JPS616381A - 合成繊維及び半合成繊維の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（Ｉ） で示される染料を用いて、合成繊維類又は半合成繊維類
を染色又は捺染する方法に関する。

本発明者らは、合成繊維類又は半合成繊維類、なかでも
ポリエステル繊維、アセテート繊維、ジアセテート繊維
及びトリアセテート繊維、又はこれらを含む混紡品ない
し混繊品の染色方法を検討した結果、式（Ｉ）で示され
る染料がこれらの繊維類を諸堅牢性、例えば耐光性、耐
昇華性、樹脂加工後の洗濯及び耐水堅牢性に優れた鮮明
な赤色に染色すること、近年重要な染色加工となった抜
染加工に優れ、アルカリ防染加工も可能であること、又
、ポリエステルと木綿の混紡品を染色する場合に、木綿
を汚染することなくポリエステル繊維のみを鮮明な赤色
に染色出来ること、ポリエステル繊維とトリアセテート
繊維の交織布を同色性良く染めることが出来ることを見
い出し、本発明に達した。

したがって本発明方法は、式（Ｉ）で示される染料を用
いた染色また捺染方法を提供するものである。

従来の技術 合成繊維類を赤色ないしは紫色に染める染料のうち、本
発明染料と類似の構造を有する公知の染料としては、特
開昭５０−６９３８１号公報に、下記一般式（ｎ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を表わし、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を表わし、
Ｚはハロゲン原子、二ｌ・口塞又はシアノ基を表わし、
Ｗは水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を
表わし、Ｒは水素原子、低級アルキル基又は−Ｃ２Ｈ４
ＣＯＯＲを表わし、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキ
シアルキル基、アリル基、アリール基、置換基を有して
いてもよいアラルキル基、フルフリル基、テトラヒドロ
フルフリル基、シクロヘキシル基を表わし、Ｒは低級ア
ルキル基を表わす。〕で示される染料の記載があり、そ
の具体例として下式（ｍ）〜（Ｖ）に示す化合物染料が
開示されている。

１Ｍ しかしながら、これら特開昭５０−６９３８１号開示の
染料はカップラー成分のｍ−アシルアミノアニリン誘導
体の窒素置換基が−ｃ２Ｉ（４Ｃ００Ｒ２となっといる
ために、本発明染料と比較して特に耐水堅牢度が乏しく
なるか、アルカリを用いた捺染時の防抜染性や染色物の
アルカリ洗浄性に劣るかのいずれかである。又従来の還
元抜染性も劣り、色調は青味もしくは紫色になり、すな
わちｙ、　ｍａｘが５３９ｍｌ／以上の物性を有してお
り、鮮明な赤色またけスカーレット色染料としては不適
当な染料となっている。

また特開昭５１３−３７３７３号公報には、下記一般式 〔式中ベンゼン核Ｂはニトロ基、シアノ基、ロダン基、
アルキル基、ハロゲン、トリフロロメチル基、アルコキ
シ基、アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基か
ら選ばれた置換基を１つ又は２つ有していてよい。Ｙは
水素、アルキル基、アルコキシ基、フェニルオキシ基、
アルフキジアルコキシ基又はフェニルオキジアルコキン
基を、Ｘは水素、アルキル基、アシルアミノ基、ハロゲ
ンを表わし、Ｒは水素又は−ＡＣＯＯＲ’基をＡは低級
アルキレンをＲ′は低級アルキル基又はアルケニル基を
表わす。）で示される染料の記載があり、その具体例と
して下式に示す化合物染料が開示されている。

しかしながら、この染料を用いた染色物は特に耐光、耐
昇華、耐洗濯堅牢度が劣る。

出題を　　するための一段 本発明方法に係るモノアゾ系特定化合物染料を使用すれ
ば、従来品染料を使用した場合に問題となっていた上記
のような欠点が解決され、諸堅牢度にすぐれた染色物が
得られる。

本発明に係るモノアゾ染料（Ｉ）は、下式のアミンを氷
酢酸、プロピオン酸、リン酸、＠酸の単独あるいは混合
液中、溶解ないしは懸濁させ、二１−ロシル硫酸により
ジアゾ化し、下式のカップリング成分とを常法にしたが
いカップリングさせることにより得られる。

本発明染料により半合成及び合成繊維材料例えハポリエ
ステル繊維を染色するには通常にしたがい、該染料を分
散剤により分散化し染色助剤を混合した染料組成物を用
いる。

この染料組成物は染色及び捺染法により調整方法は異な
るが、一般には本発明の染料をナフタレンスルホン酸の
ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、硫酸化タレオ
ソート油、アルキルフェノールのエチレンオキサイド縮
金物の硫酸エステル化物などのアニオン分散剤又はエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共
重合物、アルキレンジアミンとプロピレンオキサイド及
びエチレンオキサイドのブロック共重合物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリスチレン化
フェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリベンジル
フェノールのエチレンオキサイド付加物などの非イオン
活性剤と少量の水の存在下にボールミル或いはサンドミ
ル等の粉砕機を用いて充分に湿式粉砕して得る。

高温染色法による染色は、上記組成物を水に分散した後
、染色する布を浸漬しポリエステル繊維の場合は】３０
°Ｃで６０分間、トリアセテート繊維の場合は１２０°
Ｃにて６０分間アセテート繊維及びジアセテート繊維は
８５°Ｃにて４５分間程度染色し、その後後処理をする
ことにより、鮮明な染色布が得られる。

また捺染する場合には、組成物にアニオン分散剤、非イ
オン活性剤の他に一般の捺染用助剤例えば天然糊剤、合
成糊剤、還元防止剤、ＰＨ調整剤などが用いられ、また
その場合パッティング染色する場合には、この外にアル
ギン酸ソーダ等のマイグレーション防止剤などを用いる
。

通常、染色工程の終結時には染色した繊維材料を水中で
すすぎ、有利には繊維材料の表面から未固着の染料を除
去するために洗浄処理を行なわれ、該洗浄処理は常法で
染色した繊維材料をハイドロサルファイドの温い水性ア
ルカリ溶液中に浸すことにより実施されているが、本発
明に係る染料の場合にはハイドロサルファイドの存在は
必要ではなく、洗浄は実際に染色した繊維材料をＰＨ８
〜１２かつ温度６０〜８５°Ｃのアルカリ水溶液（例え
ば炭酸すｌ−リウム又は水酸化す１−リウムの水溶液）
中に数分間浸すことにより行うことができる。

本発明に係る染料を用いるとかかるアルカリ処理により
未固着の染料が非常に容易に脱落する。

このようにして合成繊維材料に適用すると鮮明な赤色染
色物が得られる。

また、還元剤を用いて抜染又は防抜染をする方法として
は、上記の処方により染色した染色物に、塩化第−錫等
の抜染剤、芳香族系キャリアー及びローカストビーンガ
ム系の糊剤を含む、抜染糊を印捺し、中間乾燥後、高温
スチーミング又は高圧スチーミングをして抜染をするか
、本発明染料を含む分散液をパディングし、中間乾燥し
た布又は、本発明染料、分散剤及び糊剤を含む色糊を印
捺し、高温スチーミング又は、高圧スチーミングをして
、防抜染することにより得られる。

本発明の染料はすぐれたアルカリ防染性及び抜染性を有
していて、本発明染料により抜染模様をつけるには、た
とえば本発明の染料を含有する染料分散液または、色糊
をポリエステル布にバッティングまたは印捺し、中間乾
燥後にアルカリ（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
あるいは苛性ソーダ）を含有する糊剤を印捺するか、或
いはポリエステル布にアルカリを含有する糊料を印捺中
間乾燥後、本発明染料を含む色糊を印捺しＨＰ又はＨＴ
スチーミングする。又、更に複雑な柄模様を有する染色
を行うには、アルカリを含有する糊料中にさし色用の染
料を加えて処理することによってアルカリ抜染部分に別
の染料で着色する方法がとられる。

発明の効果 本発明方法に係る、式（Ｉ）染料を用いて合成繊維材料
を染色もしくは捺染色した場合、すぐれた染色物が得ら
れる。その試験結果を表に示せば、以下のとおりである
。

（注−１）特開昭５０−６９３８１．実施例−４の染料
（注−２）　　　　　　　　　　　　、実施例−５の染
料（注−３）　　　　　　　　　　　　、実施例−１６
の染料（注−４）特開昭５６−３７３７８、実施例−２
１の染料（注−５）アセ１−ン中における最大吸収波長
（注−６）　　ＪＩＳ、Ｌ（Ｉ８４２（Ｉ９７１）、カ
ーボンアーク灯法（注−７）　　ＪＩＳＳＬ０８７９（
Ｉ９７５）、１８０℃、３０秒アイロンテスター （注−８）樹脂加工後の洗濯堅牢度（ＡＡＴＣＣ１ＩＡ
法）（注−９）　　ＪＩＳ、ＬＯ８４６−１９７６（Ｂ
法、１６時間）とした。

前夫の結果より本発明に用いる染料は、各種堅牢度抜染
性及び、・アルカリ４白抜性に優れた染料であることが
明白である。

このように本発明に用いる染料は、ジアゾ成分に塩素置
換ベン゛ス、チアゾール・を；選択ブレ、−）ｈ′Ｓ）
：、−力ツプラー成分に、３−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ
−ジー（メトキシカルボニルメチル）アニリンを選択組
み合せることにより、鮮明な赤色でかつ諸堅牢度に優わ
ているだけでなく、アルカリで容易に、固着しない染料
に変化するので染色後の洗浄には、アルカリ水でよく、
又必要に応じて、いわゆるアルカリ防抜染の地染め用染
料としてすぐれた適性を有するものである。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り本実施例に限定される
ものではない。

実施例中１部」とあるのは「重量部」を意味ず実施例−
１〕 １３％二１−ロシル硫酸５０ｇ中に、氷酢酸６４ｇと８
９係りん酸３２ｇとの混合液を１０〜１５℃で滴加し、
０°Ｃまで冷却する。次いで一３〜３℃で２−アミノ−
５，６−ジクロベンゾチアゾール１０．９５ｇを少量ず
つ加え、同温度で３時間撹拌する。このジアゾ液を３−
アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ（メトキシカルボニルメチ
ル）アニリン１２．８８ｇ、スルファミン酸１ｇ、アセ
トン５０Ｉ、９８チ硫酸７ｇ、氷及び水５００ｇの混合
物に加え、酢酸ナトリウムを加えてこの混合物のＰＨを
５に調整する。混合物を３０分間撹拌し、次いで析出し
た染料を炉別し、水で洗浄後乾燥し下式の染料原体２ａ
ｇを得た。

本染料の入ｍａｘ　（アセトン溶液）は５０７ｍｔｔで
あった。

上記の染料原体１部をデモールＮ（化工アトラス製）４
部と共に微粒化後スブト一乾燥して得たタイプ品５部を
水６０００部に加えて分散液としついで酢酸でＰＨを５
に調整しテトロンカロエ糸布２００部を浸漬し、加圧下
に１３０℃とし同温度で１時間染色し、次いで染布を充
分にソーピングし乾燥すると赤色の染色布が得られた。

この染色布は、耐光堅牢度５−６級（ＪＩＳ、ＬＯ８４
２−１９７１による）、昇華堅牢度４−５級（スミテッ
クスレジンＵＮ−１（住友化学社製品）による樹脂加工
後にＪ　Ｉ　Ｓ、ＬＯ８７９−１９７５（Ｉ８０℃、３
０秒）により試験したナイロン布の汚染により測定）、
水堅牢度４−５級（スミテックスレジンＵＮ−１による
樹脂加工後にＪＩＳ　　ＬＯ８４６−１９７６（Ｂ法、
１６時間）により試験したナイロン布の汚染により判定
）、ＡＡＴＣＣｎＡ法洗濯堅ｎ変法−５級（スミテック
スレジンＵＮ−１による樹脂加工後）であった。

〔実施例−２〕 実施例−１で合成した染料原体２部、チモールＮ３部お
よび水５部を混合、微粒化し分散安定性良好な液状染料
組成物を得た。

上記染料組成物４０部、クエン酸５部およびアルギン酸
ソーダ２部を水１０００部に分散し、分散液をポリエス
テル加工糸布にパディングした後８０℃で乾燥した。塩
化第一錫１０部、芳香族系キャリアー１０部、ローカス
トビーンガム１２％水溶液６０部および水２０部よりな
る抜染糊を前記の中間乾燥布に印捺し、８０℃で中間乾
燥後１７５℃で５分間過熱蒸気によるスチーミングを行
なった。次いで水洗、還元洗浄することにより抜染部分
の白変の著しく優れた赤色染色物が得られた。

〔実施例−３〕 実施例−１で合成した染料原体３０９をデモールＮ７０
．９と処理して得られる微粒化染料４０９／１．クエン
酸５９／ｌ　　およびアルギン酸ソーダ２９／ｌからな
る分散液を調整し、ポリエステル布にパディングしたの
ち８０℃で乾燥した。

ソーダ灰５０ｇ、グリセリン５０９、ポリエチレングリ
コール＄４００　５０ｇ、ローカストビーン系ガムのり
剤６６ｇを混合し、水を加えて１ｇとする。このように
して調整した抜染糊を先の染色ポリエステル布に印捺し
、８０℃で乾燥後、高温スチーマ−で１７５℃、６分間
スチーミング後、水洗し、８０℃で１０分間ソーピング
（モノゲン（第−製薬社製品、非イオン系界面活性剤）
２ｇ／ｌを含む水溶液で処理ドした後、水洗、乾燥すれ
ば、抜染糊を印捺した部分のみは純白で、その他の部分
は赤色の染色物が得られた。

〔実施例−４〕 実施例−１で合成した染料原体２０部、ポリオキシエチ
レンーポリオキシブロビレンのブロックポリマー６部、
グリセリン４部と水７０部よりなる混合物をサンドグラ
インダーで微粒化し、液状染料組成物を得た。

塩化第一錫１０部、芳香族系キャリア−１０部ローカス
トビーンガム１２％水溶液６０部および水２０部よりな
る抜染糊をテトロン加工糸布に印捺し、８０℃５分間中
間乾燥した。次いで上述の染料組成物２部、ソルピトー
ゼＣ−５（ｓｃｈｏｌｔｏｎ　）５％及びスノーアルギ
ン５ＳＬ（富田化学）７％水溶液よりなる混合糊（酒石
酸０．２％、塩素酸ソーダ０５チ対色糊含有）６０部、
水３８部よりなる色糊を、前記中間乾燥した布にオーバ
ープリントし中間乾燥後、１７５°Ｃ５分間過熱蒸気に
よるスチーミングを行なった後水洗、還元洗浄すること
により、抜染糊印捺部分の白変の優れた赤色捺染物が得
られた。

〔実施例−５〕 実施例−１で染色した染色布に塩化第一錫１０部、芳５
香族系キャリアー１０部、ローカストビーンガム１２チ
水溶液６０部および水２０部よりなる抜染糊を印捺し、
８０℃で中間乾燥後１７５℃で５分間過熱蒸気によるス
チーミングを行なった。

次いで水洗、還元洗浄することにより抜染部分の白変の
著しく優れた赤色染色物が得られた。

〔実施例−６〕 実施例−１で調整したタイプ品２部を水４０００部に加
えて分散液とし、ついで酢酸でＰ　Ｈを５に調整し、ア
セテート布１００部を浸漬し、８５℃で４５分間染色し
、次いで染色布を充分に水洗し乾燥すると赤色布が得ら
れた。

〔実施例−７〕 実施例−１で調整したタイプ品２部を水４０００部に分
散し、酢酸でＰＨを５に調整した後トリアセテート布１
００部を浸漬し、加圧下１２０℃とし、１２０℃で６０
分間染色した。次いで染布をソーピングし乾燥すること
により、鮮明赤色の布を得た。

〔実施例−８〕 実施例−１で調整したタイプ品２部を水４０００部に分
散し、ポリエステルと木綿の混紡布（ポリエステル６０
％、木綿４０％）１００部を浸漬し、加圧下１３０℃で
１時間染色した。次いで、水酸化ナトリウムにてＰＨ１
０とした洗浄浴にて、洗浄、水洗、乾燥し、木綿には汚
染がなく？ポリエステルのみ赤色に染色した布が得られ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される染料を用いることを特徴とする、合成繊維及
   び半合成繊維の染色または捺染方法。