JPS6147887A - ポリエステル／セルロ−ス混紡品の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維とポリエステル系合成繊維と
の混用繊維材料の吸尽染色法に関するものである。

従来、ポリエステル系合成繊維とセルロース系繊維の混
紡品、交織品などの混用繊維材料の染色には、ポリエス
テル系繊維用染料としては分散染料、セルロース系繊維
用染料としては反応染料が用いられる例が多いが、分散
染料の最適染色条件が染色温度１００℃〜１４０℃で、
かつ染浴のｐＨ１）Ｓ＝弱酸性〜中性であるのに対し、
反応染料の最適染色条件が４０℃〜９０℃で染浴のｐＨ
がアルカリ性である事から、ポリエステル系繊維とセル
ロース系繊維を一浴で同時に染色する事は困難であった
。

工業的な染色に於いては、ポリエステル系繊維とセルロ
ース系繊維をそれぞれ別浴で最適染色条件下で染色する
二浴二段法、又は同浴で先ずポリエステル又はセルロー
スのどちらかの側を最適条件下で染色し、引き続き染浴
の条件を他の一方の最適染色条件に変更して染色する一
浴二段染色法のいずれかが採用されているが、二浴二段
染色法は染色工程が長く染色に長時間を要すると共に所
要エネルギーの消費量も大きく、染色コストが高くつく
という欠点を有している。一方、−浴二段染法は染色時
間の面等で二浴二段法の欠点をある程度は解決している
が、両サイドの染色条件が著しく異なるために染色条件
変更時の条件の多少の振れによる不均染や染色の再現性
の悪さ、あるいは必らずしも最適染色条件が完全に再現
出来ない点から生ずる堅ろう度低下等の問題点を残して
いる。

本発ＦｉＡＭらは、ポリエステル系繊維とセルロース系
繊維の混用繊維材料をより合理的に効率良く染色する方
法について鋭意検討を重ねた結果、本発明の方法を見い
出したものである。

即ち、本発明はポリエステル系合成繊維とセルロース系
繊維との混用繊維材料を染色するに当り、セルロース用
反応染料として、同一分子内に求核置換反応型反応性基
と、求核付加反応製反応基をそれぞれ１ヶ以上含有し、
かつ求核置換反応型反応基の脱離基が第４級窒素含有基
である染料を用い、分散染料との共存下で染浴のｐＨが
４以上８未満の範囲で１００℃以上１５０℃以下の温度
で処理した後、冷却プロセスで４０℃〜９０℃の温度範
囲でｐＨが８以上１４以下の範囲で処理する事を特徴と
する吸尽染色方法である。

本発明方法においてセルロース繊維用反応染料として用
いる同一分子内に求核置換反応型反応基と求核付加反応
型反応基をそれぞれ１個以上含有し、かつ求核置換反応
量反応基の脱離基が第４級窒素含有基である異種二宮能
型反応染料は、分散染料染色条件に相当する弱酸性〜中
性のｐＨ領域かつ１００℃〜１５０℃の温度範囲の条件
下で、脱離基として第４級窒素置換基を有する求核置換
反応型反応基がセルロースのＯＨ基と反応して染着する
特性を有している。このプロセスだけでは、使用反応染
料のかなりの部分を染色する事が出来るが、染色温度が
高い点が影響して平衡染着率が低く、染浴中の塩濃度の
影響を受は易い。一方求核付加反応型反応基は弱酸性〜
中性のｐＨ領域で１００℃〜１５０℃の温度範囲の条件
下では安定に存在し、アルカリ添加によりはじめて活性
化されるため冷却プロセスで９０℃〜４０℃の温度範囲
でｐＨをアルカリ性に調整すれば、このプロセスで染浴
中に残存している反応染料が求核的付加反応機構で染着
し、最終的に染着濃度の高い染色物が、均一に再現性良
く得られるのである。本発明はこの様な知見に基づいて
行なわれたもので、具体的な方法としては、ポリエステ
ル繊維用分散染料と、同一分子内に脱離基として第４級
窒素置換基を有する求核置換反応型反応基と、求核付加
反応型反応基をそれぞれ１個以上含有する異種二官能型
セルロース繊維用反応染料を同浴で用い、ポリエステル
系繊維とセルロース系繊維の混用Ｉａ維材料を先ず弱酸
性〜中性のｐＨ領域で１００℃〜１５０℃の温度範囲の
条件下で染色し、ポリエステル用分散染料を染色すると
共に、セルロース用反応染料のかなりの部分をも染色す
る。引き続き冷却プロセスで９０℃以下で染浴のｐＨを
アルカリ性とし、未染着の反応染料を染着させる事から
成っている。

本発明に於いて用いる分散染料としては、ポリエステル
繊維用として用いられる分散染料であれば良く、例えば
Ｃ０ＬＯＵＲＩＮＤＥＸＴｈｉｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｕ　
　Ｖｏｌｕｍｅ　’ｌ　（Ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆＤｙｅｒｓ　　ａｎｄ　　Ｃｏ１ｏｕｒｉｓｔｓ　
、　１９７エ）に記載の分散染料等を挙げる事が出来る
。

一方本発明の方法に用いるセルロース用反応染料は、同
一分子内に求核置換反応型反応基と、求核付加反応型反
応基を有し、かつ求核置換反応型反応基の脱離基が第４
級窒素含有基である染料を指し、求核置換反応型反応基
としては、ピリジン系、ピリダジン系、ピリダゾン系、
ピリミジン系、＄−トリアジン系、ｌ、２，４−トリア
ジン系、チアゾール系、ベンゾオキサゾール系、ベンゾ
チアゾール系、キノリン系、インキノリン系、キノキサ
リン系、キナゾリン系、フタラジン系等の反応基が挙げ
られる。また脱離基として用いられる第３級窒素化合物
としては第３級アミン系及び相当するとドラジン系のも
のが用いられる。

第３アミンは脂肪族系または複索環系のものであって、
例えば一般式 または一般式 〔式中、Ｒ４及びλ、は脂肪族基、例えばアルキル基、
オキシアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ６は脂肪族基例えばアルキレン基またはアルケニレン
基、Ｗは水素原子、場合によっては置換されても良いＯ
Ｈ基、または式 または式 〔式中、ｎは１〜４の整数） で表わされる基、または置換されていても良いアリール
基であり、〜　、Ｒ８及びに、は脂肪族基例えばアルキ
レン基であり、２は窒素原子又は三〇Ｈ基である。〕に
相当する化合物である。このアミ゛ンは１個以上の第３
７ミノ基の他に反応染料と反応しない置換基を有してい
ても良い。この様な置換基としては例えばノ１０ゲン原
子、ニトロ基、アルコキシ基、またはヒドロキシル基が
挙げられる。

前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる脂肪族アミンとして
は、例えば一般式 〔式中、Ｒ６は前記と同じ意味を示し、ｖｌは水素原子
、又はヒドロキシル基である。〕で表わされる化合物が
適している。例えばジメチルアリルアミン、ジメチル−
β−ヒドロキシエチルアミン、ジメチル−β−エトキシ
エチルアミンなどの化合物を挙げることができる。

同様に一般式 〔式中、Ｒ６及びｎは前記と同じ意味を示す。〕で表わ
される脂肪族アミンも有効である。この種の化合物とし
ては、例えばペンタメチルジエチレントリアミン、ヘキ
サメチレントリエチレンテトラアミンなどのポリアルキ
レンポリアミンが挙げられる。

更に一般式 〔式中、Ｋ工０はアルキレン基を示す。〕で表わされる
アミン、例えば１，２−ビス−ジメチルアミノエタン、
１，４−ビス−ジメチルアミノブタン、１，６−ビス−
ジメチルアミノヘキサンなどが挙げられる。

一般式 〔式中、１□１はアルキル基を示す。〕で表わされる化
合物、例えばジメチルエチルアミン、ジメチルプロピル
アミン プロピルアミン、トリメチルアミンなどが挙ケられる。

前記一般式（ＩＶ）で表わされる複素環式アミンとして
は、例えば一般式 〔式中、ｚ３　およびｎは前記と同じ意味を示し、ｍ　
、　７は１〜４の整数を表わす。〕で表わされるアミン
類やビロリジデイン、１−アザビシクロ−（２，２．１
）−へブタン、キヌクリジン、キヌクリジン、ｌ−アザ
ビシクロ−（３．２）−オクタン、１−アザビシクロ（
３．２）−ノナン、１，４−ジアザビシクロ−（２，２
．２）−オクタン（トリエチレンジアミン）及び構造式 で表わされる化合物等が挙げられる。

一方ヒドラジン系の化合物として用いられるものは少な
くともｌ個の第３級窒素原子を有する必要があり、ヒド
ラジン基の２個の窒素原子の内の１つが第３級窒素原子
として２個の炭素原子と結合している必要があるが、他
の窒素原子は置換されていても良く非置換であっても良
いＯ このようなヒドラジンとしては、例えば一般式 〔式中、１□，、Ｒよ，は脂肪族炭化水素基で、１□４
は脂肪族炭化水素基又は−〇−ＳＨ基、スルフォン酸基
または式 （式中、Ｒ，　、　Ｒ工，は前記の意味を有しλ、。

はアルキレン基を示す。）で表わされる基、または水素
原子を表わす。〕 で表わされる化合物であり、より好ましくは一般式 〔式中、ｍ及びｎは前記の意味を有し、Ｐは１〜５の整
数を示す。〕 で表わされる化合物が挙げられる。これらのヒドラジン
化合物の脂肪族炭化水素は分校状のものであっても良い
が、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。

あるいは一般式 〔式中、ｑ工及びｑ２は３〜４の整数を示す。〕で表わ
される化合物で例えばＮ、Ｎ’−ジメチルヒドラジン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリメチルヒドラジン、Ｎ−アミノピペ
リジン構造式 で表わされる化合物などが挙げられる。

または構造式 〔式中、Ｋ工。はアルキル基を示す。〕で表わされる化
合物、または構造式 〔式中、及、６は前記と同じ意味を示す。〕で表わされ
る化合物等を挙げる事が出来る。

更に第３級窒素原子を複素環内に有する化合物としては
、例えばピリジン及びその誘導体が挙げられ、一般式 〔式中、Ｋ工、及び１□８はそれぞれ独立して水素原子
、ハロゲン原子、非置換又は置換されたアルキル基又は
アルコキシ基、カルボン酸基及びそのアルカリ金属塩、
カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、スルフォン酸
基及びそのアルカリ金属塩、スルフオン酸アミド、シア
ノ基、アルデヒド基、水酸基などを表わし、カルボン酸
を有する化合物の内、ニコチン酸及びそのアルカリ金属
塩は除く。〕で示される化合物、例えばピリジン゛、２
−クロルピリジン、３−クロルピリジン、４−クロルピ
リジン、α−ピコリン、Ｉ−ピコリン、Ｔ−ピコリン、
３−エチル−４メチルピリジン、４−エチル−２メチル
ピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、６−エチ
ル−３メチルビリジン、４−メトキシピリジン、ピコリ
ン酸、キノリン酸、シンコメロン酸、イソシンコメロン
酸、ジビフリン酸、ジニコチン酸、α−カルボキシコメ
ロン酸、β−カルボキシコメロン酸、メチルニコチン酸
等のピリジンカルボン酸及びそのナトリウムカリウム塩
のアルカリ金属塩、及びこれらのカルボン酸のエステル
類、ニコチン酸アミド、ピコリン酸アミド、イソニアシ
ト等のピリジンカルボン酸アミド、３−ピリジンスルフ
ォン酸、３−ピリジンスルフォン酸、３−ピリジンスル
フオン酸アミド、スルファヒリジン、３−ピリジル酢酸
、メチリジン、ピリジンアルデヒド、α−ピリドン、β
−ピリドン、３−シアン化ピリジンなどの化合物が挙げ
られる。

更に第３級窒素原子を複：Ａ環内に有する化合物として
、例えばピリダジン、ピリミジン、ピラジン、４−Ｈ−
１−２−オキサジン、＄　−Ｈ−１−２−オキサジン、
２−Ｈ−１−３−オキサジン、４−Ｈ−１−３−オキサ
ジン、２−Ｈ−インダゾール、ベンゾイミダゾール、イ
ミダゾール、トリアゾール、チアゾール、イソチアゾー
ル、オキサゾール、インオキサゾール、フラザン、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、フタン、キノリン
、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリ
ン、フタラジン、１−８−ナフチリジン、ブチリジン等
の化合物が挙げられ、これらの化合物は式（ＸＸ）の場
合と同様に置換されていても良い。

本発明の方法に用いるセルロース用反応染料の求核付加
反応型反応基としては、例えば飽和アルカンモノカルボ
ン酸アミド系、飽和アルカンジカルボン酸アミド系、飽
和アルカンモノカルボン酸系、シクロアルカンカルボア
ミド系、アルケンモノカルボアミド系、アルケンジカル
ボキシアミド系、飽和脂肪族ケトン系、飽和脂肪族スル
ホン酸アミド系、ビニルスルホアマイビ系、β−飽和エ
チルスルホン系、ビニルスルホン系等の反応基を挙げる
事が出来る。

本発明の反応染料に於ける発色用としては、アゾ系、含
金属アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、ホ
ルマザン系、オキサジン系等の色素母体が用いられ、こ
れらは少なくとも１個以上のスルホン酸基又はカルボン
酸基の様な水溶性基を有するものが挙げられる。

本発明の方法に用いられる染料の例を示すと例えば一般
式 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、及
、およびＲ２はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基、
Ｒ３は第４！ｌ窒素原子を持った非芳香族又は芳香族の
第３級窒素化合物残基、２□　、ｚ２はそれぞれ水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
、カルボン酸基又はスルホン酸基、Ｙはビニル基又は−
Ｃ１ｉ、ＣＨ，０２（Ｚはアルカリの作用で脱離する基
である。）を表わす。〕あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｚ、　、Ｚ２ハ前記と
同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄａ　Ｒｚ　＊　Ｒｚ　＊　Ｒ３＊　ｚｚ　ａ
　ｚハ前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ□、Ｒ２，Ｒ３，ｚｌ、ｚ２ハ前記と同
じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ　、　Ｒ２，Ｒ，、Ｒ３，Ｚ、、　Ｚ２ハ前
記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｚ、Ｚ２１ｔＭ記と同
じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ工、Ｒ８は前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、　Ｄ、Ｒ工、　Ｒ，、Ｙは前記と同じ意味を示
し、Ａはセルロースと反応しない置換基又はハロゲン原
子を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、ｉＬｌ、Ｒ，、Ｙは前記と同じ意味を示す
。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ工、　Ｒ，、Ａは前記と同じ意味を示す
。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒエ　、Ｒ３は前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒエ　、Ｒ３、Ａは前記と同じ意味を示す
。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｚ、　、Ｚ、　、　　
Ｙは前記と同じ意味を示し、Ｂは２個のアミノ基によっ
てＳ−トリアジニル核に結合しているジアミノ残基を、
Ｋ工０．Ｒ２゜はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基
を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ□、Ｒ２，Ｒ，、Ｙは前記と同じ意味を
示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄｔ　Ｒ１＃　Ｒ２＃　Ｒ３ｆ　Ｒ１９＃　Ｒ
２０ｅＹは前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ、Ｒ□＃　”ｍ　ｅ　Ｒ３ｅ　Ｒ１９１Ｒ２
゜。

２工、Ｚ２．Ｙは前記と同じ意味を示す。〕等を挙げる
事が出来る。

一般式（ＩＩ）　、　（Ｘ）り　、　（ＸＸＸ）に於け
るセルロースと反応しない置換基Ａは、反応染料染色条
件でセルロースと反応しない置換基を指し、例−ｃＮ、
　　　−ＣＣＩ！。

〔式中、”ｘ　＊　Ｒｘ　ｅ　Ｒａ　＊　ｚｚ　ｅ　Ｚ
２　　Ｇｔｎ記ト同じ意味を示す。〕 等の置換基を挙げることが出来る。

一般式（１）　、　（Ｉｆ）　、　（ＸＸ［）　〜（Ｘ
ＸＸｆｆ）で表わされる染料については１、及、がハロ
ゲン原子である染料が特公昭３７−１７７９０号、特公
昭３８−１０１８８号、持分［４５−１９１９０号、特
公昭３８−２３２８７号、持分１ｉｆｉ３９−１８１８
４号、特開昭５８−１６３１５３号、特開昭５８−４９
７５２号、特開ｆＦＥ５８−８０３４号、特公昭４０−
１７１１３号、特開昭５３−４８３２８号、特開昭５７
−４２９８５号、特開昭５７−４９６６３号、特公昭４
２−２６２６号、特開昭５０−１７８号、特開昭５６−
９２９６１号、特開昭５６−１０３２４７号、特開昭５
７−１２８３７３号、特開昭５７−１４３５７０号、特
開ｆｆ１３５　Ｂ　−４９７５２号、特σｇ昭５８−８
０３４８号、特開昭５２−１２１０３９号、特公昭３８
−２３２８７号、特開昭５６−１５５２５０号、特開昭
５７−５７７５４号、特開昭５６−９０８５７号、特開
昭５７−１８７６２号、特Ｒ昭５７−２１２２５９号、
待ＭＪ昭５６−１２０７６９号、特開昭５４−７２２２
６２号、特開昭５４−７３８２７号、特開昭５７−７８
４５８号等で公知であり、これらの染料から次の様な方
法により合成することが出来る。

即ち一般式（１）　、　（ｌｒ）　、　（雇）〜（］）
に於いてＲ３がハロゲン原子である公知染料に一般式（
ｆｆ）〜（ＸＸ）　　で表わされる化合物を縮合させる
事によって得ることができ、この反応は水性媒体中、１
０〜１００℃で、さらに好ましくは、４０〜９０℃で、
かつＰＨ２〜１０で、さらに好ましくは３〜８で行なう
事が出来る。

本発明の方法は、通常水性媒体からポリエステル／セル
ロース混紡材料の染色に適用され、好ましくは以下の様
に行なわれる。

即ち、前述のポリエステル繊維用分散染料及び一般式（
Ｉ）　、　（ＩＩ）　、　（ＸＸＩ）〜（バ■）で表わ
される反応染料の所定量及び必要に応じて、硫酸ナトリ
ウム又（よ塩化ナトリウムなどの電解質１〜１５０９／
ｌ、　　及び必要に応じて分散染料周分゛　散・均染剤
０．１〜２．０９／ｌ　　を含む浴を調整する。染浴の
ｐＨを４〜８の範囲に調整するために必要に応じてｐＨ
！ｌ衡作用全作用物質、例えば炭酸、リン酸、酢酸、ク
エン酸、酒石酸などの酸及びこれらのナトリウム塩、カ
リウム塩、又はアンモニウム塩などの単−又は混合物を
加える事が出来るが、必らずしもこれらのｐＨ調節剤の
添加は必須ではない。

この様にして調整した染浴中にポリエステル／セルロー
ス混紡材料をくり入れ１００℃〜１４０℃の温度で１０
〜１２０分間染色を行なった後、染浴を４０℃〜９０℃
に冷却し、炭酸ナトリウムや第３燐酸ナトリウム、苛性
ソーダ等のアルカリ剤を添加し、染浴のｐＨを８〜１４
の範囲に調整する。この場合に使用するアルカリ剤は例
示した化合物に限定されるものではない。

引き続き４０℃〜９０℃にて５分〜６０分間処理する事
により染色を完了する。この方法により染着率の貰い染
色物が均一に再現性良く得られる。

この様にして染色されたポリエステル／セルロース混紡
繊維材料は通常の洗浄工程によりすぐれた竪ろう性を有
する染色物として得られる。

次に本発明を実施例にて詳説するが、列中の「部」は「
重量部」を示す。

実施例−１ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部及び下記構造式 で表わされる分散染料２．５部、硫酸ナトリウム（無水
）１００部、第一リン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナ
トリウム１部、アニオン系分散均染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ
　　ＴＦ　：伝文化学製品）２部を含む浴２０００部を
調整した。

この浴に３０℃でポリエステル／綿混紡ニット（５０／
ｓｏ　　：線側は未シルケット加工）１００部をくう入
れ４０分間で１３０℃に昇温し、この温度で３０分間染
色後、２０分間で６゜℃に冷却し、炭酸ナトリウム４０
部を添加し、更に６０℃で３０分間染色を行なった。染
色後水洗し、アニオン活性剤４部を含む浴２０００部中
で９５℃で１０分間ソーピング処理を行ない、次いで水
洗、乾燥を行なった所、堅牢度のすぐれた赤味黄色の染
色物が得られた。

なお本実施例に使用したセルロース繊維用反応染料は次
の方法により得られた。即ち、ジアゾ化された２−アミ
ノナフタレン−３゜６．８−トリスルホン酸７．７部を
塩酸溶液中で、３−ウレイドアニリン３．０部（カップ
リングさせる事によって得たアミノ染料の水２００部中
の中性浴液に塩化シアヌル３．７部を加え、０〜２０℃
でｐＨ４〜７に調整しなから縮合が終了するまで攪拌し
た。

この溶液に１０〜４０℃でｐＨ４〜７に調整しながら、
アニリン−３−β−スルフ７トエチルスルホン４．４部
を加え、同ＰＨ１同温度で縮合が終了するまで攪拌した
。更にこの反応液にニコチン酸６．２部を加え、ｐＨ５
〜８に調整し、９０℃でこの温度で約１０時間攪拌し、
遊離の酸の形で前記構造の黄色染料を得た。

実施例−２ 遊離の酸の形で下記構造式 ％式％） で表わされる染料３部、及び下記構造式で表わされる分
散染料３部、硫酸ナトリウム（無水）１００部、アニオ
ン系分散均染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ　ＴＦ　：伝文化学製
品）２部を含む浴２０００部を調整した。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（５０１５０、線
側はシルケット加工ずみ）１００部をくり入れ、４０分
間で１３０℃に昇温し、この温度で３０分間染色後、８
０℃に冷却し、炭酸ナトリウム４０部を添加した後同温
度で４０分間熟理した。染色後水洗し、アニオン活性剤
４部を含む浴２０００部中で９５℃で１０分間ソーピン
グ処理を行ない、次いで水洗、乾燥を行なった所、堅牢
度のすぐれた緑味鮮明青色の染色物が得られた。

なお、本実施例に使用したセルロース繊維用反応染料は
次の様にして得られた。即ち、銅フタロシアニン−３、
３’、　３’−トリスルホン酸−３−（２−アミンエテ
ル）スルホアミド３７．４部の水２００部中の水性溶液
に塩化シアヌル７．４部を加えｐＨ５〜６に調整しなが
ら０〜５℃で５時間攪拌した。この液にアニリン−４−
β−スルフ１トエチルスルホン８．８部を加え、ｐＨ５
〜７に調整しながら、４０℃で４時間攪拌した。更にこ
の反応液にイソニコチン酸１９．５部を加えｐＨ７に調
整後９０℃に昇温し、同温度でｐＨ５〜８に調整しなが
ら約１０時間攪拌した。この反応終了液に塩化ナトリウ
ムを加え塩析６シ、戸別後真空中で乾燥して、遊離の酸
の形で前記の緑味鮮明青色の染料を得た。

実施例−３ 遊離の酸の形で下記構造式 ％式％） で表わされる染料１部、及び下記構造式で表わされる分
散染料２部、塩化ナトリウム（無水）１００部、第一リ
ン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナトリウム１部、アニ
オン系分散均染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ　ＴＦ　：住人化学
製品）２部を含む浴２０００部を調整した。

この浴にポリエステル／綿混紡布（６５／３５）１００
部をくり入れ、１３０℃で２０分間染色後、６０℃に冷
却し、炭酸ナトリウム４０部を添加し、同温度で３０分
間染色を行なった。染色後アニオン活性剤４部を含む浴
２０００部中で９５℃で１０分間ソーピング処理を行な
い、次いで水洗、乾燥を行なった所、竪牢度のすぐれた
鮮明赤色の染色物が得られた。

なお、本実施例に使用したセルロース繊維用反応染料は
次の様にして得られた。即ち、１．３−ジアミノアゾベ
ンゼン−４−スルホン酸１８．８部の水２００部中の中
性水溶液を、塩化シアヌル１８．５部の氷水５０部中に
加えＰＨ２〜３に調整しなから０〜５℃で２時間攪拌し
た。この反応液に、アニリン−３−β−スルフ１トエチ
ルスルホン２８．１　ｉｎｎ、ｔｐＨ５〜６に調整しな
がら３０℃で４時間攪拌した。次いで、亜硝酸ナトリウ
ム６．９部を添加し、完全に溶解した後この反応混合物
を３５％塩酸１０部と氷１００部との混合液に注入した
。こうして得られたジアゾ溶液番こ、１−ブロピオニル
アミノ−８−ヒドロキシデフ１タリンー３，６−ジスル
ホン酸３７．５部の水１００部中の中性水溶液に加え、
ｐＨ５〜７に調整しながら５〜１０℃で３時間攪拌した
。

更にこの反応液にピリジン１５．８部を加えｐＨ５に調
整後８０℃に昇温し、同温度でｐＨ４〜５に調整しなが
ら２時間攪拌した。

この反応終了液に塩化ナトリウムを加え塩析し、戸別後
、５０℃で通気乾燥して遊離酸の形で前記構造の鮮明赤
色染料を得た。

実施例−４ 遊離の酸の形で下記構造式 ％式％） で表わされる染料２部、及び下記構造式で表わされる分
散染料２部、硫酸ナトリウム（無水）　１００部、第一
リン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナトリウム１部、ア
ニオン系分散均染剤（Ｓｕｍｉｐｏｎ　　ＴＦ　：住人
化学製品）２部を含む浴２０００部で調整した。

こノ浴にポリエステル／綿混紡ニット（５０１５０）１
００部をくり入れ、１３０℃で３０分間染色後、６０℃
に冷却し、炭酸ナトリウム４０部を添加し、同温度で３
０分間染色を行なった。染色後、アニオン活性剤４部を
含む浴２０００部中で９５℃で１０分間ソーピング処理
を行ない、次いで水洗、乾燥を行なった所、堅牢度のす
ぐれた鮮明緑味黄色の染色物が得られた。

実施例−５ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２．５部、及び下記構造式で表わされ
る分散染料３部を用い、実施例１と同様にして染浴２０
００部を調整した。

この浴にポリエステル／レーヨン混紡糸（６５／３．５
）を（り入れ１３０℃で３０分間染色後、　５０ｏＣｆ
Ｃ冷却し、炭酸ナトリウム４０部を添加、同温度で３０
分間染色を行なつな。染色後、実施例１と同様にして洗
浄、乾燥を行なった所、堅牢度のすぐれた濃度の高い紺
色の染色物が得られた。

実施例−６ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部、及び下記構造式で表わされる分
散染料３部を用い実施例−１と同様にして染浴２０００
部を調整した。

この浴にポリエステル／麻混紡布（６５／３５をくり入
れ、１３０℃で３０分染色後、５０℃に冷却し、炭酸ナ
トリウム４０部を添加、同温度で３０分間染色を行なみ
た。染色後、実施例−１と同様にして洗浄、乾燥を行な
った所、堅牢度のすぐれた緋赤色の染色物が得られた。

実施例−７ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料１ｆ４、及び下記構造式で表わされる
分散染料１部を用い、実施例−１と同様にして染浴２０
００部を調整した。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（５０１５０）１
００部をくり入れ、１３０℃で３０分間染色後、６０’
Ｃに冷却し、炭酸ナトリウム４０部を添加、同温度で３
０分間染色を行なった。染色後、実施例−１と同様にし
て洗浄、乾燥を行なまた所、堅牢度のすぐれた鮮明青色
の染色物が得られた。

実施例−８ 遊離の酸の形で下記構造式 ％式％） で表わされる染料２部、及び下記構造式で表わされる分
散染料２部を用い、実施例−１と同様にして染浴２００
０部を調整した。

この浴（こポリエステル／綿混紡ニット（５０１５０）
をくり入れ、実施例−１と同様のプロセスで染色、洗浄
を行なった所、堅牢度のすぐれた濃青法赤色の染色物が
得られた。

（４３完）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル系合成繊維とセルロース系繊維との
   混用繊維材料を染色するに当り、セルロース用反応染料
   として同一分子内に求核置換反応型反応性基と、求核付
   加反応型反応基をそれぞれ１ヶ以上含有し、かつ求核置
   換反応型反応基の脱離基が第４級窒素含有基である染料
   を用い、分散染料との共存下で染浴のｐＨが４以上８未
   満の範囲で、１００℃以上１５０℃以下の温度で処理し
   た後、冷却プロセスで４０℃〜９０℃の温度範囲で、ｐ
   Ｈが８以上１４以下の範囲で吸尽染色する事を特徴とす
   るポリエステル／セルロース混紡品の染色方法。
2. （２）求核置換反応型反応基がｓ−トリアジニル基であ
   り、かつ求核付加反応型反応基が ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２またはＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｚ（Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表わす。）で
   ある、セルロース用反応染料を用いる、特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。
3. （３）セルロース用反応染料が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染 料の残基、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ水素原子、又
   は低級アルキル基、Ｒ＿３は第４級窒素原子を持った非
   芳香族又は芳香族の第 ３級窒素化合物残基、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれ水素原
   子、低級アルキル基、低級アルコ キシ基、ハロゲン原子、カルボン酸基又は スルホン酸基、Ｙはビニル基又は −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＺ（Ｚはアルカリの作用で脱離す
   る基である。）を表わす。〕 で表わされる染料である、特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。
4. （４）セルロース用反応染料が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染 料の残基、Ｒ＿１は水素原子、又は低級アルキル基、Ｒ
   ＿■は第４級窒素原子を持つた非芳香族又は芳香族の第
   ３級窒素化合物残基、Ｙはビニル基又は−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＯＺ（Ｚはアルカリの作用で脱離する基である。）
   、Ａ はセルロースと反応しない置換基又はハロ ゲン原子を表わす。〕 で表わされる染料である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。