JPH03769A - アゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリアゾ染料及びそれを用いた染色法に関する
。更に詳しくは、セルローズ性材料を染めることができ
る、新規構造のポリアゾ直接染料及びそれを用いる染色
法に関する。

従来の技術 セルローズ性材料を青色或はネービー色に染色すること
ができる直接染料の大部分は、現在ジアニシジンを出発
原料として製造されている。

発明が解決しようとする課題 ジアニシジンは特定化学物質であり、その取扱には設備
面、安全面等で規制があり、ジアニシジン系染料の製造
を難かしくしている。したがってジアニシジンを使用し
ないで、品質面、価格面でジアニシジン系染料に遜色の
ない、直接染料の開発が望まれる。

課題を解決する為の手段 本発明者らは、木綿、レーヨン、紙等のセルローズ材料
を、高堅牢度、高馬力の鮮明ブルー色に染色することの
できる、ジアニシジンを原料としない直接染料を開発す
べく鋭意検討した結果、本発明に到ったのである。

即ち本発明は遊離酸の型で式（１） 〔式（１）中でＡ及びＢはアゾ基に対してオルソ位置が
ヒドロキシル基、ニドキシ基又はメトキシ基により置換
されたベンゼン誘導体残基、ナメチル基、メトキシ基、
クロル原子、ニトロ基又はアセチルアミノ基で置換され
ていてもよい。

ただしＡとＢが同一であることはない。またＡとＢの両
方がベンゼン誘導体残基であることはない。〕 で表される化合物、その−銅錯体又は二組錯体及びそれ
等を用いることを特徴とするセルローズ系材料の染色法
を提供する。

本発明において式（１）で表される化合物においてＡ及
びＢの具体例として次のものが挙げられる。（例中スル
ホン酸基は遊離の形で表すものとする。） ベンゼン誘導体残基、ナフタレン残基の例：モノアゾ化
合物残基の例： 本発明による一般式（１）の化合物及びその−銅化錯体
又は二組化錯体は一般的には以下に記す方法で製造でき
る。即ちＡ−ＮＨ２（Ａは前記と同じ意味を表す。）で
表される芳香族アミン誘導体を通常の方法でジアゾ化し
、Ａ　　ＮＨｚと等モルのジー（５−ヒドロキシ−７−
スルホ−２−ナフチル）アミンと好ましくは温度Ｏ〜２
０℃又ｐ）（３〜８の範囲を炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、酢酸ナトリウム等で保ちつつ、カップリング
を行い、式（２） （Ａは前記と同じ意味を表す。） で表される一次力ソプリング化合物を得る。次いで、こ
の−次カノブリング化合物とほぼ等モルのＢ　　ＮＨ２
（Ｂは前記と同じ意味を表す。）で表される芳香族アミ
ン誘導体を通常の方法でジアゾ化し、式（２）で表され
る一次カツブリング化合物と、アルカリ性で必要に応じ
、チオ尿素、尿素等のカンプリング促進剤、或はピリジ
ン等の存在下、カップリングを行い式（１）の化合物を
得る。本発明による直接染料が木綿、レーヨン等の染色
を目的とする場合は一般式（１）の化合物を一銅化、或
は二組化するのが望ましい。

銅化は式（１）の化合物の水溶液を通常の方法、即ちア
ンモニア、エタノールアミン、ジェタノールアミン又は
Ｎ−メチルエタノールアミン等の存在下、４０〜９５℃
の温度で等モル量乃至二倍モル量の銅塩で処理するとい
う方法で銅化される。

得られる銅化染料は一般的には式（１）の−銅化錯体、
二組化錯体或はそれらの混合物である。

式（１）及びその銅化染料は木綿、レーヨン、紙等のセ
ルローズ材料を鮮明な馬力のある青色に染めることがで
き、染色された材料の日光、湿潤等の堅牢度は極めて高
い。また本発明による染料は式（１）中のＡ及びＢを変
えることにより、広範な色調の青色の染料が得られるこ
とも大きなメリットである。

本発明の染料は単独の、あるいは他種属の染料（例えば
、分散染料やカチオン染料）の混合物からなる染浴また
は捺染用ペーストを調製しセルローズ繊維、ポリエステ
ル／セルローズの混紡や交織品、アクリル／セルローズ
の混紡や交織品などを染色または捺染できる。ポリエス
テル／セルローズの混紡を分散染料と一浴一段で染める
場合は、分散染料の染色法例えば高温染色、キャリヤ染
色またはサーモゾル染色が適用できる。

さらに本発明による染料は、紙、パルプの染色にも浸れ
た結果を得る。この場合、パルプ溶液中に染料溶液を加
え、均一な紙に抄紙する内添法や、抄紙された紙をサイ
ズ剤の入った染料溶液ニ浸漬し、プレス乾燥するサイズ
プレス法等が適用でき′る。

実施例 次に実施例によって本発明の詳細な説明するが、実施例
中の部は重量部を表し、構造式中のスルホン酸基は遊離
酸の形で示した。

実施例１゜ ２−アミノ−６−ニトロ−４−スルホフェノール４．７
部を水５０部と４８％苛性ソーダ３．５部に溶解し氷で
０℃とし、亜硝酸ナトリウム１．５部と３５％塩酸４部
でジアゾ化を行った。

スルファミン酸で過剰の亜硝酸ナトリウムを消去後、こ
のジアゾニウムをジー（５−ヒドロキシ−７−スルホ−
２−ナフチル）アミン９．２　ｇを水１５０部に溶かし
た５℃ｐＨ５の水溶液に注加し、温度を５〜１０°に保
ちつつ１０％炭酸ナトリウム水溶液を滴下してゆき、ｐ
Ｈを６５〜７に保ち４時間撹拌し一次カツブリングを完
結した。２−メトキシ−５−メチル−４−（４−スルホ
フェニルアゾ）アユ９フ６５部ヲ水６０　ｆ［ｔ中に４
８％苛性ソーダ１，５部により加熱溶解し氷で５℃に冷
却し、亜硝酸ナトリウム１．５部と３５％塩酸４部で、
２時間をかげジアゾ化を行い、このジアゾ化合物を一次
カンプリング化合物中に注加した。炭酸ナトリウムでｐ
Ｈ値を８〜８．５に調整し、終夜撹拌すると赤青色の式
（３）で表される化合物が生成した。

式（３）の化合物の水溶液を液体クロマトグラフィで純
度を求めた結果、９４％（面積比）であった。

式（３）の化合物の水溶液比硫酸銅（Ｃｕ　Ｓ　０４・
５　Ｈ２０）１１．０部と３５％アンモニア水３５部と
からなる水溶液を加え９０〜９５℃に昇温し、更にＮ−
メチルエタノールアミン５．０部を加え８時間撹拌する
と式（４） ％式％ の染料が生成した。液量の１５７０に相当する塩化ナト
リウムを加え塩析し、濾過、９０　’Ｃで乾燥すると３
６．３部の外観が黒青色の式（４）の染料４２６２部が
得られた。式（４）の染料は水にやや赤味がかった青色
に溶け、そのλｍａｘは５９１　ｎｍであった。

実施例２゜ ５−ニトロ−２−アミンフェノ−ルミ、１部ヲルホー２
−ナフチル）アミン９゜２部のｐＨ５，５℃の水溶液に
注加し、重炭酸ナトリウムでｐＨを６〜６．５に維持し
つつ３時間撹拌し一次カツブリングを完結させた。

２、５−ジメトキシ−４−（２−スルホフェニルアゾ）
アニリン６．２部をアルカリ性で溶解し、水冷下、亜硝
酸ソーダと塩酸でジアゾ化し、上記−次カツブリング化
合物に注入し、さらにピリジンを反応液量の３０％相当
量を加え、−晩撹拌した。得られたジスアゾ化合物は式
（５）％式％ また式（５）の化合物に硫酸銅１１部と３５％アンモニ
ア水３５部とからなる水溶液を注加し、更にエタノール
アミン６．０部を加え、昇温し９０〜９５℃で８時間反
応すると式（７） で表される。式（５）の化合物を含む反応液に水蒸気を
送り込み、ピリジンを留出せしめたのち、硫酸銅５部と
３５％アンモニア水２０部とからなる水溶液を注加し、
５０〜６０℃で２時間撹拌した。液量の１５％に相当す
る塩化ナトリウムを加え、戸別、乾燥すると式（６） で表される染料３６．６部が得られそのλｍａｘはの染
料が３８．８部得られそのλｍａｘは６０５部ｍであっ
た。

式（６）及び式（７）の染料は、木綿を高濃度の青色に
染めることができた。

実施例３゜ ２−メトキシ−４−（３−スルホフェニルアゾ）アニリ
ン６．２部を通常の方法でジアゾ化しジー（５−ヒドロ
キシ−７−スルホ−２−ナフチル）アミン９．２部のｐ
Ｈ５，温度５℃の水溶液に注入し、重炭酸ナトリウムで
徐々にｐＨ値を昇げてｐＨ４とし、この条件下で４時間
撹拌し一次カツブリングを完結させた。

次いで３−メチル−６−メドキシー４−（２−スルホフ
ェニルアゾ）アニリン６．５部ヲ通常ノ方法でジアゾ化
し、これを−次カツブリング液中に注加し、温度を１０
℃以下に保ちつつ、炭酸ナトリウムでｐＨを８．５〜９
．０とし一晩撹拌を続けた。塩析、戸別、乾燥すると式
（８）式（８）の染料は紙を僅か緑味の鮮明な青色に、
式（９）の染料は木綿を高堅牢度の緑味青色に染めるこ
とができた。

実施例４．〜２３ 実施例１．２または３に記したと同様な方法により次表
の染料１０〜２９を合成し木綿の染色を行った。

で表される染料４１．５部を得た。

式（８）の化合物を塩析せずにＣｕＳＯ４・５　Ｈ２Ｏ
１１，０部とエタノールアミン２２．０部により９０〜
９５℃で８時間を要して銅化な行い式（９）の染料４３
．０部を得た。

実施例２４ 実施例１で得られた式（４）の染料１部を５０’Ｃの温
水２００部に溶解し、無水硫酸ナトリウム３部および水
８００部を加え、染色浴とする。

この染色浴中へ３０部のビスコースレーヨン布を浸漬し
、撹拌１−ながら１５分で９０℃まで昇１０分間撹拌し
た。更に結晶硫酸アルミニウム０．１２部を加え撹拌し
た。染色が終了後、ＪＩＳｐ−８２０９に準拠して抄紙
し、乾燥した。この抄紙は、鮮明中庸な青色を示しその
耐光堅牢度が優れていた。

実施例２６ 実施例１６の染料を使用して次の組成の染浴ＦＩｘ剤（
三洋化成工業製、サンフィックス５５５）１゜２部洗水
６００部を加えたフィックス処理浴で６０’Ｃで２０分
間浸漬処理した後、水洗・乾燥した。青色の染色物が得
られその湿潤堅牢度、耐光堅牢度及び耐塩素堅牢度は極
めて優れていた。

実施例２５゜ 実施例１９の染料０１部と水５０部より成る染色液を調
製し、この中に広葉樹晒クラフトパルプ（叩解度４０Ｓ
Ｒ）を２部（絶乾パルプ）加え、室温で１０分間撹拌し
た後、０．０４部のロジン系サイズ剤（５０％水溶液）
を加え、（ポリエステル繊維用分散染料） 無水硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．５水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００この染浴
を酢酸、酢酸ナトリウムのバッファーでｐＨ５に調節し
５０°Ｃに昇温しでポリエステル／木綿（５０１５０）
混メリヤス２０部を投入した。この染浴を４０分をがけ
１３０　’Ｃまで昇温１、、この温度で４０分間保った
後１０分間で９０°Ｃ迄クールダウンし、この温度で更
に１５分間染色した。染色が終了したら、染色物な水洗
し、フィックス処理（三洋化成工業ＫＫ裂、サンフィッ
クス５５５．２　ｇ／−６溶液を用いて浴比１：２０、
温度６０℃で２０分間処理）を行い水洗、乾燥した。こ
の様にして得られたボ１へエステル／木綿混メリヤスは
、均一な青色に染色され優れた耐光、湿潤堅牢度を示し
た。

発明の効果 ジアニシジン、トリジンを使用しないでポリアゾ系、青
色系直接染料が製出されこのものは紙、セルローズ繊維
等セルローズ系材料の染色に供され各々優れた品質の染
色物を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸の型で式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中でＡ及びＢはアゾ基に対してオルソの位置
   がヒドロキシル基、エトキシ基又はメトキシ基により置
   換された、ベンゼン誘導体残基、ナフタレン誘導体残基
   、またはモノアゾ化合物残基を表し、さらにそれらの芳
   香核はスルホン酸基、メチル基、メトキシ基、クロル原
   子、ニトロ基又はアセチルアミノ基で置換されていても
   よい。ただしＡとＢが同一であことはない。またＡとＢ
   の両方がベンゼン誘導体残基であることはない。〕 で表される化合物、その一銅錯体又は二銅錯体。 ２、遊離酸の型で式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中でＡ及びＢはアゾ基に対してオルソの位置
   がヒドロキシル基、エトキシ基又はメトキシ基により置
   換された、ベンゼン誘導体残基、ナフタレン誘導体残基
   またはモノアゾ化合物残基を表し、さらにそれらの芳香
   核はスルホン酸基、メチル基、メトキシ基、クロル原子
   、ニトロ基又は、アセチルアミノ基で置換されていても
   よい。ただしＡとＢが同一であることはない。またＡと
   Ｂの両方がベンゼン誘導体残基であることはない。〕 で表される化合物、その一銅錯体又は二銅錯体を用いる
   ことを特徴とするセルローズ系材料の染色法。