JPS6127413B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は合成繊維用の水不溶性モノアゾ染料に
関する。さらに詳しくは、本発明は合成繊維類、
特にポリエステル系繊維を堅牢でかつ鮮明な赤色
系に染色出来、かつアルカリ剤を用いるアルカリ
防抜染をした場合、白度の優れたモノアゾ染料に
関するものである。 本発明に係る染料は、下記一般式（） 〔式（）中Ｘは水素または塩素原子であり、
R¹は炭素数１〜４個の低級アルキル基を表わ
し、R²はメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示される水不溶性のモノアゾ染料であり、前記
一般式（）で示される染料は、式（） 〔式（）中、Ｘは前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるアミンをジアゾ化し、得られたジアゾ
化合物を、式（）、 〔式（）中、R¹およびR²は、前記と同じ意
味を表わす。〕 で示されるカツプリング成分とをカツプリングさ
せることにより得ることができる。 すなわち、例えばアミンを硫酸もしくは、硫酸
−リン酸−酢酸混合物に溶解または懸濁し、ニト
ロシル硫酸を添加することにより、ジアゾ化し、
得られたジアゾ化合物の溶液又は、懸濁液をカツ
プリング成分の酸性水溶液に添加し、必要により
カツプリング反応を促進するために混合物のPH値
を調節し、反応終了後得られた染料を常法に従つ
て単離することにより得られる。 また、上記カツプリング成分のR¹としては、
メチル基、エチル基、iso−プロピル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基などが挙げられる。 前記一般式（）で示される本発明の赤色染料
は、新規の分散染料であり、アルカリ防抜染性と
諸堅牢度特に耐光堅牢度、耐昇華堅牢度、耐水堅
牢度、耐洗濯堅牢度に優れた特徴を有するもので
ある。 本発明染料と類似の構造を有する染料として
は、特開昭50−69381号公報に、下記一般式、 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級
アルキル基を表わし、Ｙは水素原子又はハロゲン
原子を表わし、Ｚはハロゲン原子、ニトロ基又は
シアノ基を表わし、Ｗは水素原子、低級アルキル
基又は低級アルコキシ基を表わし、R¹は水素原
子、低級アルキル基又は−C₂H₄COOR²を表わ
し、R²は低級アルキル基、低級アルコキシアル
キル基、アリル基、アリール基、置換基を有して
いてもよいアラルキル基、フルフリル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、シクロヘキシル基を表わ
し、R³は低級アルキル基を表わす。〕 で示される染料の開示があり、その具体例として
下表に示す化合物染料の記載がある。 しかしながら、特開昭50−69381号染料はカツ
プラー成分の３−アシルアミノアニリン誘導体の
Ｎ置換基が、−C₂H₄COOR²となつているため
に、本発明染料と比較して特に耐水堅牢度が乏し
くなるか、アルカリを用いた捺染時の防抜染性や
染色物のアルカリ洗浄性に劣るかのいずれかであ
る。また色調は青味もしくは紫色になり、すなわ
ちλmaxが539mμ以上の物性を有しており、鮮
明な赤色またはスカーレツト色染料としては不適
当な染料となつている。 これらの試験結果を表に示せば、次のとおりで
ある。

【表】

【表】 前表の結果より本発明の染料は、各種堅牢度及
びアルカリ白抜性に優れた染料であることが明白
である。 本発明の染料は、ジアゾ成分に塩素置換ベンゾ
チアゾールを選択し、かつ、カツプラー成分に、
３−アシルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（アルコキシカ
ルボニルメチル）アニリンを選択、組み合せるこ
とにより、鮮明な赤色でかつ諸堅牢度に優れてい
るだけでなく、アルカリで容易に、固着しない染
料に変化するので染色後の洗浄には、アルカリ水
でよく、又必要に応じて、いわゆるアルカリ防抜
染の地染の用染料としてすぐれた適性を有するも
のである。 一般にアルカリ防染性や抜染性の優れた、すな
わち比較的アルカリ加水分解の容易なものは、耐
水堅牢度や昇華堅牢度などに乏しいが、本発明染
料は、これら諸物性のバランスのとれた新規モノ
アゾ染料である。 本発明染料により半合成及び合成繊維材料例え
ばポリエステル繊維を染色するには通常にしたが
い、該染料を分散剤により分散化し染色助剤を混
合した染料組成物を用いる。 この染料組成物は染色及び捺染法により調製方
法は異なるが、一般には本発明の染料をナフタレ
ンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスル
ホン酸、硫酸化クレオソート油、アルキルフエノ
ールのエチレンオキサイド縮合物の硫酸エステル
化物などのアニオン分散剤又はエチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドとのブロツク共重合
物、アルキレンジアミンとプロプレンオキサイド
及びエチレンオキサイドのブロツク共重合物、ア
ルキルフエノールのエチレンオキサイド付加物、
ポリスチレン化フエノールのエチレンオキサイド
付加物、ポリベンジルフエノールのエチレンオキ
サイド付加物などの非イオン活性剤と少量の水の
存在下にボールミル或いはサンドミル等の粉砕機
を用いて充分に湿式粉砕して得る。 捺染する場合は、これにアニオン分散剤、非イ
オン活性剤の他に一般の捺染用助剤例えば天然糊
剤、合成糊剤、還元防止剤、PH調整剤などが用い
られ、またその場合パデイング染色する場合に
は、この外にアルギン酸ソーダ等のマイグレーシ
ヨン防止剤などを用いる。 通常、染色工程の終結時には染色した繊維材料
を水中ですすぎ、有利には繊維材料の表面から未
固着の染料を除去するために洗浄処理を行なわ
れ、該洗浄処理は常法では染色した繊維材料をハ
イドロサルフアイトの温い水性アルカリ溶液中に
浸すことにより実施されているが、本発明に係る
染料の場合にはハイドロサルフアイトの存在は必
要ではなく、洗浄は実際に染色した繊維材料をPH
８〜12かつ温度60〜85℃のアルカリ水溶液（例え
ば炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムの水溶
液）中に数分間浸すことにより行うことができ
る。本発明に係る染料を用いるとかかるアルカリ
処理により未固着の染料が非常に容易に脱落す
る。このようにして合成繊維材料に適用すると鮮
明な赤色またはスカーレツト色調の染色物が得ら
れる。 また本発明の染料はすぐれたアルカリ防染性及
び抜染性を有していて、本発明染料により抜染模
様をつけるには、たとえば本発明の染料を含有す
る染料分散液または、色糊をポリエステル布にパ
デイングまたは印捺し、中間乾燥後にアルカリ
（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムあるいは
苛性ソーダ）を含有する糊剤を印捺するか、或い
はポリエステル布にアルカリを含有する糊料を印
捺中間乾燥後、本発明染料を含む色糊を印捺し
HP又はHTスチーミングする。又、更に複雑な柄
模様を有する染色を行うには、アルカリを含有す
る糊料中にさし色用の染料を加えて処理すること
によつてアルカリ抜染部分に別の染料で着色する
方法がとられる。 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り本実施
例に限定されるものではない。 実施例中「部」とあるのは「重量部」を意味す
る。 実施例 １ 氷13gと98％硫酸5.7gから得た溶液に２−アミ
ノ−６−クロルベンゾチアゾール7.5gを加え、50
℃に加熱溶解後、氷75g及び98％硫酸100gを加え
る。これに13％ニトロシル硫酸46gを０〜３℃で
1.5時間で加える。同温度でさらに1.5時間撹拌し
たのち、スルフアミン酸0.4gを加える。このジア
ゾ液を３−アセチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブ
トキシカルボニルメチル）アニリン14.04g、アセ
トン100g、98％硫酸7g、氷及び水500gの混合物
に加え、酢酸ナトリウムを加えてこの混合物のPH
を５に調整する。混合物を30分間撹拌し、次いで
析出した染料を濾別し、水で洗浄後乾燥し、下式
の染料原体21gを得た。本染料λmaxは505mμで
あつた。 本染料をアセトンより２回再結晶したものの元
素分析値は下記のとおりで計算値とよく一致し
た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 計算値（％） 56.50 5.58 12.21 6.19 分析値（％） 54.82 5.82 11.74 6.03 この染料原体30gをデモールN70gと処理して得
られた微粒化染料6g、アルギン酸ナトリウム0.2g
および水100gからなる染料分散液をポリエステ
ル布にパデングした。90〜100℃で中間乾燥した
後200℃で90秒サーモゾル処理（乾燥処理）を行
ない、ソーダ灰0.3g及びモノゲン0.3gからなる水
溶液100g中で80℃で10分間洗浄後、水洗、乾燥
し、鮮明なスカーレツト色の染色物を得た。 本染色物は耐光（５級）、昇華（４級）で堅牢
度が良好であつた。また、本染料をポリエステル
−セルローズ複合繊維へ適用した場合、乾燥処理
後のハイドロサルフアイトによる還元処理を行な
わなくても、セルローズ部分への汚染が極めて少
ない染色物を得ることが出来た。 実施例 ２ 13％ニトロシル硫酸50g中に、氷酢酸64gと89
％りん酸32gとの混合液を10〜15℃で適加し、０
℃まで冷却する。次いで−３〜３℃で２−アミノ
−５，６−ジクロルベンゾチアゾール10・95gを
少量ずつ加え、同温度で３時間撹拌する。このジ
アゾ液を３−アセチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジ（エト
キシカルボニルメチル）アニリン12.88g、スルフ
アミン酸1g、アセトン50g、98％硫酸7g、氷及び
水500gの混合物に加え、酢酸ナトリウムを加え
てこの混合物のPHを５に調整する。混合物を30分
間撹拌し、次いで析出した染料を濾別し、水で洗
浄後乾燥し、下式の染料原体20gを得た。 本染料のλmax（アセトン溶液、以下同じ）は
521mμであつた。 なお本染料をアセトンより２回再結晶したもの
の元素分析値は下記のとおりで計算値とよく一致
した。 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 50.01 4.20 12.68 分析値（％） 49.10 3.81 12.85 上記染料原体30gを実施例１と全く同様の分散
液の調整及びポリエステル布にパデング、ついで
乾燥した。 一方ソーダ灰50g、グリセリン50g、ポリエチ
レングリコール（＃400）を50g、ローカストビ
ーン系ガムのり剤66gを混合し、水を加えて１
となるようにして調整した抜染糊を、先のパデイ
ング乾燥ポリエステル布に印捺し、80℃で乾燥
後、高温スチーマーで175℃、６分間スチーミン
グ後、水洗し、80℃で10分間ソーピング｛モノゲ
ン（第一製薬社製品、非イオン系界面活性剤）
2g／を含む水溶液で処理｝した後、水洗、乾
燥すれば抜染糊を印捺した部分のみは純白で、そ
の他の部分は鮮明な赤色の染色物を得た。 本染色物の堅牢度は、耐光：５−６級、昇華：
４−５級、洗濯堅牢度：（ナイロン汚染）４−５
級、（アセテート汚染）４−５級、耐水堅牢度：
（ナイロン汚染）４−５級、（テトロン汚染）４−
５級であつた。 実施例 ３ 実施例−１と同様にして合成した下記式 ３部とデモールＮ（花王アトラス社製品）７部
を水の中で混ぜ微粉砕化乾燥した染料、２部を、
水2000部に分散し、ポリエステル布100部を浸漬
し、加圧下130℃にて１時間染色した。 上記染色布に塩化第１錫10部、芳香族キヤリア
−10部、ローカストビーンガム12％溶液60部及び
水20部よりなる抜染糊を印捺し、80℃で中間乾燥
後、175℃７分間過熱蒸気によるスチーミングを
行なつた。次いで水洗、還元洗浄することにより
抜染部の白度が優れた赤色染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（） 〔式（）中Ｘは水素または塩素原子であり、
   R¹は炭素数１〜４個の低級アルキル基を表わ
   し、R²はメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示される水不溶性モノアゾ染料。