JPS61160490A - 合成繊維及び半合成繊維の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分 本発明は式（り で示される染料を用いて、合成繊維類又は半合成繊維類
を染色又は捺染する方法に関する。

本発明者らは、合成繊維類又は半合成繊維類、なかでも
ポリエステル繊維、アセテート繊維、ジアセテート繊維
及びトリアセテート繊１誰、又はこれらを含む混紡品な
いし混甑品の染色方法を検討した結果、式（Ｉ）で示さ
れる染料がこれらの繊維類を諸堅牢性、例えば耐光性、
耐昇華性、樹脂加工後の沈痛及び耐水堅牢性に優れた鮮
明な赤色に染色すること、近年重要な染色加工となった
抜染加工、特にアルカリ防抜染加工にもすぐれているこ
と、又、ポリエステルと木綿の混紡品を染色する場合に
、木綿を汚染することなくポリエステル繊維のみな鮮明
な赤色に染色出来ること、ポリエステル繊維とトリアセ
テート繊維の交織布を同色性良く染めることが出来るこ
とを見い出し、本発明に達した。

したがって本発明方法は、式（Ｉ）で示される染料を用
いた染色または捺染方法を提供するものである。

真速！１１１ 合成繊維類を赤色ないしは紫色に染める染料のうち、本
発明染料と類似の構造を有する公知の染料としては、特
開昭５０−６９３８１号公報に、下記一般式（ｎ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を表わし、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を表わし、
２はハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表わし、Ｗ
は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表
わし、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基又は−Ｃ２Ｈ４
ＣＯＯＲ”を表わし　Ｈ２は低級アルキル基、低級アル
コキシアルキル基、アリル基、アリール基、置換基を有
していてもよいアラルキル基、フルフリル基、テトラヒ
ドロフルフリル基、シクロヘキシル基を表わし、Ｒ３は
低級アルキル基を表わす。〕で示される染料の記載があ
り、その具体例として下式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）に示す化
合物染料が開示されている。

（実施例−４） しかしながら、これら特開昭５０−６９３８１号開示の
染料はカップラー成分のｍ−アシルアミノアニリン誘導
体の窒素置換基が−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＲ”となりているた
めに、本発明染料と比較して特に耐水堅牢度が乏しくな
るか、アルカリを用いた捺染時の防抜染性や染色物のア
ルカリ洗浄性に劣るかのいずれかである。又従来の還元
抜染性も劣り、色調は青味もしくは紫色になり、すなわ
ち五ｍａｘが５３９咳以上の物性を有しており、鮮明な
赤色またはスカーレット色染料としては不適当な染料と
なりでいる。

また特開昭５６−３７３７８号公報には、下記一般式 〔式中ベンゼン核Ｂはニトロ基、シアン基、ロダン基、
アルキル基、ハロゲン、トリフロロメチル基、アルコキ
シ基、アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基か
ら選ばれた置換基を１つ又は２つ有していてよい。Ｙは
水素、アルキル基、アルコキシ基、フェニルオキシ基、
アルコキシアルコキシ基又はフェニルオキジアルコキシ
基を、Ｘは水素、アルキル基、アシルアミ７基、ハロゲ
ンを表わし、Ｒは水素又は−ＡＣＯＯＲ’基をＡは低級
アルキレンをＲ′は低級アルキル基又はアルケニル基を
表わす。〕で示される染料の記載があり、その具体例と
して下式に示す化合物染料が開示されている。

（実施例−２１） しかしながら、この染料を用いた染色物は特に射光、耐
昇華、耐洗濯堅牢度が劣る。

問題を解決するための手段 本発明方法に係るモノアゾ系特定化合物染料を使用すれ
ば、従来品染料を使用した場合に問題となつていた上記
の小うな欠点が解決され、諸堅牢度にすぐれた染色物が
得られる。

本発明に係るモノアゾ染料（Ｉ）は、下式のアミンを氷
酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸の単独あるいは混合
液中、溶解ないしは懸濁させ。

ニトロシル硫酸によりジアゾ化し、下式％式％ のカップリング成分とを常法にしたがいカップリングさ
せることにより得られる。

本発明染料により半合成及び合成繊維材料例え合した染
料組成物を用いる。

この染料組成物は染色及び捺染法により調整方法は異な
るが、一般には本発明の染料をナフタレンスルホン酸の
ホルマリン縮金物、リグニンスルホン酸、硫−化クレオ
ソート油、アルキルフェノールのエチレンオキサイド縮
合物の硫酸エステル化物などのアニオン分散剤又はエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共
重合物、アルキレンジアミンとプロピレンオキサイド及
びエチレンオキサイドのブロック共重合物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリスチレン化
フェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリベンジル
フェノールのエチレンオキサイド付加物などの非イオン
活性剤と少量の水の存在下にボールミル或いはサンドミ
ル等の粉砕機を用いて充分に湿式粉砕して得る。

高温染色法による染色は、上記組成物を水に分散した後
、染色する布を浸漬しポリエステル繊維の場合は１３０
℃で６０分間、トリアセテート繊維の場合は１２０℃に
て６０分間アセテート繊維及びジアセテート繊維は８５
℃にて４５分間程度染色し、その後後処理をすることに
より、鮮明な染色布が得られる。

また捺染する場合には、組成物にアニオン分散剤、非イ
オン活性剤の他に一般の捺染用助剤例えば天然糊剤、合
成糊剤、還元防止剤、ＰＨ調整剤などが用いられ、また
その場合パディング染色する場合には、この外にアルギ
ン酸ソーダ等のマイグレーション防止剤などを用いる。

通常、染色工程の終結時には染色した繊維材料を水中で
すすぎ、有利には繊維材料の表面から未固着の染料を除
去するために洗浄処理を行なわれ、該洗浄処理は常法で
染色した繊維材料をハイドロサルファイドの温い水性ア
ルカリ溶液中に浸すことにより実施されているが、本発
明に係る染料の場合にはハイドロサルファイドの存在は
必要ではなく、洗浄は実際に染色した繊維材料をＰＨ８
〜１２かつ温度６０〜８５℃のアルカリ水溶液（例えば
炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムの水溶液）中に数
分間浸すことにより行うことができる。

本発明に係る染料を用いるとかかるアルカリ処理により
未固着の染料が非常に容易に脱落する。

このようにして合成繊維材料に適用すると鮮明な赤色染
色物が得られる。

また還元剤を用いて抜染又は防抜染をする方法としては
、上記の処方により、本発明染料を用いて染色した染色
物に、塩化第−錫等の抜染剤、芳香族系キャリアー及び
ローカストビーンガム系の糊剤を含む、抜染糊を印捺し
、中間乾燥後、高温スチーミング又は高圧スチーミング
をして抜染をするか、本発明染料を含む分散液をパディ
ングし。

中間乾燥した布又は、本発明染料、分散剤及び糊剤を含
む色糊を印捺した布を、中間乾燥後抜染糊を印捺し、そ
の後高温スチーミング又は、高圧スチーミングをして、
防抜染することにより得られる。

本発明の染料はすぐれたアルカリ防染性及び抜染性を有
していて、本発明染料によりアルカリを用いて抜染模様
をつけるには、たとえば本発明の染料を含有する染料分
散液または、色糊をポリエステル布にパディングまたは
印捺し、中間乾燥後にアルカリ（例えば炭酸ナトリウム
、炭酸カリウムあるいは苛性ソーダ）を含有する糊剤を
印捺するか、或いはポリエステル布にアルカリを含有す
る糊料を印捺中間乾燥後、本発明染料を含む色糊を印捺
しＨＰ又はＩ（Ｔスチーミングする。又、更に複雑な柄
模様を有する染色を行うには、印捺するアルカリを含有
する抜染糊料中にさし色量の染料を加えて処理すること
によってアルカリ抜染部分に別の染料で着色する方法が
とられる。

１１ノ紹υＬ 本発明方法に係る、式（Ｉ）染料を用いて合成繊維材料
を染色もしくは捺染色した場合、すぐれた染色物が得ら
れる。その試験結果を表に示せば、以下のとおりである
。

（以下余白） （注−１）特開昭！’１０−６９３８１．実施例−４の
染料（注−２）　　　　　　　〃　　　　、実施例−５
の染料（注−３）　　　　　　　〃　　　　、実施例−
１６の染料（注−４）特開昭５６−３７３７８、実施例
−２１の染料（注−５）アセトン中における最大吸収波
長（注−６）ＪＩＳ、Ｌ０８４２（１９７２−）、カー
ボンアー例丁法 （注−７）　　ＪＩＳ、ＩＬ０８７９（１９７５）、１
８０℃、３０秒アイロンテスター （注−８）樹脂加工後の洗濯堅牢度（ＡＡＴＣＣＩＩＡ
法）（注−９）　　ＪＩＳ、ＬＯ１’１４６−１９７６
（Ｂ法、１６時間）ただし試験布は前処理として１８０
℃１分間のヒートセット処理をした。

（注〒１０）　　実施例−３の方法によりアルカリ防抜
染をした時白抜出来たものをＯ１１部が残ったものを×
とした。

前表の結果より本発明に用いる染料は、各種堅牢度抜染
性及び、アルカリ白抜性に優れた染料であることが明白
である。

このように本発明に用いる染料は、ジアゾ成分に塩素置
換ベンゾチアゾールを選択し、かつ、カップラー成分に
、３−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジー（メトキシカルボ
ニルメチル）アニリンを選択組み合せることにより、鮮
明な赤色でかつ諸堅牢度に優れているだけでなく、アル
カリで容易に、固着しない染料に変化するので染色後の
洗浄には、アルカリ水でよく、又必要に応じて、いわゆ
るアルカリ防抜染の地染め用染料としてすぐれた適性を
有するものである・ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り本実施例に限定される
ものではない。

実施例中「部」とあるのは「重量部」を意味する。

〔実施例−１〕 １３％ニトロシル硫酸５０．９中に、氷酢酸６４１と８
９チりん酸３２ｙとの混合液を１０〜１５℃で満願し、
Ｏ″Ｇ末で冷却する。次いで一３〜３℃で２−アミノ−
６，７−ジクロベンゾチアゾール１０．９５！ｉを少量
ずつ加え、同温度で３時間撹拌する。このジアゾ液を３
−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ（メトキシカルボニルメ
チル）アニリン１２．８８ＪＦ、スルファミン酸ｌＩ、
アセトン５０Ｉ、９８チ硫酸７Ｊ、氷及び水５ｏｏＩＩ
の混合物に加え、酢酸ナトリウムを加えてこの混合物の
ＰＨを５に調整する。混合物を３０分間撹拌し、次いで
析出した染料をｆ別し、水で洗浄後乾燥し下式の染料原
体２０．ｌｉ＋を得た。

本染料の＾ｍｉｘ　（アセトン溶液）は５０５Ｍであっ
た。

上記の染料原体１部をデモールＮ（花王アトラス製）４
部と共に微粒化後スプレー乾燥して得たタイプ品５部を
水６０００部に加えて分散液としついで酢酸でＰＨを５
に調整しテトロン加工基布２００部を浸漬し、加圧下に
１３０℃とし同温度で１時間染色し、次いで染布を充分
にソーピンクし乾燥すると赤色の染色布が得られた。こ
の染色布は、耐光堅牢度５−６級（ＪＩＳ、　ＬＯ８４
２−１９７１による）、昇華堅牢度４−５級（スミテッ
クスレジンＵＮ−１（住友化学社製品）による樹脂加工
後にＪＩＳ、ＬＯ８７９−１９７５（１８０℃、３０秒
）により試験したナイロン布の汚染により測定）、水堅
牢度４−５級（スミテックスレジンＵＮ−１による樹脂
加工後にＪＩＳ、ＬＯ８４６−１９７６（１３法、１６
時間）により試験したナイロン布の汚染により判定）、
ＡＡＴＣＣＩＩＡ法洗濯堅牢度４−５級（スミテックス
レジンＵＮ−１による樹脂加工後）でありた・ 〔実施例−２〕 実施例−１で合成した染料原体２部、チモール８３部お
よび水５部を混合、微粒化し分散安定性良好な液状染料
組成物を得た。

上記染料組成物４０部、クエン酸５部およびアルギン酸
ソーダ２部を水Ｉｏｏｏ部に分散し、分散液をポリエス
テル加工糸布にパディングした後８０℃で乾燥した。塩
化第一錫１０部、芳香族系キャリアー１０部、ローカス
トビーンガム１２チ水溶液６０部および水２０部よりな
る抜染糊を前記の中間乾燥布に印捺し、８０℃で中間乾
燥後１７５℃で５分間過熱蒸気によるスチーミングを行
なった。次いで水洗、還元洗浄することにより抜染部分
の白変の著しく優れた赤色染色物が得られた。

〔実施例−３〕 実施例−１で合成した染料原体３０．９をデモールＮ７
０ｉｌと処理して得られる微粒化染料４０！ｌ／ｌ、ク
エン酸５７７／ｌおよびアルギン酸ソーダ２１／ｌから
なる分散液を調整し、ポリエステル布にパディングした
のち８０℃で乾燥した。

ソーダ灰５０Ｉ、グリセリン５０ｇ、ポリエチレングリ
コール＃４００　５（ｋ／ｉ、ローカストビーン系ガム
のり剤６６ｇを混合し、水を加えて工ｌとする。このよ
うにして調整した抜染糊を先の染色ポリエステル布に印
捺し、８０°Ｃで乾燥後、高温スチーマ−で１７５℃、
６分間スチーミング後、水洗し、８０℃で１０分間ソー
ピング（モノゲン（第−製薬社製品、非イオン系界面活
性剤）２１／ＩＩを含む水溶液で処理）した後、水洗、
乾燥すれば、抜染糊を印捺した部分のみは純白で、その
他の部分は赤色の染色物が得られた。

〔実施例−４〕 実施例−１で合成した染料原体２０部、ポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレンのブロックポリマー６部、
グリセリン４部と水７０部よりなる混合物をサンドグラ
インダーで微粒化し、液状染料組成物を得た。

塩化第一錫１０部、芳香族系キャリア−１０部ローカス
トビーンガム１２チ水溶液６０部および水２０部よりな
る抜染糊をテトロン加工糸布に印捺し、８０３５分間中
間乾燥した。次いで上述の染料組成物２部、ソルビトー
ゼＣ−５（ｓｃｈｏｌｔｏｎ）５チ及びスノーアルギン
５ＳＬ（富山化学）７チ水溶液よりなる混合糊（酒石酸
ｏ、２％、塩素酸ソーダ０．５％対色糊含有）６０部、
水３８部よりなる色糊を、前記中間乾燥した布にオーバ
ープリントし中間乾燥後、１７５℃５分間過熱蒸気にな
るスチーミングを行なった後水洗、還元洗浄することに
より、抜染糊印捺部分の白変の優れた赤色捺染物が得ら
れた。

〔実施例−５〕 実施例−１で染色した染色布に塩化第一錫１０部、芳香
族キャリアー１０部、ローカストビーンガムｘ２％水溶
液６０部および水２０部よりなる抜染糊を印捺し、８０
℃で中間乾燥後１７５℃で５分間過熱蒸気によるスチー
ミングを行なった。

次いで水洗、還元洗浄することにより抜染部分の白変の
優れた赤色染色物が得られた。

〔実施例−６〕 実施例−１で調整したタイプ品２部を水４０００部に加
えて分散液とし、ついで酢酸でＰＨを５に調整し、アセ
テート布１００部を浸漬し、８５℃で４５分間染色し、
次いで染色布を充分に水洗し乾燥すると赤色布が得られ
た。

〔実施例−７〕 実施例−１で調整したタイプ品２部を水４０００部に分
散し、酢酸でＰＨを５に調整した後トリアセテート布Ｉ
ｏｏ部を浸漬し、加圧下１２０”ｃとし、１２０℃で６
０分間染色した。次いで染布をソーピングし乾燥するこ
とにより、鮮明赤色の布を得た。

〔実施例−８〕 実施例−１で調整したタイプ品２部を水４０００部に分
散し、ポリエステルと木綿の混紡布（ポリエステルｓｏ
％、木綿４０％）１００部を浸漬し、加圧下１３０℃で
１時間染色した。次いで、水酸化ナトリウムにてＰＨ１
２とした洗浄浴にて、洗浄、水洗、乾燥し、木綿には汚
染がなくポリエステルのみ赤色に染色した布が得られた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される染料を用いることを特徴とする、合成繊維及
   び半合成繊維の染色または捺染方法。