JPS6353314B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式（） （式中、R₁は水素原子、低級アルキル基または
低級アルコキシ基で置換されていてもよい低級ア
ルキル基、R₂はシアノ基、ヒドロキシ基、低級
アルコキシ基、低級アルキルカルボニルオキシ
基、低級アルコキシカルボニルオキシ基、フエノ
キシ基または低級アルコキシアルコキシアルコキ
シ基で置換されていてもよい炭素数１〜９のアル
キル基もしくはアリル基、R₃は水素原子、もし
くはシアノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ
基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級アル
コキシカルボニルオキシ基、フエノキシ基または
低級アルコキシアルコキシアルコキシ基で置換さ
れていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、もし
くはアリル基、R₄は水素原子、塩素原子、メチ
ル基、もしくはホルミル基、アセチル基またはベ
ンゾイル基で置換されたアミノ基、もしくはウレ
イド基を表わす。） で示されるチアジアゾリルアゾ染料を使用するこ
とを特徴とする疎水性繊維類、特にポリエステル
系繊維及びセルロースエステル系繊維の染色又は
捺染方法に関するものである。 従来、ポリエステル繊維等の疎水性繊維類を鮮
明な赤色に染色するには、主としてアントラキノ
ン系分散染料が使用されてきた。しかしアントラ
キノン系染料はコストが高い上に抜染用染料とし
ては不適である欠点を有する。一方、アゾ系分散
染料はコストは確かに安いが、色相が暗みがち
で、均染性、耐染色分解性が劣る等の欠点を有し
ている。このようなことから、アントラキノン系
分散染料の良い点とアゾ系分散染料の良い点を兼
ね備えたところの、鮮明でコストが安く、均染
性、耐染色分解性が良くさらに浸染、捺染、抜染
用にも適する染料の出現が強く望まれていた。 そこで、本発明者等は上記問題をすべて解決し
た満足すべき赤色分散染料を開発する目的で鋭意
研究検討したところ、一般式（）で示されるチ
アジアゾリルアゾ染料が正に当該目的に合致し、
さらに上記特徴を有する上に耐昇華堅牢度も優れ
ていることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 本発明で使用する一般式（）で示される染料
は、たとえば下記の方法で製造することができ
る。下記式（） で示される２−アミノ−５−トリフルオロメチル
−チアジアゾールを鉱酸（例えば、塩酸、硫酸、
燐酸等）中または有機酸（例えばギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸等）中、あるいはそれらの混合酸中
で、亜硝酸ソーダまたはニトロシル硫酸を用いて
ジアゾ化し、得られたジアゾ化合物と、一般式
（） （式中、R₁、R₂、R₃、R₄は前記の意味を有す
る。） で示される芳香族アミン誘導体とをカツプリング
反応させることにより得ることができる。 一般式（）で示される芳香族アミン誘導体と
しては、具体的には次の化合物をあげることがで
きる。

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明の化合物を適用しうる繊維製品は広い範
囲にわたつて挙げられ、殊に疎水性繊維材料、た
とえば、ポリエステル、ポリアミド、セルロース
アセテート、ポリオレフイン系繊維あるいはそれ
らの混紡品などを挙げることができる。 本発明の染色にあたつては、まず一般式（）
で示されるチアジアゾリルアゾ染料の一種または
二種以上を適当な分散剤と共に水性媒体中で微細
な粒子に粉砕し、分散化させる。分散化した染料
はそのままの液状あるいはスプレー乾燥等によつ
て粉末状として用いられる。 得られた染料組成物を水性媒体中に分散させて
染浴を調製し、疎水性繊維を浸漬して、加圧下
105℃以上、好ましくは110〜140℃で染色する。
またＯ−フエニルフエノールやトリクロルベンゼ
ン等のキヤリヤーの存在下で比較的高温、たとえ
ば水の沸騰状態で染色することもできる。また染
料分散液を布にパデイングし、150〜230℃で80〜
60秒の乾熱処理をするいわゆるサーモゾル染色も
可能である。一方、捺染の場合は、染料分散液を
適当な糊剤と共に練り合わせ、これを布にパデイ
ングし、スチーミングまたはサーモゾル処理をし
て染色を行う。またトリクロロエチレンやパーク
ロロエチレン等の有機溶剤を染色媒体とした溶剤
染色法も可能である。 抜染は塩化第一スズ、リン酸第一スズ、酢酸第
一スズなどのスズ系還元剤あるいはスルフイン系
還元剤を適当な糊剤と共に練り合わせ、布にパツ
デイングし、スチーミング処理して行なわれる。 以下実施例を挙げて具体的に説明する。実施例
中、部は重量部、％は重量％である。 実施例 １ 式(1)の染料３部をナフタリン−β−スルホン酸
のホルマリン縮合物３部、リグニンスルホン酸ソ
ーダ1.5部と共に微粒化分散し、これと高級アル
コール硫酸エステル３部を水3000部に均一に分散
させて染浴を調製する。この染浴にポリエステル
加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間染色を
行なう。 ついで染色物をカセイソーダ３部、ハイドロサ
ルフアイト３部、ベンタイン型両性界面活性剤３
部と3000部からなる還元洗浄処理液で、85℃で10
分間還元洗浄処理を行なつた後、水洗、乾燥す
る。濃度が高く、淡色から濃度で高鮮明かつ均染
性、耐昇華堅牢度の優れた赤色の染色物が得られ
た。また染色時の分解も少なかつた。 次に下記の処方で白抜糊を調製する。 白抜糊処方 塩化第一スズ ３部 テトロシンＰ−300（フエニルフエノール系キヤリ
ヤー） ３部 尿 素 ５部 12％メイプロガムNP60（ローカストビーンガム）
60部温 湯 24部 100部 これを前記染色物に印捺し、乾燥後130℃で30
分間スチーミング処理する。ついで水洗し、実施
例１と同様な還元洗浄処理液を用いて85℃、10分
間還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して抜染処
理織物が得られた。 このものの白抜部は真白で抜染性は非常に良好
であつた。 式(1)で示される染料は次のようにして合成し
た。 氷酢酸100部と40％硫酸250部に２−アミノ−５
−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ
ール33.8部を加え、０〜５℃に冷却する。ここへ
43.7％ニトロシル硫酸61部を徐々に加え０〜５℃
で反応を完結させる。過剰のニトロシル硫酸はス
ルフアミン酸で分解する。ここへＮ，Ｎ−ジアミ
ルアミノ−３−アセトアニリド58部を氷酢酸100
部とプロピオン酸100部に溶解した液を徐々に加
える。その間の温度は０〜５℃に保つ。カツプリ
ング終了後20％カセイソーダ水溶液で弱酸性と
し、析出した結晶を別し、水洗い後乾燥する。
94部の前式(1)の化合物が得られた。このものの融
点は192〜196℃であつた。 実施例 ２ 式(2)の染料３部をナフタリン−β−スルホン酸
のホルマリン縮合物３部、リグニンスルホン酸ソ
ーダ1.5部と共に微粒化分散し、実施例１と同様
に染浴を調製し染色を行なつた。淡色から濃色に
わたり鮮明で均染性が良くかつ耐昇華堅牢度の優
れた赤色の染色物が得られた。また染色時の分解
も少なかつた。 この染色物について実施例１と同様の抜染処理
を実施したところ白抜性は非常に良好であつた。 式(2)で示される染料は次のようにして合成し
た。 氷酢酸75部、プロピオン酸15部と40％硫酸250
部に２−アミノ−５−トリフルオロメチル−１，
３，４−チアジアゾール33.8部を加え０〜５℃に
冷却し、同温度で43.7％ニトロシアル硫酸61部を
徐々に加える。滴下終了後さらに０〜５℃で１時
間撹拌しジアゾ化を完結させ、過剰のニトロアル
硫酸をスルフアミン酸で分解する。ここへ３−
（Ｎ−２−シアノエチル−Ｎ−ペンチル）アミノ
アセトアニリド54.6部を氷酢酸200部に溶解した
液を０〜５℃の温度を保ちながら徐々に加える。
滴下終了後さらに０〜５℃で１時間撹拌しカツプ
リング反応を完結させる。続いて20％カセイソー
ダ水溶液で弱酸性とし、析出した結晶を別、水
洗い乾燥する。90部の前式(2)の化合物が得られ
る。このものの融点は200〜206℃であつた。 実施例 ３ 式(3)の染料３部をナフタリン−β−スルホン酸
のホルマリン縮合物３部、リグニンスルホン酸ソ
ーダ1.5部と共に微粒化分散し、得られた染料組
成物５部を下記組成の捺染元糊95部に加え、良く
練り合わせて色糊を調製する。 捺染元糊 12％メイプロガムNP60（ローカストビーンガム）
63部 塩素酸ソーダ 0.6部 酒石酸 0.4部水 36部 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後高圧スチーマー（略称HPS、温度130〜
135℃、ゲージ圧３〜４Kg／cm²）にて30分間スチ
ーミングした。この印捺物を水洗後実施例１と同
様にして還元洗浄処理を行ない水洗、乾燥した。
濃度の高い鮮明で均染性良好かつ堅牢な青味赤色
の染色物が得られた。 この染色物について実施例１と同様にして抜染
処理を実施したところ白抜性は非常に良好であつ
た。 式(3)で示される染料は実施例１におけるＮ，Ｎ
−ジアミルアミノ−３−アセトアニリドの代りに
５−〔Ｎ，Ｎ−（２−ジメトキシエチル）アミノ〕
−４−メトキシベンツアニリド71.6部を用いて実
施例１と同様の方法で合成した。融点は198〜202
℃であつた。 実施例 ４ 以下前記実施例に準じた方法で次表に記載の染
料を用いてポリエステル繊維の染色を行つた。淡
色から濃色にわたり鮮明で、均染性が良好で、堅
牢度の優れたスカーレツトないし紫系の染色物が
得られた。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R₁は水素原子、低級アルキル基または
   低級アルコキシ基で置換されていてもよい低級ア
   ルキル基、R₂はシアノ基、ヒドロキシ基、低級
   アルコキシ基、低級アルキルカルボニルオキシ
   基、低級アルコキシカルボニルオキシ基、フエノ
   キシ基または低級アルコキシアルコキシアルコキ
   シ基で置換されていてもよい炭素数１〜９のアル
   キル基もしくはアリル基、R₃は水素原子、もし
   くはシアノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ
   基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級アル
   コキシカルボニルオキシ基、フエノキシ基または
   低級アルコキシアルコキシアルコキシ基で置換さ
   れていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、もし
   くはアリル基、R₄は水素原子、塩素原子、メチ
   ル基もしくはホルミル基、アセチル基またはベン
   ゾイル基で置換されたアミノ基、もしくはウレイ
   ド基を表わす。） で示されるチアジアゾリルアゾ染料を使用するこ
   とを特徴とする疎水性繊維類の染色又は捺染方
   法。