボキシピリジ
ンにコチン酸、イソニコチン酸）である。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロースｍ紬材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
ｔｉ！４ｍはたとえばビスコース・ステーブル及びフィ
ラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０″Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一。

第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０’Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はア尤ノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗日
光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たとえ
ば洗濯堅牢度、過藪化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素漂
白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカリ
性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有する
。また極めて優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツ
シュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性を
有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加塁、染
浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色
物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５°Ｃでの固着にほとんど濃
度差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加
水分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々？！置部および重量％を意味す
る。

実施例１ 塩化シアヌル１８４．５部に、１−ア更ノー８−ナフト
ールー８．６−ジスルホン酸８１９．８部、１−アミノ
ベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン２８１
．８部を順次、常法により縮合させ、遊離酸の形で下式
９式％ で示される化合物を得た。

一方、１−アミノ−２−スルホベンゼン−４−β−スル
フアートエチルスルホン８６１．８部を常法にてジアゾ
化し、前記の式で示される化合物とカップリングし、次
いで、ニコチン酸１２８部を縮合させた。この様にして
得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、
遊離酸の形で下式 ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において使用した、１−アミノ−２−スルホベ
ンゼン−４−β−スルフアートエチルスルホン、１−ア
ミノ−８−ナフトール−８，６−ジスルホン酸、ニコチ
ン酸および１−アミノベンゼン−８−β−スルフアート
エチルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄の化合物
（ジアゾ成分）、ｆＢ８ｔ９４の化合物（カップラー）
、第４欄の化合物（ピリジン化合物）及び第６欄の化合
物（反応基成分）を用いて実施例１と同様の方法で合成
し、各々対応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第
６欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） ′）＋ 染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．８部を２００部
の水に溶解し芒硝２ｏ部を加え、木綿１０部を加えて５
０″Ｃに昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４
部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、
ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光
堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよ
い赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．８部
を８００部の水に溶解し芒硝８゜部を加え、木綿１０部
を加えて６０’Ｃに昇温する。ついで２０分経過後、炭
酸ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了
後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特
と塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれた
ビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られ
た。

染色例８ 色糊組成 実施例１〜２で得られた モノアゾ化合物の各々　　　　　　　　　　　　５部尿
　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　５部アル
ギン酸ソーダ（６％）元糊　　　５０部熱　　　　湯　
　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　
　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　
　　１８部 上記組成物を持った色糊をシルケット加工線ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、１００°Ｃで５分間スチーミン
グを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕
上げる。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．５％
カセイソーダ水溶液５６５部および５０度ボーメの水ガ
ラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５°
Ｃでｔ、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディング液
として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィル
ムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５°Ｃの室内に貯蔵する。各
々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に熱
湯で洗浄し、ＩＩＩｇｍしている洗剤中でソーピングし
、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０″Ｃで２０時間放置した染色物と５°Ｃで２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ
、殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ
染色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水で溶解し、２５°Ｃに冷却する。これｌこ８２．５
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５゛Ｃでｔ
、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディング液として
用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パ
ディングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する
。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５°Ｃの室
内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０″Ｃで２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時
間放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたとこ
ろ、殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２．において、炭酸ソーダの使用量を５部から８
部に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用し
たモノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染
色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０°Ｃから５０°Ｃに変更
した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノア
ゾ化合物各々について染色例２で得られた染色物と同等
の品質を有する染色物を得た。温度を７０″Ｃとした場
合も同様であった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を８０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｄは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフ
   チレン基、Ｒは水素又は置換もしくは無置換のアルキル
   基、Ａは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフチレ
   ン基、Ｘは置換もしくは無置換のピリジニオ基、Ｚ＿１
   及びＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又
   は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを表し、Ｙはアルカリ
   の作用で脱離する基である。但し、Ｄがフェニレンを表
   す場合には、Ｚ＿１は、アゾ基に対してｍ−又はｐ−位
   に置換するものとする。〕 で示されるモノアゾ化合物。
2. （２）遊離酸の形で下式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ、Ａ、Ｘ、Ｚ＿１及びＺ＿２は請求項１に記
   載の意味を有する。］ で示される請求項１に記載のモノアゾ化合物。
3. （３）Ｚ＿１及びＺ＿２が互いに独立に、ビニルスルホ
   ニル又はβ−スルファートエチルスルホニルである請求
   項１又は２に記載のモノアゾ化合物。
4. （４）Ｒが水素、メチル又はエチルである請求項１〜３
   のいずれかに記載のモノアゾ化合物。
5. （５）Ａがメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スル
   ホ、カルボキシ及びハロゲノの群から選ばれる１又は２
   個の基で置換されていてもよいフェニレン又はスルホで
   置換されていてもよいナフチレンである請求項１〜４の
   いずれかに記載のモノアゾ化合物。
6. （６）Ｘが無置換の又はカルボキシもしくはカルバモイ
   ルで置換されたピリジニオ基である請求項１〜６のいず
   れかに記載のモノアゾ化合物。
7. （７）請求項１に記載のモノアゾ化合物を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。