JPH04183754A - アゾール型カチオン染料 - Google Patents
アゾール型カチオン染料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なアゾール型カチオン染料に関する。
数多くの染料が各種繊維材料、皮革、紙またはパルプな
どの染色に使用されているが、これらは染着速度、また
は染着率などの染色特性および耐光堅牢度または湿潤堅
牢度などの諸堅牢度において十分でなく満足できるもの
でない。特に紙およびパルプなどに使用される種々のカ
チオン染料は一般に耐光堅牢度が低く、しかも染着力が
弱く高濃度に染着することができず、またその未染着の
染料が染色廃水中に多量に残存するため廃水汚染などの
公害上重大な問題をもたらしている。
どの染色に使用されているが、これらは染着速度、また
は染着率などの染色特性および耐光堅牢度または湿潤堅
牢度などの諸堅牢度において十分でなく満足できるもの
でない。特に紙およびパルプなどに使用される種々のカ
チオン染料は一般に耐光堅牢度が低く、しかも染着力が
弱く高濃度に染着することができず、またその未染着の
染料が染色廃水中に多量に残存するため廃水汚染などの
公害上重大な問題をもたらしている。
染色工業においては、その工程合理化がますます要求さ
れており、特に染色時間の短縮および環境保全の観点か
ら、染着速度、および染着率が高く、染色後の廃水が無
色になる染料で、かつ染色物の諸堅牢度が良好な染料の
開発が切望されている。
れており、特に染色時間の短縮および環境保全の観点か
ら、染着速度、および染着率が高く、染色後の廃水が無
色になる染料で、かつ染色物の諸堅牢度が良好な染料の
開発が切望されている。
特に近年では、硫酸アルミニウムを使用する酸性抄紙法
では、紙の保存性や機器装置の腐食、更に染色後の廃水
に大きな問題が生じてきており、このため硫酸アルミニ
ウムを使用しない中性抄紙法での染色が主流となりつつ
ある。ところが、中性抄紙法においては一般に染料の染
着速度が遅（、しかも染着率も低いため高濃度の染色物
が得難（、また廃水中への染料の逃げも大きく、結果と
して合理化策、公害防止策と相反するものとなっている
。そのため、染着速度および染着率の優れた染料の開発
が切望されている。
では、紙の保存性や機器装置の腐食、更に染色後の廃水
に大きな問題が生じてきており、このため硫酸アルミニ
ウムを使用しない中性抄紙法での染色が主流となりつつ
ある。ところが、中性抄紙法においては一般に染料の染
着速度が遅（、しかも染着率も低いため高濃度の染色物
が得難（、また廃水中への染料の逃げも大きく、結果と
して合理化策、公害防止策と相反するものとなっている
。そのため、染着速度および染着率の優れた染料の開発
が切望されている。
すなわち、本発明は上記のような従来技術の欠点を解消
するために創案されたもので、良好な染色特性および堅
牢度を有する染料を提供しようとするものである。
するために創案されたもので、良好な染色特性および堅
牢度を有する染料を提供しようとするものである。
本発明者らは上記課題を解決すべく各種繊維材料、皮革
、紙、およびパルプなどの染色において、染着特性の優
れた、いわゆる染着速度および染着率が高く、かっ耐光
および湿潤堅牢度の優れた染料について鋭意研究を行な
った結果、 （１） 次の一般式（１） ％式％ （式中Ｒ１は水素、０１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のジアルキルアミノ基、
Ｃ２〜Ｃ３のジヒドロキ゛ジアルキルアミノ基、シアノ
基またはハロゲン基であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ
５はそれぞれ独立して、水素、ＣＩ ”””４０）フル
キル基、Ｃｌ−０４のアルコキシ基、シアノ基、または
ハロゲン基であり、Ｋは次の式 ％式％［） のいずれかで表わされる基であり、ここで式中、Ｒ６お
よびＲ７はそれぞれ独立して、水素または０１〜Ｃ４の
アルキル基であり’ ＲＢ ’ Ｒ９およびＲ１０は
それぞれ独立して、アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン
基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されて
いてもよいＣｌ−Ｃ４のアルキル基もしくはＣｔ〜Ｃ４
のアルケニル基であるか、ハロゲン基、Ｃ１−０４のア
ルキル基、０１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されていて
もよいアラルキル基の四級化残基であるか、または、Ｒ
，ＲおよびＲＩｏのうちの２つはこれらが結合する窒素
原子と一緒になって、Ｎ−５員環またはＮ−６員環を形
成するものであり、そして他の１つは上記Ｒ，Ｒおよび
Ｒｌｏと同一の意味を有するものであり、また環Ａは炭
素環式環または含窒素芳香族環であり、 Ｗ−ＹはＣ−３，Ｃ−０，Ｃ−ＮＨまたはＮｅ−Ｎｅで
あり、 Ｘｅはアニオンであり、 ａはＯまたは１であり、ｍは１〜４であり、そして ｎは１〜４である） で表わされるアゾール型カチオン染料。
、紙、およびパルプなどの染色において、染着特性の優
れた、いわゆる染着速度および染着率が高く、かっ耐光
および湿潤堅牢度の優れた染料について鋭意研究を行な
った結果、 （１） 次の一般式（１） ％式％ （式中Ｒ１は水素、０１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のジアルキルアミノ基、
Ｃ２〜Ｃ３のジヒドロキ゛ジアルキルアミノ基、シアノ
基またはハロゲン基であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ
５はそれぞれ独立して、水素、ＣＩ ”””４０）フル
キル基、Ｃｌ−０４のアルコキシ基、シアノ基、または
ハロゲン基であり、Ｋは次の式 ％式％［） のいずれかで表わされる基であり、ここで式中、Ｒ６お
よびＲ７はそれぞれ独立して、水素または０１〜Ｃ４の
アルキル基であり’ ＲＢ ’ Ｒ９およびＲ１０は
それぞれ独立して、アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン
基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されて
いてもよいＣｌ−Ｃ４のアルキル基もしくはＣｔ〜Ｃ４
のアルケニル基であるか、ハロゲン基、Ｃ１−０４のア
ルキル基、０１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されていて
もよいアラルキル基の四級化残基であるか、または、Ｒ
，ＲおよびＲＩｏのうちの２つはこれらが結合する窒素
原子と一緒になって、Ｎ−５員環またはＮ−６員環を形
成するものであり、そして他の１つは上記Ｒ，Ｒおよび
Ｒｌｏと同一の意味を有するものであり、また環Ａは炭
素環式環または含窒素芳香族環であり、 Ｗ−ＹはＣ−３，Ｃ−０，Ｃ−ＮＨまたはＮｅ−Ｎｅで
あり、 Ｘｅはアニオンであり、 ａはＯまたは１であり、ｍは１〜４であり、そして ｎは１〜４である） で表わされるアゾール型カチオン染料。
（２）次の式（Ｉりまたは（Ｉ ｂ）
であり、Ｍｅは銅、コバルト、クロム、ニッケルおよび
マンガンである） で表わされる１：１含金錯体アゾール型カチオン染料。
マンガンである） で表わされる１：１含金錯体アゾール型カチオン染料。
（３） 次の式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）（Ｉｃ）
Ｍ・
（Ｉｄ）
記で定義したとおりである）で表わされるｌ：ｌ含金錯
体アゾール型カチオン染料。および、（４） 次の式
（Ｉｔ）または（Ｉｆ）とおりである）で表わされる１
：１含金錯体アゾール型カチオン染料 である以上の不含金及び１：１含金錯体アゾール型カチ
オン染料が優れた染色特性を有することを見い出し、本
発明を完成させるに至った。
体アゾール型カチオン染料。および、（４） 次の式
（Ｉｔ）または（Ｉｆ）とおりである）で表わされる１
：１含金錯体アゾール型カチオン染料 である以上の不含金及び１：１含金錯体アゾール型カチ
オン染料が優れた染色特性を有することを見い出し、本
発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は上記した一般式（Ｉ）、式（ＩＳ）
〜式（１１）で示される金属を含有しないアゾール型カ
チオン染料か、または１：１含金属錯体アゾール型カチ
オン染料に関する。
〜式（１１）で示される金属を含有しないアゾール型カ
チオン染料か、または１：１含金属錯体アゾール型カチ
オン染料に関する。
上記した一般式（Ｉ）中Ｒ１は水素、０１〜Ｃ４のアル
キル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、好ま
しくはメチル基；Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、好ましくはメトキシ基；０１〜
Ｃ４のジアルキルアミノ基、例えばジメチル基、ジエチ
ル基、ジプロピル基、好ましくはジエチル基；Ｃ２〜Ｃ
３のジヒドロキシアルキル基、例えばジヒドロキシエチ
ル基；シアノ基またはハロゲン基、例えば塩素、臭素、
ヨウ素であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞ
れ独立して、水素であるか、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、好ましくはメ
チル基；Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、好ましくはメトキシ基；シアノ基または
ハロゲン基、例えば塩素、臭素、ヨウ素であり、Ｒおよ
びＲ７はそれぞれ独立して水素、Ｃ〜Ｃ４のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、好ましくは水素； Ｒ８
，Ｒ９およびＲｌｏはそれぞれ独立して水素およびヒド
ロキシル基、ハロゲン基、例えば塩素、臭素、シアノ基
もしくは０１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、好ましくはメトキシ基で置換されていて
もよい０１〜Ｃ４のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、好ましくはメチル基もし
くはＣ１−Ｃ４のアルケニル基、例えばエチニル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、好ましくはエチニル基；また
はハロゲン基、例えば塩素、臭素、０１〜Ｃ４のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、好ましくはメチル基
もしくは０１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、好ましくは、メトキシ基で置換されてい
てもよいアラルキル基、例えばベンジル基またはフェニ
ルエチル基である四級化残基であり、またＲ８．Ｒ，お
よびＲ１０のうちの２つは族基に結合する窒素原子と一
緒になってＮ−５員環またはＮ−６員環を形成する基、
例えばピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホリノ環、ピ
ペラジノ環、またはピリジニウム環、好ましくはピリジ
ニウム環であり、そして他の１つは上記のＲｇ 、Ｒ９
およびＲＩ［ｌと同一の基であり、 環へは炭素環式環、例えばベンゼン環またはナフタレン
環、または含窒素芳香族環、例えばキノリン環またはピ
リジン環であり、環Ａが特にピリジン環の場合にはアゾ
ール環に該ピリジン環は（Ｃ２・０３）・ （Ｃ３・Ｃ
４）・ （Ｃ４・０５）または（Ｃ５，Ｃ６）の組み合
せの何れかの炭素位で結合することができ、 ｗ−ｙはＣ−３，Ｃ−０，Ｃ−ＮＨまたはＮｅ−Ｎｅで
あり、そして Ｘｅはアニオン例えば塩素イオン、臭素イオン、硫酸イ
オン、メト硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン
酸イオン、トルエンスルホン酸イオンである。
キル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、好ま
しくはメチル基；Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、好ましくはメトキシ基；０１〜
Ｃ４のジアルキルアミノ基、例えばジメチル基、ジエチ
ル基、ジプロピル基、好ましくはジエチル基；Ｃ２〜Ｃ
３のジヒドロキシアルキル基、例えばジヒドロキシエチ
ル基；シアノ基またはハロゲン基、例えば塩素、臭素、
ヨウ素であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞ
れ独立して、水素であるか、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、好ましくはメ
チル基；Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、好ましくはメトキシ基；シアノ基または
ハロゲン基、例えば塩素、臭素、ヨウ素であり、Ｒおよ
びＲ７はそれぞれ独立して水素、Ｃ〜Ｃ４のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、好ましくは水素； Ｒ８
，Ｒ９およびＲｌｏはそれぞれ独立して水素およびヒド
ロキシル基、ハロゲン基、例えば塩素、臭素、シアノ基
もしくは０１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、好ましくはメトキシ基で置換されていて
もよい０１〜Ｃ４のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、好ましくはメチル基もし
くはＣ１−Ｃ４のアルケニル基、例えばエチニル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、好ましくはエチニル基；また
はハロゲン基、例えば塩素、臭素、０１〜Ｃ４のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、好ましくはメチル基
もしくは０１〜Ｃ４のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、好ましくは、メトキシ基で置換されてい
てもよいアラルキル基、例えばベンジル基またはフェニ
ルエチル基である四級化残基であり、またＲ８．Ｒ，お
よびＲ１０のうちの２つは族基に結合する窒素原子と一
緒になってＮ−５員環またはＮ−６員環を形成する基、
例えばピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホリノ環、ピ
ペラジノ環、またはピリジニウム環、好ましくはピリジ
ニウム環であり、そして他の１つは上記のＲｇ 、Ｒ９
およびＲＩ［ｌと同一の基であり、 環へは炭素環式環、例えばベンゼン環またはナフタレン
環、または含窒素芳香族環、例えばキノリン環またはピ
リジン環であり、環Ａが特にピリジン環の場合にはアゾ
ール環に該ピリジン環は（Ｃ２・０３）・ （Ｃ３・Ｃ
４）・ （Ｃ４・０５）または（Ｃ５，Ｃ６）の組み合
せの何れかの炭素位で結合することができ、 ｗ−ｙはＣ−３，Ｃ−０，Ｃ−ＮＨまたはＮｅ−Ｎｅで
あり、そして Ｘｅはアニオン例えば塩素イオン、臭素イオン、硫酸イ
オン、メト硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン
酸イオン、トルエンスルホン酸イオンである。
式（Ｉａ）、 （Ｉｂ）、 （Ｉｃ）、 （Ｉｄ
）、 （Ｉｅ）および（■１）で示される錯塩っまり
１：１含金錯体を形成する金属には例えば銅、コバルト
、クロム、ニッケルおよびマンガンがあり、好ましくは
銅である。
）、 （Ｉｅ）および（■１）で示される錯塩っまり
１：１含金錯体を形成する金属には例えば銅、コバルト
、クロム、ニッケルおよびマンガンがあり、好ましくは
銅である。
本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は公知の方法
で製造することができる。
で製造することができる。
例えば−船蔵（ｎ）
（Ｒ，） 、 Ｒ３Ｒ５
（式中Ｒ、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ、Ｙ、Ｗ。
ｍ、ａおよびＫは上記で定義したとおりである）で表わ
されるアミンをジアゾ化し、次いで式（■りまたは（ｍ
ｂ） （Ｉ［Ｉａ） （Ｉ［［ｂ） （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８，Ｒｇ 、ＲＩＯ２ｎおよび
Ｘｅは上記で定義したとおりである）で表わされるカッ
プリング成分と結合させることによって容易にアゾ化合
物（Ｉ）が得られる。上記反応の出発化合物である一般
式（ｎ）のアミンは公知の方法にて製造することができ
る。
されるアミンをジアゾ化し、次いで式（■りまたは（ｍ
ｂ） （Ｉ［Ｉａ） （Ｉ［［ｂ） （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８，Ｒｇ 、ＲＩＯ２ｎおよび
Ｘｅは上記で定義したとおりである）で表わされるカッ
プリング成分と結合させることによって容易にアゾ化合
物（Ｉ）が得られる。上記反応の出発化合物である一般
式（ｎ）のアミンは公知の方法にて製造することができ
る。
また、カップリング成分（Ｉ［Ｉａ）は例えば２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸のエステルまたは、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸クロライドを下記式（ＩＶａ）ま
たは（ｒＶｂ）のアミンと必要に応じて、メタノール、
エタノール、プロパツールの有機溶剤中、反応温度は５
０°〜１２０℃好ましくは６０°〜１００℃で反応する
ことによって製造することができる。
ロキシ−３−ナフトエ酸のエステルまたは、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸クロライドを下記式（ＩＶａ）ま
たは（ｒＶｂ）のアミンと必要に応じて、メタノール、
エタノール、プロパツールの有機溶剤中、反応温度は５
０°〜１２０℃好ましくは６０°〜１００℃で反応する
ことによって製造することができる。
（式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲｎおよびＸｅ
７ ８ ９ １０゜
は上記で定義したとおりである）
またカップル成分（ｍｂ）は例えば
一般式（Ｖ）
Ｈ！１
（式中、Ｒ６は上記で定義したとおりであり、Ｈａｌは
ハロゲンである） で表わされる化合物を上記式（■りまたは／および（■
ｂ）のアミンと水中で、徐々に昇温しながら、最終的に
９０℃以上で反応させることによって製造するか、また
は 一般式（ＶＩ） Ｒ７Ｒ１０ （式中、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ，ｏ、ｎ、ＸｅおよびＨ
ａｔは上記で定義したとおりである）で表わされる化合
物（ＶＩ）を一般式（■） （式中、Ｒ６は上記で定義したとおりである）で表わさ
れる化合物（■）と水中で、９０℃以上で、酸結合剤の
存在下に、反応させることによって製造することができ
る。ここで用いる酸結合剤として、酢酸ナトリウム、ギ
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、水酸
化カリウムが挙げられる。
ハロゲンである） で表わされる化合物を上記式（■りまたは／および（■
ｂ）のアミンと水中で、徐々に昇温しながら、最終的に
９０℃以上で反応させることによって製造するか、また
は 一般式（ＶＩ） Ｒ７Ｒ１０ （式中、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ，ｏ、ｎ、ＸｅおよびＨ
ａｔは上記で定義したとおりである）で表わされる化合
物（ＶＩ）を一般式（■） （式中、Ｒ６は上記で定義したとおりである）で表わさ
れる化合物（■）と水中で、９０℃以上で、酸結合剤の
存在下に、反応させることによって製造することができ
る。ここで用いる酸結合剤として、酢酸ナトリウム、ギ
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、水酸
化カリウムが挙げられる。
また、金属化は公知の方法に従って行なわれる。
例えば、銅化はアンモニア水と硫酸銅で、反応温度は７
０°〜１００℃好ましくは８５°〜１００℃で行なわれ
る。または／あるいは、Ｃｕ （ｎ）塩例えば硫酸銅
あるいは酢酸銅、または銅粉末と過酸化水素または他の
酸化剤の存在下にｐＨ値４〜７、反応温度２０°〜７０
℃、好ましくは３０°〜５０℃で酸化銅化を行なう。
０°〜１００℃好ましくは８５°〜１００℃で行なわれ
る。または／あるいは、Ｃｕ （ｎ）塩例えば硫酸銅
あるいは酢酸銅、または銅粉末と過酸化水素または他の
酸化剤の存在下にｐＨ値４〜７、反応温度２０°〜７０
℃、好ましくは３０°〜５０℃で酸化銅化を行なう。
本発明の化合物の具体例およびその色相を第１表および
第２表に示す。
第２表に示す。
なお表中の化合物第１表の１． ３． ７． ８．１２
および第２表の３． ７．１０はそれぞれ実施例１〜８
で得られた化合物に対応している。
および第２表の３． ７．１０はそれぞれ実施例１〜８
で得られた化合物に対応している。
本発明の化合物（Ｉ）は乾燥して粉末状または顆粒状の
形態とすることができるが、好ましくは乾燥することな
く有機酸および／または水溶性有機溶剤を１種以上混合
して濃厚液状の形態とする。
形態とすることができるが、好ましくは乾燥することな
く有機酸および／または水溶性有機溶剤を１種以上混合
して濃厚液状の形態とする。
有機酸としては例えばギ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グ
リコール酸およびメタンスルホン酸が挙げられる。また
水溶性有機溶剤としては例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、メチルセロソルブ、カルピトール、メチル
カルピトール、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、チオグリコー
ル、ブチルラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルホルムアミド、ホルムアミドが挙げられる。
リコール酸およびメタンスルホン酸が挙げられる。また
水溶性有機溶剤としては例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、メチルセロソルブ、カルピトール、メチル
カルピトール、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、チオグリコー
ル、ブチルラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルホルムアミド、ホルムアミドが挙げられる。
以下の実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれに限定されるものでない。
、本発明はこれに限定されるものでない。
実施例中において、部は重量部、％は重量％を表わす。
実施例 １
ａ） ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸メチルエステ
ル４０．４部をメタノール６０部中で３−ジメチルアミ
ノプロピルアミン２４部と６５°〜７０℃で反応させた
。反応終了後生成物をｒ遇し、メタノール１２０部で洗
浄した。乾燥して２−ヒドロキシ−３−Ｎ−（γ−ジメ
チルアミノプロピル）ナラタルミド４３部を得た。
ル４０．４部をメタノール６０部中で３−ジメチルアミ
ノプロピルアミン２４部と６５°〜７０℃で反応させた
。反応終了後生成物をｒ遇し、メタノール１２０部で洗
浄した。乾燥して２−ヒドロキシ−３−Ｎ−（γ−ジメ
チルアミノプロピル）ナラタルミド４３部を得た。
ｂ） ５−メチル−２−（３’−メチル−４′−アミ
ノフェニル）ベンゾトリアゾール２３，８部を水１５０
部および濃塩酸２８部と共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜
硝酸ナトリウム溶液２６部を用いて３０℃でジアゾ化し
た。このジアゾニウム塩溶液を前記りで得られたカップ
リング成分２７．２部を２％酢酸溶液７００部に溶かし
た溶液に０℃で撹拌しながら３０分要して加えた。この
反応混合物を０６〜２℃で１時間撹拌した後、炭酸ナト
リウムを加えてｐＨ値５〜５．５まで中和し室′温まで
上げてカップリングを完結させた後、１０％水酸化ナト
リウム溶液で弱アルカリ性にし析出させ濾過し、得られ
た湿ケーキに乳酸１５０部および水８０部を加えて第１
表化合物１で表わされる染料分１５％を含有する濃厚溶
液を得た。
ノフェニル）ベンゾトリアゾール２３，８部を水１５０
部および濃塩酸２８部と共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜
硝酸ナトリウム溶液２６部を用いて３０℃でジアゾ化し
た。このジアゾニウム塩溶液を前記りで得られたカップ
リング成分２７．２部を２％酢酸溶液７００部に溶かし
た溶液に０℃で撹拌しながら３０分要して加えた。この
反応混合物を０６〜２℃で１時間撹拌した後、炭酸ナト
リウムを加えてｐＨ値５〜５．５まで中和し室′温まで
上げてカップリングを完結させた後、１０％水酸化ナト
リウム溶液で弱アルカリ性にし析出させ濾過し、得られ
た湿ケーキに乳酸１５０部および水８０部を加えて第１
表化合物１で表わされる染料分１５％を含有する濃厚溶
液を得た。
この生成物は紙を赤色に染色した。これは良好な日光、
および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有し、
廃水の着色は全くなかった。
および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有し、
廃水の着色は全くなかった。
実施例 ２
実施例１で使用したジアゾ成分５−メチル−２−（３’
−メチル−４′−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール
の代わり５−メチル−２−（４’−アミノフェニル）ベ
ンゾオキサゾール２２．４部を用いて同様に操作（但し
ジアゾ化は０°〜５℃）してカップリングを完結させた
後、濃塩酸２０部を加え、塩化ナトリウム１００部を用
いて塩析し、濾過し、乾燥し、第１表化合物３で表わさ
れる染料６０部を得た。
−メチル−４′−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール
の代わり５−メチル−２−（４’−アミノフェニル）ベ
ンゾオキサゾール２２．４部を用いて同様に操作（但し
ジアゾ化は０°〜５℃）してカップリングを完結させた
後、濃塩酸２０部を加え、塩化ナトリウム１００部を用
いて塩析し、濾過し、乾燥し、第１表化合物３で表わさ
れる染料６０部を得た。
この生成物は紙を赤色に染色した。これは良好な日光、
および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有し、
廃水の着色は全くなかった。
および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有し、
廃水の着色は全くなかった。
実施例 ３
ａ−１） ３−ジエチルアミノプロビルアミン３３部
を塩化シアヌル２３．５部を分散した氷水６５部中に温
度が５℃を超えない速度で３時間要して滴下した。
を塩化シアヌル２３．５部を分散した氷水６５部中に温
度が５℃を超えない速度で３時間要して滴下した。
その後、４５°〜５０℃で１時間撹拌し、１０℃以下に
冷却後、２０％水酸化ナトリウム溶液４０部を加え、し
ばらく撹拌後、濾過し、冷水で洗浄し、６０℃で真空乾
燥すると２．４−ビス（３−ジエチルアミノプロピルイ
ミノ）−６−クロロ−１，３，５−）リアジン４０部が
得られた。
冷却後、２０％水酸化ナトリウム溶液４０部を加え、し
ばらく撹拌後、濾過し、冷水で洗浄し、６０℃で真空乾
燥すると２．４−ビス（３−ジエチルアミノプロピルイ
ミノ）−６−クロロ−１，３，５−）リアジン４０部が
得られた。
この生成物を水１５０部および濃塩酸２５部に溶解し、
Ｊ酸２３．１部を加え、次いで酢酸ナトリウム２６部を
加えた後、９００〜９５℃に加熱し、同温度で３時間撹
拌し、反応を完結させると下記式の化合物が得られた。
Ｊ酸２３．１部を加え、次いで酢酸ナトリウム２６部を
加えた後、９００〜９５℃に加熱し、同温度で３時間撹
拌し、反応を完結させると下記式の化合物が得られた。
ＯＨ
ｇ−２） ａ−１）のＪ酸２３．９部の代わりにγ酸
２３．９部を用いて同様の操作を行い下記式の化合物を
得た。
２３．９部を用いて同様の操作を行い下記式の化合物を
得た。
ｂ） ５−メチル−２−（４’−アミノフェニル）ベン
ゾトリアゾール２２．４部を水１５０部および濃塩酸２
８部と共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶
液２６部を用いて３０℃でジアゾ化した。このジアゾニ
ウム塩溶液を前記ａ−１）で得られたカップリング溶液
に５℃以下で加えた。酢酸ナトリウム２５部を加えて、
カップリングを完結させた後、１０％水酸化ナトリウム
溶液で弱アルカリ性とし析出させ、濾過し、得られた湿
ケーキに乳酸１２部、エチレングリコール１２０部およ
び水６０部を加えて第１表化合物７で表わされる染料分
１５％を含有する濃厚溶液を得た。この生成物は紙を深
紅色に染色した。これは良好な日光、および湿潤堅牢度
、かつ優れたビルドアツプ性を有し、廃水の着色は全く
なかった。
ゾトリアゾール２２．４部を水１５０部および濃塩酸２
８部と共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶
液２６部を用いて３０℃でジアゾ化した。このジアゾニ
ウム塩溶液を前記ａ−１）で得られたカップリング溶液
に５℃以下で加えた。酢酸ナトリウム２５部を加えて、
カップリングを完結させた後、１０％水酸化ナトリウム
溶液で弱アルカリ性とし析出させ、濾過し、得られた湿
ケーキに乳酸１２部、エチレングリコール１２０部およ
び水６０部を加えて第１表化合物７で表わされる染料分
１５％を含有する濃厚溶液を得た。この生成物は紙を深
紅色に染色した。これは良好な日光、および湿潤堅牢度
、かつ優れたビルドアツプ性を有し、廃水の着色は全く
なかった。
実施例 ４
実施例３で使用した５−メチル−２−（４’〜アミノフ
エニル）ベンゾトリアゾールの代わりに５−メチル−２
−（３’−メトキシ−４′−アミノフェニル）ベンゾト
リアゾール２５．４９を用いて同様に操作してカップリ
ングを完結させた後、濃塩酸２０部を加え、塩化ナトリ
ウム１００部を用いて塩析し、濾過し、乾燥し、第１表
化合物８で表わされる染料９５部を得た。
エニル）ベンゾトリアゾールの代わりに５−メチル−２
−（３’−メトキシ−４′−アミノフェニル）ベンゾト
リアゾール２５．４９を用いて同様に操作してカップリ
ングを完結させた後、濃塩酸２０部を加え、塩化ナトリ
ウム１００部を用いて塩析し、濾過し、乾燥し、第１表
化合物８で表わされる染料９５部を得た。
この生成物は紙を青味赤色に染色した。これは良好な日
光、および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有
し、廃水の着色は全くなかった。
光、および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有
し、廃水の着色は全くなかった。
実施例 ５
５−メチル−２−（３’、 ６’−ジメトキシ−４′−
アミノフェニル）ベンゾトリアゾール２８，４部を水１
５０部および濃塩酸２８部と共に充分に撹拌した後、４
Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６部を用いて３０℃でジアゾ
化した。このジアゾニウム塩溶液を実施例３゜１−２）
で得られたカップリング溶液に５℃以下で加えた。酢酸
ナトリウム２５部を加えて、カップリングを完結させた
後、５０℃に加熱し、Ｃｕ Ｓ ０４ ・５Ｈ２０２
Ｓ部を加え、薄層クロマトで銅化が完結するまで９５℃
で撹拌した。
アミノフェニル）ベンゾトリアゾール２８，４部を水１
５０部および濃塩酸２８部と共に充分に撹拌した後、４
Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６部を用いて３０℃でジアゾ
化した。このジアゾニウム塩溶液を実施例３゜１−２）
で得られたカップリング溶液に５℃以下で加えた。酢酸
ナトリウム２５部を加えて、カップリングを完結させた
後、５０℃に加熱し、Ｃｕ Ｓ ０４ ・５Ｈ２０２
Ｓ部を加え、薄層クロマトで銅化が完結するまで９５℃
で撹拌した。
その後、濃塩酸２０部を加え、塩化ナトリウム１００部
を用いて塩析し、濾過、乾燥し、第１表化合物１２で表
わされる染料７０部を得た。
を用いて塩析し、濾過、乾燥し、第１表化合物１２で表
わされる染料７０部を得た。
この生成物は紙をくすんだ紫色に染色した。これは良好
な日光、および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性
を有し、廃水の着色は全くなかった。
な日光、および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性
を有し、廃水の着色は全くなかった。
実施例 ６
５−メチル−２−（４’−アミノフェニル）ベンゾトリ
アゾール２２．４部を水１５０部および濃塩酸２８部と
共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６
部を用いて３０℃でジアゾ化した。このジアゾニウム塩
溶液をｐ−クレシジン１３．７部、濃塩酸１２部および
水１００部の溶液に５℃以下で流入し、酢酸ナトリウム
５０部を加え、カップリングを完結させた後、濃塩酸５
０部を加え、５℃以下で４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６
部でジアゾ化した。このジアゾニウム塩溶液を実施例３
． ａ−２）で得られたカップリング溶液に５℃以下で
加え、１０％ソーダ灰溶液でｐＨ５，５〜７．５に保持
し、カップリングを完結させた後、濃塩酸２０部を加え
、塩化ナトリウム１００部を用いて塩析し、濾過、乾燥
し、第２表化合物３で表わされる染料９０部を得た。
アゾール２２．４部を水１５０部および濃塩酸２８部と
共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６
部を用いて３０℃でジアゾ化した。このジアゾニウム塩
溶液をｐ−クレシジン１３．７部、濃塩酸１２部および
水１００部の溶液に５℃以下で流入し、酢酸ナトリウム
５０部を加え、カップリングを完結させた後、濃塩酸５
０部を加え、５℃以下で４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６
部でジアゾ化した。このジアゾニウム塩溶液を実施例３
． ａ−２）で得られたカップリング溶液に５℃以下で
加え、１０％ソーダ灰溶液でｐＨ５，５〜７．５に保持
し、カップリングを完結させた後、濃塩酸２０部を加え
、塩化ナトリウム１００部を用いて塩析し、濾過、乾燥
し、第２表化合物３で表わされる染料９０部を得た。
この生成物は紙をくすんだ紫色に染色した。これは良好
な日光および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を
有し、廃水の着色は全くなかった。
な日光および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を
有し、廃水の着色は全くなかった。
実施例 ７
実施例６と同操作によって得られたカップリング終了反
応液に２８％アンモニア水８０部と、ＣｕＳ０ ・５
Ｈ２０２５部を加え、薄層クロマトで銅化が完結するま
で９５℃で撹拌した。その後、濾過、水洗し、得られた
湿ケーキを乳酸２３０部及び水５０部を加えて第２表化
合物７で表わされる染料分１５％を含有する濃厚溶液を
得た。
応液に２８％アンモニア水８０部と、ＣｕＳ０ ・５
Ｈ２０２５部を加え、薄層クロマトで銅化が完結するま
で９５℃で撹拌した。その後、濾過、水洗し、得られた
湿ケーキを乳酸２３０部及び水５０部を加えて第２表化
合物７で表わされる染料分１５％を含有する濃厚溶液を
得た。
この生成物は紙を黒色に染色した。これは良好な日光、
および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有し、
廃水の着色は全くなかった。
および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を有し、
廃水の着色は全くなかった。
実施例 ８
５−メチル−２−（３’−メトキシ−４′−アミノフェ
ニル）ベンゾトリアゾール２５．４部を水１５０部およ
び濃塩酸２８部を共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナ
トリウム溶液２６部を用いて３０℃でジアゾ化した。こ
のジアゾニウム塩溶液を２．５−ジメトキシアニリン１
３．８部、濃塩酸１５部および水１００部の溶液に５℃
以下で流入後、酢酸ナトリウム５０部を加え、カップリ
ングを完結させた後、濃塩酸５０部を加え、５℃以下で
４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６部でジアゾ化した。この
ジアゾニウム塩溶液を実施例３． ａ−２）で得られた
カップリング溶液に５℃以下で加え、１０％ソーダ灰溶
液でｐＨ１ｉ、 ５〜７．５を保持し、カップリングを
完結させた後、２８％アンモニア水１６０部およびＣｕ
ＳＯ４・５Ｈ２０５０部を加え、薄層クロマトで銅化が
完結するまで９５℃で撹拌した。その後濃塩酸２０部を
加え、塩化ナトリウム１００部を用いて塩析し、濾過、
乾燥し、第２表化合物１０で表わされる染料１００部を
得た。
ニル）ベンゾトリアゾール２５．４部を水１５０部およ
び濃塩酸２８部を共に充分に撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナ
トリウム溶液２６部を用いて３０℃でジアゾ化した。こ
のジアゾニウム塩溶液を２．５−ジメトキシアニリン１
３．８部、濃塩酸１５部および水１００部の溶液に５℃
以下で流入後、酢酸ナトリウム５０部を加え、カップリ
ングを完結させた後、濃塩酸５０部を加え、５℃以下で
４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２６部でジアゾ化した。この
ジアゾニウム塩溶液を実施例３． ａ−２）で得られた
カップリング溶液に５℃以下で加え、１０％ソーダ灰溶
液でｐＨ１ｉ、 ５〜７．５を保持し、カップリングを
完結させた後、２８％アンモニア水１６０部およびＣｕ
ＳＯ４・５Ｈ２０５０部を加え、薄層クロマトで銅化が
完結するまで９５℃で撹拌した。その後濃塩酸２０部を
加え、塩化ナトリウム１００部を用いて塩析し、濾過、
乾燥し、第２表化合物１０で表わされる染料１００部を
得た。
この生成物は紙をくすんだ緑色に染色した。これは良好
な日光および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を
有し、廃水の着色は全くなかった。
な日光および湿潤堅牢度、かつ優れたビルドアツプ性を
有し、廃水の着色は全くなかった。
染色例 １
叩解度２５°ＳＲのＬＢＫＰ ： ＮＢＫＰ （５０：
５０）パルプ５００部（乾燥重量１００部）と水３００
０部のパルプ溶液に実施例１で得られた染料濃厚溶液１
５部を加え、５分間よく撹拌し、これにカチオン澱粉（
ＣＡＴＯＦ王子ナショナル■製）０．５部を加え、５分
間撹拌した後、アルキルケテンダイマー系サイズ剤（バ
ーコン４ＯＢ、デイックバーキュレス■製）を０．１部
（固形分換算）を加え、更に１０分間撹拌した。これに
水６５００部を加え、希釈した後、常法に従って抄紙し
た。抄紙廃水の着色は全くなく得られた染色紙は良好な
日光、湿潤およびアルコール堅牢度を有するカラーバリ
ユーのある赤色であった。
５０）パルプ５００部（乾燥重量１００部）と水３００
０部のパルプ溶液に実施例１で得られた染料濃厚溶液１
５部を加え、５分間よく撹拌し、これにカチオン澱粉（
ＣＡＴＯＦ王子ナショナル■製）０．５部を加え、５分
間撹拌した後、アルキルケテンダイマー系サイズ剤（バ
ーコン４ＯＢ、デイックバーキュレス■製）を０．１部
（固形分換算）を加え、更に１０分間撹拌した。これに
水６５００部を加え、希釈した後、常法に従って抄紙し
た。抄紙廃水の着色は全くなく得られた染色紙は良好な
日光、湿潤およびアルコール堅牢度を有するカラーバリ
ユーのある赤色であった。
本発明により基材に対する染色速度、染着率および染着
濃度が極めて高く、また得られた染色物および染色基材
は優れた耐光および湿潤堅牢度を有するものであるアゾ
ール型カチオン染料を提供することができた。その上、
染色廃水は無色であるため、工業化に際して安全操業を
可能にするもので、廃水規制すなわち環境保全の面から
も大きな利点となるものである。
濃度が極めて高く、また得られた染色物および染色基材
は優れた耐光および湿潤堅牢度を有するものであるアゾ
ール型カチオン染料を提供することができた。その上、
染色廃水は無色であるため、工業化に際して安全操業を
可能にするもので、廃水規制すなわち環境保全の面から
も大きな利点となるものである。
特許出願人 株式会社日本化学工業所
外２名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４のアルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のジアル
キルアミノ基、Ｃ＿２〜Ｃ＿３のジヒドロキシアルキル
アミノ基、シアノ基またはハロゲン基であり、Ｒ＿２、
Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれ独立して、水素
、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアル
コキシ基、シアノ基、またはハロゲン基であり、Ｋは次
の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIｂ） のいずれかで表わされる基であり、ここで式中、Ｒ＿６
およびＲ＿７はそれぞれ独立して、水素またはＣ＿１〜
Ｃ＿４のアルキル基であり、Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿
１＿０はそれぞれ独立して、アミノ基、ヒドロキシ基、
ハロゲン基、シアノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシ基
で置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基も
しくはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルケニル基であるか、ハロゲ
ン基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４の
アルコキシ基で置換されていてもよいアラルキル基の四
級化残基であるか、または、Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿
１＿０のうちの２つはこれらが結合する窒素原子と一緒
になって、Ｎ−５員環またはＮ−６員環を形成するもの
であり、そして他の１つは上記Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ
＿１＿０と同一の意味を有するものであり、また環Ａは
炭素環式環または含窒素芳香族環であり、 Ｗ−ＹはＣ−Ｓ、Ｃ−Ｏ、Ｃ−ＮＨまたは Ｎ＾■−Ｎ＾■であり、 Ｘ＾■はアニオンであり、 ａは０または１であり、ｍは１〜４であり、そしてｎは
１〜４である） で表わされるアゾール型カチオン染料。 ２）次の式（ I ａ）または（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ｂ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿
９、Ｒ＿１＿０、ｍ、ｎおよびＸ＾■は上記で定義した
とおりであり、Ｍｅは銅、コバルト、クロム、ニッケル
およびマンガンである） で表わされる１：１含金錯体アゾール型カチオン染料。 ３）次の式（ I ｃ）または（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿６、Ｒ＿
７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、ｍ、ｎ、Ｍｅおよび
Ｘ＾■は上記で定義したとおりである）で表わされる１
：１含金錯体アゾール型カチオン染料。 ４）次の式（ I ｅ）または（ I ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｆ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿
９、Ｒ＿１＿０、ｍ、ｎ、ＭｅおよびＸ＾■は上記で定
義したとおりである）で表わされる１：１含金錯体アゾ
ール型カチオン染料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2311404A JP3021028B2 (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | アゾール型カチオン染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2311404A JP3021028B2 (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | アゾール型カチオン染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04183754A true JPH04183754A (ja) | 1992-06-30 |
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