JPS582355A - 分散染料組成物およびそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は複数個のモノアゾ化合物からなる分散染料組成
物およびそれを用いたポリエステル繊維またはポリエス
テル／セルロース混用品の染色法に関するものである。

更に詳しくは、本発明は一般式（Ｉ） （式中、又は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、Ｙ
は低級アルコキシ基、Ｒ１、−は各各独立に炭素数３〜
グのアルキル基、Ｒ３は低級アルキル基を表わす。）　
　′ で示されるモノアゾ化合物の少くとも７種以上および一
般式（Ｉｆ） （式中、２は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、九
、Ｒ５は各々独立に炭素数３〜ｑのアルキル基、Ｒ６は
低級アルキル基を表ゎず。）で示されるモノアゾ化合物
の少くとも７種以北からがる分散染料組成物、訃よびそ
ゎを用いるポリエステル繊維″！たポリエステル／セル
ロース混用品の染色法である。

従来、ポリエステル繊維を例えば濃紺色に染色する染料
としては、下記のようがアン系分散染料が使用されてい
るが、こ１１らにはいずれも以下に示すようが欠点があ
り、未だすべての性能を満足するには至っていない。

例えばｓ　ＩＡ）　、（Ｂ）の染料は濃色における吸尽
性、温度感性、高温分解性および湿潤堅牢度が不十分で
あるかどの欠点があり、（０）　ｓ　（Ｄ）の染料は濃
色における吸尽性、高温分解性、昇華堅牢度、湿潤堅牢
度が不十分であるがどの欠点がある。

一方、本発明の一般式ＣＩ）で示さｈる染料は、堅牢度
面で優れた性能を有するが、雄独で用いた場合、著しく
吸尽性が低いという大きな欠点がある。特に、紺色に染
める場合、非常に高濃度で染色されるのが一般的である
ので濃色における吸尽性の低さは、繊維ＫＦ！ｊＬ収さ
れずに染浴中に残留する染料が多くなることからの排水
問題、染料の無駄によるコスト・アップ、探味のある色
相が得られないまどの太きｈ問題を生じさせている。更
に、昨今の高級化指向の一つとして繊維素材におけるポ
リエステル／セルロース混用品の伸長が著しｂ中で、こ
れらの染色技術の重要性も高くなってきており、現在で
は、一応、ポリエステル部を分ｈ＋染料で染色し、セル
ロース部を反応染料、スレン染料、直接染料かどで染色
するという方法がとられているが、この際にも、分散染
料のセルロース部への汚染が非常に大糎力問題とかって
いる。これは、ポリエステル繊維に吸収されずに染浴中
に残留する分散染料がセルロース部に付着して汚染する
という現象であり、分散染料の吸尽性の低さに起因する
Φのである。

本発明者等は、これらの問題を解決ナベ〈鋭意検討した
結果、前記一般式（Ｉ）およびＣＭ＞で示される染料の
複数個から成石染料組成物を用いれば、かかる間肩点が
一挙に解決されることを見い出した。即ち、本発明にお
けゑ染料組成物を用いてポリエステル繊維を染色した場
合、極めて高い吸尽率で再現性よく、深味のある濃紺色
の被染物が得られ、かつ染浴中には残存染料は与られな
い。又、ポリエステル／セル「１−ス混用品を染色した
場合、ポリエステル部を極めて濃色に染色でき、更にセ
ルロース部への汚染は極めて少なくセルロース部を反応
染料、スレン染料、直接染料などで染色すれば非常に深
味のある濃紺色の被染物が得られる。また、ポリエステ
ル繊維、ポリエステル／セルロース混用品のいずれの場
合も、被染物は日光、湿潤、昇華などの諸堅牢度にすぐ
れた性能金示す。

本発明の意義は、単独で用いた場合は吸尽性の低い一般
式（１）　、　（Ｉ）で示されるモノアゾ染料全複数個
の組成物として染色に供した場合に著しく吸尽性が一ヒ
がること金見い出した点にあり、これにより諸々の堅牢
度に優れ、吸尽率も高いという非常に経済的価値の高い
ポリエステルおよびポリエステル／セルロース混用品用
の染料を得ることができる。また本発明の効果は、組成
物の成分数が増加する程、顕著になる傾向がみられる。

染料は次のようにして合成される。一般式（Ｉｌｌ）ま
たは（財） （式中、Ｘ、Ｚは前記の意味を表わす。）で示されるア
ミン（ジアゾ成分）をそのまま、あるいは硫酸、塩酸な
どの鉱酸、あるいは、酢酸、プロピオン酸などの有機酸
に溶解または懸濁した後、ニトロシル硫酸でＯ〜ｊＯＣ
でコ〜Ｓ時間反応させてジアゾ化する。次いで、一般式
（Ｖ）ま九は（■ （式中、ＲＲＲＹ、Ｒ４，Ｒ，、Ｒ６は前記１１　　　
ｇｌ　　　３１ の意味を表わす。） で示される化合物（カップリング成分）ヲ、例えば、塩
酸、硫酸などの鉱酸、あるいは酢酸、プロピオン酸など
の有機酸、あるいはメタノール、エタノールなどの有機
溶媒に溶解させ、これに前記ジアゾニウム液を冷時、好
ましくは１０℃以下で滴下し同温度で７〜７０時間反応
させてカップリングを完了する０反応終了後、析出した
生成物ｆｔＦ別し、水洗、乾燥して一般式（１）または
（ＩＩ）で示されるモノアゾ染料が得られる。

染料組成物の合成にあたっては、一般式（Ｖ）と（■で
示される化合物および一般式（８）と（財）で示される
アミンのジアゾ化物とを、各々別々に、あるいは同時に
カップリングしてもよく、同時にカップリングさせる場
合は分散染料組成物を一挙に得ることができる。

一般式（１）　、　ＱＶ）で示されるアミンとして社１
例えば次のものがあげられる。

２御りロローダ、６−シニトロアニリンコーブロモーク
、６−シニトロアニリンコ＝ヨードーダ、６−ジニトｑ
アニリシ一般式（Ｖ）または（２）で示される化合物と
しては、たとえば次のものがあけられる。

３−ホルミル７ミノーＮ、ＩＪ−ジ−ｎ−プロとルアニ
リン ３−ホルミルアミノ−Ｍ、Ｍ−ジ−ｎ−ブチルアニリン ３−７セチルアミノーＮ、Ｍ−トｎ−プロピルアニリン ３−７セチルア電ノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン ３−７セチルアミノーＮ、Ｎ−ジー１６０−プロとルア
ニリン ３−７セチルアミノーＮ−ｎ−プロピル−Ｎ−１ｓｏ−
プロピルアニリン ３−７セチルアミノーＮ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチ
ルアニリン ３−プロピオニルアミノ−Ｎ−１ｓｏ−プロピル−Ｎ−
ｎ−ブチル７ニリン ３−プロピオニル７ミノー）！、Ｎ−ジーｎ−ブチルア
ニリン ３−ブチリルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリ
ン ３−ブチリルアミノ−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−１８０−
プロピル７ニリン ３−ペンタノイル７ミノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル７ニ
リン コーメトキシーＳ−ホルミルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−
ブチルアニリン ４−メトキシー５−ホルミル７ミノーＮ　−１ａ。

−プロビルーＮ−ｎ−ブチルアニリン λ−メトキシ−５−フセチルアミノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ−
プロピル７ニリン λ−メトキシー５−７セチルアミノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ−
ブチルアニリン ２−メトキシー５−７セチルアミノーＮ−ｎ−ブｑビル
ーＮ−１θ０−プロとルアニリンーーメトキレーｊ−７
セチルアミノーＮ　−１ｓ。

−プロビルーＮ　−ｎ−プチルアニリンーーメトキシー
ｊ−プロピオニルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアニリン ２−メトキシー５−プロピオニルアミノ−Ｎ−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−ｎ−ブチル７ニリンコーメトキシー５−ブチ
リルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン 一−メトキシーｊ−ペンタノイルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−ブチル７ニリン コーエトキシー５−ホルミルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−
プロピルアニリン ２−エトキレーＳ−ホルミルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジーｎ−
ブチルアニリン ｌ−エトキレー５一本ルミルアミノ−Ｎ　−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−１ｓｏ−プロとルアニリンコーエトキシー５−
ホルミルアミノ−Ｈ−ｎ−フＣ１ヒフＬ　−Ｍ　−ｎ−
プチルアニリンコーエトキシーｊ−７セチルアミノーＩ
Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアニリン λ−エトキシー３−７セチルアミノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ−
ブチルアニリン ノーエトキシーＳ−７セチル７ミノート弓−ブチル−Ｎ
−１日０−プチルアニリンーーエトキシーｊ−７セチル
７ミノーＮ　−１８０−プロピル−Ｎ−ｎ−プチルアニ
リン ーーエトキシーｊ−プロピオニルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリン ２−エトキシー５−プロピオニルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン ２−エトキシー５−プロピオニルアミノ−Ｎ−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−ｎ−プチルアニリンーーエトキシーｊ−ブチ
リルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン ノーエトキシーｊ−ブチリルアミノ−Ｎ　−ｎ−ブチル
−Ｎ−１ｆｌＯ−ブチルアニリンλ−エトキシーｊ−ペ
ンタノイルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリン ２御プロポキシーＳ−ホルミルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリン ノープロポキシーｊ−ホルミルアミノ−Ｎ　−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−ＩＳＯ−ブチルアニリン７１′。

ノープロボキシー！；−１−／−ルミルアミノ−Ｎ−１
ｓｏ−プロピル−１８０−プチルアニリンーープロボキ
シ−５−アセチルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアニリン ノープロボキシー５−７セチルアミノーＮ。

Ｎ−ジ−ｎ−ブチル７ニリン ！−プロポキシー５−７セチルアミノーＮ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ　−ｎ−ブチルアニリンλ−プロポキシ−ｊ−７
セチルアミノーＮ−１８０−プロピル−Ｎ’−’１ｓｏ
−ブチルアニリンＪ−プロポキシ−ｊ−プロピオニルア
ミノ−Ｎ　、−、Ｎ−ジー１８０−プロとルアニリンー
ープロボキレー５−プロピオニルアミノ−Ｎ　−ｎ　−
プロピフレーＮ−１８０−プロピルアニリン Ｊ−プロポキシ−ｊ−ブチリルアミノ−Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ　−ｎ−プチルアニリン−一プロボキシーｊ−ブ
チリルアミノ−Ｎ　−ｎ−プロピル−Ｎ−１８０−プチ
ルアニリンリ ノープロボキシーＳ−ブチ克ルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリン ノープロボキシーｊ−ペンタノイルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
−ｎ−ブチルアニリン ノーブトキシーｊ−ホルミルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−
プロとルアニリン コープトキシーＳ−ホルミルアミノ−Ｎ−ｎ−プロピル
−Ｎ−１ａｏ−プロとルアニリン一−ブトキシーｊ−ホ
ルミルアミノ−Ｎ　−１ｓｃ−プロピル−Ｎ−１ｓｏ−
プチルアニリンーーブトキシーＳ−７セチルアミノーＮ
、Ｎ−ジ−ｎ−プロビルアニリン ノーブトキシーＳ−アセチルアミノ−１Ｊ　−ｎ−プロ
ピル−Ｎ　−１ｓｏ−プロとルアニリンＪ−ブトキシー
ｊ−７セチルアミノーＮ−ｎ＝プロピル−Ｎ−１ｓｏ−
ブチルア）ニリンーーブトキシーｊ−プロピオニルアミ
ノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリン コープトキシーｊ−プロピオニルアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン コープトキシーｊ−ブチリルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−
プロビルアニリン コープトキシーＳ−ブチリルアミノ−Ｎ　−ｎ−プロピ
ル−Ｎ　−ｎ−ブヂルアニリンノ コープトキシーｊ−ペンタ瀉イルアミノ−Ｎ−ｎ−プロ
とルーＮ　−ｎ−ブチルアニリン本発明において、染料
の混合は、各成分を別々に合成したのち混合して行うか
、あるいは同時に合成して行うことができる。染料の混
合は、染料の分散化前、あるいは分散化時、あるいは分
散化後のいずれでも行うことができる。あるいは別の態
様として、染浴に規定の組成、比になるように各々別個
に添加して行うこともできる。

本発明において、一般式（ｎ）の成分と一般式（Ｉ）の
成分の組成比は、一般式（ｎ）の成分が９ｊ−５重量％
、好ましくは３０〜３０重量％、一般式（１）の成分が
、５’−９！；１１５４％、好ましくは、２０〜７０重
量％である。これらの範囲をはずれると、すぐれた染色
物を得ることはできない。

本発明の実施に当たっては、先ず一般式（１）および一
般式（ＩＩ）の染料を各々別個に、あるいは混合して適
当な分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、分
散化する。こうして分散化した一般式（１）および一般
式（Ｉｆ）の染料は、ペースト状かあるいはスプレー乾
燥などによって粉末状とした後、各々所定の割合で混合
しであるいはそのまま染料組成物とする。

このようにして得られた染料組成物を用いてポリエステ
ル繊維あるい社ポリエステル／セルロース混用品を水性
媒体中に浸漬して、加圧下１０ｊ″Ｃ以上、好ましくは
／１０″Ｃ−／ダθ°Ｃテ染色スる。又、０−フェニル
フェノールやトリクロルベンゼンなどのキャリヤーの存
在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態で染色すること
もできる。更に染料組成物分散液を布にパッディングし
１ｓｏ−ツ３θ℃でｊＯ−／２θ秒間の乾熱処理をする
いわゆるサーモゾル染色も可能である。一方、捺染の場
合は、染料組成物を適当な糊剤を用いて所望の濃度及び
粘度に調整した後、これを被染物に印捺しスチーミング
又はサーモゾル処理をして染色を行なう。

本発明において、ポリエステル／セルロース混用品に染
色する場合、セルロース用の適当な染料と組合わせて実
施される。特に有利には、反応染料と組合わせる。これ
は例えば次のようにして実施される。

本発明の染料組成物と適当な反応染料を混合して染液を
調製し、ポリエステル／セルロース混用品を含浸し、所
望の絞υ率に調整し、次いで乾燥した後、スチーミング
又はサーモゾル処理をして分散染料をポリエステル部に
固着させ、次いでアルカリ水溶液をこれに付与し必要な
らばスチーミング等の熱処理を行うととによって反応染
料をセルロース部に固着させる。

このようにして本発明の方法によれば、ポリエステル繊
維及びポリエステル／セルロース混用品を深味のある濃
紺色に染色することができ、昇苺、日光、湿潤などの賠
堅牢廖に本一段とすぐれておシ、その工業的価値は極め
て大きいといえる。

以下、実施例をあげて、更に詳しく本発明を説明する。

実施例中、部は重量部、チは重量％を表わす。

実施例／ 式（１）の染料　　６０９部 式＠の染料　　Ｏ，ＳＯ部 式（３）の染料　　００．３０部 を各々同量のナフタリン−β−スルホン酸のホルマリン
縮合物と共に別個に微粒化分散する。微粒化分散後、そ
れらを混合して染料分／θ−の分散液とする。

この分散液の全量を高級アルコール硫酸エステル３部と
共に水３ｏｏｏ部中に均一に分散させて染浴を調製する
。この染浴にテトロンスパン糸（ポリエステル系繊維２
東し社製品）７００部を浸漬し、７３０°Ｃで６部分間
染色を行なった後、染色物をカセイソーダ３部、ハイド
ロサルファイド３部、ベタイン型両性界面活性剤３部と
水３θθθ部からなる処理液でにＳｏＣで７部分間還元
洗浄処理を行ガう。その後水洗、乾燥して濃度の高い堅
牢な濃紺色の染色物が得られた。

式（１）、１，１、（，３）、（Ｍで示される染料は各
々次のようにして合成した。

２−ブロムーダ、６−シニトロアニリン２乙コ部を、ニ
トロシルｉ酸を用いて３０〜グθ°Ｃで５時間反応させ
てジアゾ化する。一方、３−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアニリンコロ２部をメタノール７０００
部に溶解してカップリング成分とし、それに前記ジアゾ
液をｊ″ＣＣ以下下してカップリング反応を行なった。

カップリング終了後、生成物をＦ別、水洗、乾燥して式
（１）の染料Ｓ０７部が得°られた。

同様にして、コーブロムーグ、乙−ジニトロアニリンを
ジアゾ化し、−一メトキシー８−７セチルアミノーＮ、
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアユ９２２２２部とカップリングし
て弐〇の染料、５３部部が、３−７セチルアミノーＮ。

Ｎ−ジ−ｎ−プロとルアニリン、２３４を部とカップリ
ングして式（３）の染料９３７部が、−一−ｎ−プロピ
ルアニリンとカップリングして式（鉤の染料ｙｊｌｒ部
がそれぞれ得られた。

実施例λ〜／θ 以下実施例／と同様にして各染料を合成し染色を実施し
て第１表に示す結果が得られた。

ｊＮＩＪ２ＮＨｃＯＲ３ 実施例／θ 弐〇）の染料　／、θ部 式（６）の染料　θ、ｌＩ部 式（７）の染料　０．６部 を混合し、ナフタリン−β−スルホン酸のホルマリン縮
合物一部と共に微粒化分散し、水を加えて染料分／θ係
の分散液とする。

この分酸液を用いて、以下の組成でパッディング液を調
製する。

以上のパディング液をポリエステル／セルロース混のボ
ブリン布にパラダイングし、絞シ率乙θチになるように
調整した後、７７６℃で３θ秒間乾燥し、次いで、！／
θ℃で６θ秒間サーモゾル処理する。その後、熱水中で
洗浄し、ノイゲンＨＣ（非イオン系界面活性剤；第−工
業製某社製品）を２　ｆ／Ｉ１．の割合で含む溶液中で
ざ０℃で３θ秒間処理し、冷水で洗浄した彼、乾燥した
。この混用品のポリエステル部は濃紺色に染まっておシ
、セルロース部への汚染は殆んどみられなかった。

実施例／／ 式（ｇ）の染料　　θ、／ｕ部 Ｎ０２ＮＨｃｏｃＨ３ （ｄチノ 式（９）の染料　０．０に部 式（／Ｑ）の染料　／、０１部 ２ 式（／／）の染料　０．７２部 ヲ各々、同量のナフタリン−β−スルホン酸のホルマリ
ン縮合物と共に微粒化分散し、これらと高級アルコール
硫酸エステル３部を水３０００部中に均一に分散させて
染浴を調製する。この染浴にテトロンスパン糸（ポリエ
ステル系繊維８東し社製品）１００部を浸漬（，２ｊ） し、／３θ゛Ｃで６θ分間染色を打力った後、染色物を
カセイソーダ３部、ハイドロサルファイド３部、ベタイ
ン型両性界面活性剤３ｖ、と水３θθθ部から成る処理
液でｇｊ″Ｃで７θ分間還元洗浄処理を打力う。その後
、水洗、乾燥して濃度の高い堅牢か濃紺色の染色物が得
られた。

式（に）、（９）、（／θ）及び（／／）で示される染
料は各々次のようにして合成した。コークロルーダ、６
−シニトロアニリン１ｒ７０部ヲニトロシル硫酸を用い
て３０〜ｑθ°ＣでＳ時間反応六せてジアゾ化し４４ｔ
＃分する。一方、３−７セチルアミノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ
−ブチルアユ０２２６．２部をメタノール７００９部に
溶解してカップリング成分とし、それに前記の９等分し
たりアゾ液をＳ″ＣＣ以下下し、てカップリング反応を
行りった。カップリング終了後生成物を戸別、水洗、乾
燥して式！ｇ）＋２）染料ｅ６７ｆｅ＋が得られた。同
様にして、前１ｅジアソ液を各々、−一メトキシーｊ−
アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアユ９２３２
０部、３−７セルアミノーＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル７
ニリン、２３４１部１．ｌ−メトキシ−５−７セチルア
ミノーｌＪ、ＰＩ−ジ−ｎ−プロとルアニリンコＡ＋部
とカップリングさせて、各々１式（９）の染料グ９Ｉ／
一部、式（／θ）の染料３９７部、式（／／）の染料４
１／ｇ部が得られた。

（，２ｇ完） ４１１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ） （式中、又は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、Ｙ
   は低級アルコキシ基、Ｒ□、Ｒ２は各々独立に炭素数３
   〜グのアルキル基、Ｒ３は低級アルキル基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物の少くとも７種以上および一
   般式（Ｉ［） （式中、２は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、Ｒ
   ４、Ｒ５は各々独立に炭素数３〜ｙのアルキル基、Ｒ６
   は低級アルキル基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物の少くとも７種以上からなる
   分散染料組成物。 （Ｒ２）一般式（１） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、Ｙ
   は低級アルコキシ基、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に炭素数３
   〜４ｔのフルキル基、Ｒ３は低級アルキル基を表わす。 ） で示されるモノアゾ化合物の少くとも７種以上および一
   般式（ＩＩ） （式中、２は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、Ｒ
   ４、Ｒ５は各々独立に炭素数３〜ダのアルキル基、Ｒ６
   は低級アルキル基を表わす。） −ｃ　ｙ　ａ　ｎるモノアゾ化合物の少くとも７種以上
   からなる分散染料組成物を用いることを特徴とするポリ
   エステル繊維またはポリエステル／セルロース混用品の
   染色法。