JPS63105193A - 天然または合成ポリアミド繊維材料を１：１−金属錯塩染料で染色する方法 - Google Patents

天然または合成ポリアミド繊維材料を１：１−金属錯塩染料で染色する方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、天然または合成のポリアミド繊維材料を、ス
ルホ基含有ｌ：ｌ−金属錯塩染料あるいはスルホ基含有
ｌ：ｌ−金属錯塩染料と金属を含まないスルホ基含有染
料とを含む染料混合物を使用し、使用した該ｌ：１−金
属錯塩染料の重量を基準にして１０乃至４５重量％のア
ルカリ金属フルオロケイ酸塩および／またはアンモニウ
ムフルオロケイ酸塩の存在下かつ助剤の存在下において
、水性浴から天然および合成ポリアミド繊維材料をいら
つきな（（ｎｏｎ−ｓｋｉｔｔｅｒｙ）均染する新規な
方法に関し、該方法は繊維に温和な３乃至５のｐＨ価に
おいて、染浴が実質的に完全に吸尽され、染料が良好に
浸透しそして得られた染色物が良好な全般的堅牢性、特
に優秀な湿潤堅牢性と耐光堅牢性とを示す新規な染色方
法である。そして本発明はこの新規なその方法によって
染色された材料ならびにその方法を実施するための剤に
関する。
天然または合成ポリアミド繊維材料をｌ：ｌ−金属錯塩
染料または１：１−金属錯塩染料と金属を含まない酸性
染料との混合物で染色するための従来の方法は、均染さ
れた染色物を得るためには約１．９乃至２．８のｐＨに
おいてその染料または染料混合物を使用して染色を実施
しなければならないという欠点がある。
天然および合成ポリアミド繊維材料の染色の場合、特に
ウール染色の場合には染色時間と共に染浴のｐＨ価が決
定的重要性をもつ。なぜならば天然および合成ポリアミ
ド繊維材料とくにウールは強酸性ならびにアルカリ性ｐ
＋＋領域中では強度に損傷されるからである。
しかしてここに本発明によって、上記欠点をもたず、天
然または合成ポリアミド繊維材料を簡単な方法で繊維に
温和な３乃至５、とりわけ３．５乃至４．５、好ましく
は３．７乃至４．２のｐＨ範囲内において染色できる新
規な方法が見い出された。
すなわち、本発明は天然または合成ポリアミド繊維材料
を、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の存在下かつ
助剤の存在下において染料を含有する水性浴から染色す
る方法において、繊維材料を少なくとも１種のスルホ基
含有ｌ二ｌ−金属錯塩染料または少なくとも１種のスル
ホ基含有１：１−金属錯塩染料と少なくとも１種の金属
を含まないｌ：ｌ−金属錯塩染料との混合物を使用し、
使用したｌ：ｌ−金属錯塩染料の重量を基準にして１０
乃至４５重量％のアルカリ金属フルオロケイ酸塩および
／またはアンモニウムフルオロケイ酸塩の存在下、かつ
助剤の存在下において３乃至５のｐＨ価において染色す
ることを特徴とする方法を提供するものである。
使用されるスルホ基含有１：ｌ−金属錯塩染料は、好ま
しくは金属イオンとしてクロムイオンを含有しているモ
ノアゾ−またはジスアゾ−染料である。おなじく好まし
くはクロムイオンを含有している１：ｌ−金属錯塩アゾ
メチン染料も使用できる。
使用される金属を含まないスルホ基含有染料は、好まし
くは、モノアゾ−またはボリアシー染料、アントラキノ
ン染料、トリフェニルメタン染料またはキサンテン染料
系の酸性または強酸性で染着する酸性染料である。これ
らは酸性染料における通常の置換基を含有していてもよ
い。この金属を含まないスルホ基含有染料は繊維反応性
基によって置換されていてもよい。
本発明によって定義された染料または染料混合物の染浴
中での使用量は、所望の色濃度によって広い範囲で変動
しつる。一般的には被染色物に対して一種またはそれ以
上の染料の０．０１７’７至１０重量％が適当であるこ
とが判明している。
アルカリ金属塩硫酸塩またはアルカリ金属塩化物、たと
えば硫酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムの存在下で、
かつ場合によっては助剤の存在下で天然または合成ポリ
アミドｍ維材料を１＝１−金属錯塩染料またはそれと金
属を含まない染料との混合物で染色することは以前から
公知である。誠に驚くべきことながら、本発明に従って
アルカリ金属フルオロケイ酸塩またはアンモニウムフル
オロケイ酸塩あるいはこれらの混合物を、使用した１：
ｌ−金属錯塩染料の重量の１０乃至４５重量％の量で存
在させ、助剤の存在下で染色すると、前記繊維材料が繊
維に温和なｐＨ範囲で染色でき、染料がよく浸透した均
染された染色物が得られることか見い出された。
本発明方法においてはアルカリ金属フルオロケイ酸塩ま
たはアンモニウムフルオロケイ酸塩として、ヘキサフル
オロケイ酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩また
は両者の混合物が使用される。好ましいのはＮａ２５ｉ
Ｆ、、または（Ｎ　Ｈ４）２　Ｓ　ｉ　Ｆ６　、あるい
はＮａ２ＳｉＦ６と（Ｎ　Ｈ４）　２　Ｓ　ｉ　Ｆ　ｅ
との混合物である。
本発明の方法の好ましい実施態様はっぎのとおりである
： ａ）使用した１：ｌ−金属錯塩染料の量を基準にして１
０乃至４５重量％のアルカリ金属フルオロケイ酸塩およ
び／またはアンモニウムフルオロケイ酸塩の存在下、か
つ助剤の存在下、３乃至５のｐＨ価において、少なくと
も１種のスルホ基含有１川−金属錯塩染料と少なくとも
１種の金属を含まないスルホ基含有染料との混合物を使
用して繊維材料を染色する： ｂ）フルオロケイ酸ナトリウムまたは特にフルオロケイ
酸アンモニウムの存在下で染色を実施する； ｃ　）　Ｎａ２５ｔＦ６　　：　（旧１４）２ｓｊＦｅ
の比が２０：８０乃値８０：２０であるＮａ２ＳｉＦ６
と（ＮＩＩ４）２ＳｉＦｓとの混合物の存在下で染色を
実施する。
ルオロホウ酸塩の存在で染色が実施される。
染浴中に使用されるアルカリ全屈フルオロケイ酸塩およ
び／またはアンモニウムフルオロケイ酸塩の量はｌ：ｌ
−金属錯塩染料の重量を基準にして１０乃至４５重量％
、好ましくは１５乃至４５重量％、特に好ましくは２０
乃至３５重量％である。
なお、”１：１−金属錯塩染料の重量％”というのは、
粗製染料すなわち常用法（たとえば塩析）により単離さ
れた染料（これは通常約２０乃至４０重量％の電解質を
含有している）の重量を基準にしたものである。
本発明の方法に使用される助剤は公知であり、そわ自体
公知の方法で製造される。好ましい助剤は均染剤または
均染剤混合物である。この場合、陰イオン性、陽イオン
性、非イオン性、両性の化合物またはこれらの混合物か
考慮される。
陰イオン性化合物の例はつきのものである：置換された
ナフタリンスルホン酸、エトキシル化生成物の硫酸半エ
ステル、長鎖アルカンスルホン酸の塩、アルキルアリー
ルスルホン酸とくにドデシルベンゼンスルホン酸の塩、
脂肪酸アミドスルホン酸、脂肪アミン−ポリグリコール
エーテルの硫酸半エステル。
陽イオン性化合物の例はつぎのものである：脂肪アミン
のポリグリコールエーテル、脂肪酸アミド−アミンのポ
リクリコールエーテルおよび第四アンモニウム化合物。
非イオン性化合物の例はつぎのものである：脂肪アルコ
ールのポリグリコールエーテル、アルキルフェノールの
ポリグリコールエーテル、樹脂酸のポリグリコールエー
テルおよび脂肪酸アルキルアルコールアミドのポリグリ
コールエーテル。
両性化合物の例はつぎのものである： エトキシル化脂肪アミンととドロキシエタン−スルホン
酸との反応生成物、フェノールとスチレンとの反応生成
物、およびポリエチレングリコールニ脂肪酸エステル。
好ましくは、下記式の化合物を含む均染剤がイ史用され
る。
式中、Ｒは１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基、Ｍは水素、アルカリ金属またはア
ンモニウムカチオン、ｍとｎとは整数を意味し、ｍとｎ
との合計は２乃至１４である：または 式中、ＲｏはＲとは独立的にＲに対して前記した意味を
有し、Ａは陰イオン、Ｑは置換されていないか、または
置換されたアルキル基、ｐと９とは整数を意味し、ｐと
９との合計は２乃至５０である：または 式中、Ｒ”はＲとは独立的にＲに対して前記した意味を
有し、Ｘとｙとは整数を意味し、ｐと９との合計は８０
乃至１４０である； または式（１）と（２）の化合物を含有する混合物、ま
たは式（１）、（２）、（３）の化合物を含有する混合
物、または式（ｌａ）、（２）、（３）の化合物を含有
する混合物。
特に好ましくは、均染助剤混合物１００部について、式
（１）または（１ａ）の化合物を５乃至７０重量部、式
（２）の化合物を１５乃至６０１部部、そして式（３）
の化合物を５乃至６０重量部含有しており、式（１）、
（ｌａ）、（２）、（３）中のＲ，Ｒ’　およびＲ”が
互いに独立的に１６乃至２２個の炭素原子を有するアル
キル基またはアルケニル基を意味する均染助剤混合物が
使用される。
ＡとＱとが、クロルアセトアミド、エチレンクロルヒド
リン、エチレンブロムヒドリン、エピクロルヒドリン、
エピブロムヒドリン、または好ましくは硫酸ジメチルか
らなる群より選択された四級化剤から誘導された式（２
）の化合物を使用するのが有利である。
本発明の方法においては特に式（２）中のＰと９との合
計が好ましくは２０乃至５０である式（１）または（１
ａ）、（２）、（３）の化合物以外にさらにＣ，５−Ｃ
２゜−アルケニルアルコール１モルに酸化エチレンの６
０乃至１００モルを付加した付加物を含有する均染助剤
混合物が好ましく使用される。
同じく、式（２）中のｐとｑとの合計か４乃至１０であ
る式（１）と（２）と、または（ｌａ）と（２）との化
合物を含有する均染剤助剤混合物が好ましく使用される
。
さらに式（２）中のｐとｑとの合計が３０１５至４０で
ありそしてＲｏが１５乃至２２個の炭素原子を有するア
ルキル基である式（２）の化合物からなる均染助剤混合
物も好ましく使用される。
本発明の方法に格別に好ましく使用される均染助剤混合
物は下記の化合物を含有するものである： ＲがＣ，６−Ｃ，８−アルキルを意味しｍとｎとの合計
が７または８である式（１ａ）の化合物、 Ｒ’７Ｊ）Ｃ２゜−０２□−アルキルを意味し、ＡとＱ
とが四級他剤硫酸ジメチルから誘導されたものでありか
つｐと９との合計が７または８である式（２）の化合物
、 Ｒｏがｃ　２ｏ−ｃ　２ｚ−アルキルを意味し、ＡとＱ
とが四級他剤硫酸ジメチルから誘導されたものであり、
かつＰと９との合計が３４である式４式％ Ｒ”がＣ２ｏ−０２２−アルキルを意味しモしてＸとｙ
との合計が１０６である式（３）の化合物。
きわめて好ましい均染助剤混合物は、水のほかに、さら
にたとえばＣ，５−Ｃ２ｏ−アルケニルアルコールの１
モルに酸化エチレンの６０乃至１００モルを付加した付
加物、好ましくは、オレイルアルコールの１モルに酸化
エチレンの８０モルを付加した付加物を含有しているも
のである。
なかんずく、水を含まない均染助剤混合物の１００部に
ついて、式（１ａ）の化合物を２０乃至４０重量部、Ｐ
と９との合計が７または８である式く２）の化合物を２
０乃至４０重量部、ｐとｑとの合計が３４である式（２
）の化合物を１０乃至２５重量部、式（３）の化合物を
３乃至９重量部および場合によってはアルケニルアルコ
ールに酸化エチレンを付加した付加物を８重量部まで含
有している均染助剤混合物が極めて好ましい。
染浴中の均染剤または均染剤混合物の使用りでは広い範
囲で変りつるが、一般的にはｙａ維材料を基準にして０
．３乃至３重量％使用するのが適当であり、１乃至２重
量％が好ましくいことが判明している。
その他の助剤として木染浴は硫酸、スルファミン酸、リ
ン酸のごとき無機酸、好ましくは低級脂肪族カルホン酸
、たとえばギ酸、酢酸またはマレイン酸の如き有機酸を
含有しつる。これらの酸は主として本発明で使用される
浴のｐｌ＋調整のために役立つ。３乃至５のｐｌｉ調整
は有機酸、とくにキ酸または酢酸で行うのが好ましい。
好ましくは３．５乃至４．５、特に好ましくは３．７乃
至４，２のｐＨ価で染色を実施する。
ざらに染浴はアルカリ金属フルオロケイ酸塩またはアン
モニウムフルオロケイ酸塩とは異なる塩を含有しつる。
特に、たとえば、硫酸アンモニウムまたは好ましくは硫
酸ナトリウムのごときアンモニウム塩またはアルカリ塩
を含有することができる。こわらアンモニウム塩または
アルカリ金属塩を、繊維材料に対して１乃至１０ｆｆｌ
１％の量で使用するのが好ましい。
本発明の方法に使用されうるｌ：ｌ−金属錯塩染料は好
ましくは、スルホン酸基を１乃至３個、特に好ましくは
１乃至２個有する少なくとも１種の１：１−クロム錯塩
アゾ−またはアゾメチン−染料を含有するもの、そして
染料混合物の場合には、１乃至２個のスルホン酸基を有
するの金属を含まない染料の少なくとも１種をさらに含
イ丁するものである。
本発明の方法において使用される金属を含まないスルホ
基含有染料は、特に良好なマイクレージョン性を有する
染料が好ましい。これらの染料のマイグレーション性は
ｌ：ｌ−クロム錯塩アゾ−またはアゾメチン−染料のマ
イクレージョン性に匹敵するものであるべきである。
このマイグレーション性は、１／１標準濃度に染色され
た試料を同一重量の未染色試料と一緒にブランク浴の中
で処理することによってウールについて測定される。
マイグレーション性測定のための処理条件は、浴比、ｐ
Ｈおよび処理時間に関しては後記実施例１に記載した条
件と同じである。評価は分光測定により、最初は未染色
であったウール上の染料量を、最初から染色されていた
ウールと比較したパーセント値でなされる。
良好なマイグレーション性としてはｐ１１４乃至５で染
色して濃度差を測定した場合の評価が２５乃至５０％で
あるのが適当であることが認められている。
適当な金属を含まないスルホ基含有染料の例はカラー・
インデックス（Ｃ，１，）記載の下記のものであるコ Ｃ，１，アシッドブルー　１．７，１３゜２３．４０，
４０　：　１，４３，４５，４７゜７２．１４７，２５
８．２７７　； Ｃ，１，アシッドレッド　１，５，３７゜４２．５２，
５７，３６１　。
Ｃ，Ｉ　　アシッドイエロー　１０．１７゜２５．２７
，９９，２１９； Ｃ，１，アシッドオレンジ　１．３．１５６　：ｃ、ｒ
、アシッドグリーン　３，９，１６゜Ｃ，１，アラシド
バイオレット９．３６、Ｃ，１，アラシトブラウン１０
．１１　、２４８゜本発明の方法においては場合によっ
ては前記に定義した複数の染料まただ複数の混合物がら
の混合物も使用できる。
かかる混合物の好ましい例を以下に示す。
ａ）少なくとも２種の１：ｌ−クロム錯塩アゾ−または
アゾメチン−染料、および場合によっては少なくとも１
種の金属を含まないスルホ基含有染料とを含有する混合
物： ｂ）少なくとも３種の１＝１−クロム錯塩アゾ−または
アゾメチン−染料および場合によフては少なくとも１種
の金属を含まないスルホ基含有染料とを含有する混合物
； Ｃ）イエローまたはオレンジの染色物、レッド染色物お
よびブルー染色物を与える染料から選ばれた少なくとも
３種のＩ＝１−クロム錯塩アゾ−またはアゾメチン−染
料と、場合によフては、イエローまたはオレンジおよび
／またはレットおよび／またはブルーの染色物を与える
染料から選ばれた少なくとも１種の金属を含まないスル
ホ基含有染料を含有する三色染色のための混合物。
なおここで三色染色とは、染料間の量比な適当に選択す
ることによフて可視色スペクトルの所望の色が設定でき
る、適当に選択された黄またはオレンジ染色物、赤染色
物、青果色物を与える染料を適当に選んだ加法混合と理
解されるべきである。
本発明の方法においては１：１−クロム錯塩アゾ−また
はアゾメチン染料として特に下記式のものが好ましく使
用される。
式中、−（ＣＯ）。＝１−〇−と　（０またはＮＩ（、
）とはアゾ架（１１に隣接する位置でＤとＫとにそれぞ
れ結合しており、 Ｄはベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分の残基
、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素理系またはア
セト酢酸アリールイド系のカップリング成分の残基、 Ｒ１は水素、または置換されていないかまたは置換され
たアルキル基またはフェニル基、Ｍは陽イオン、 Ａｎは陰イオン、 Ｙは窒素原子または−ＣＨ−基を意味する。
本発明の方法で、特に好ましく使用される式（４）のス
ルホ基含有の１：ｌ−クロム錯塩アゾまたはアゾメチン
染料は、Ｄが置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ，
−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ４−アルコキシ、ニトロま
たはスルファモイルによって置換されたベンセン基また
はナフタリ　　ン　基　、 Ｋが置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ３Ｃ４−フ
ルキル、Ｃ１Ｃ４−７ルコキシ、ｃ２Ｃ４−アルカノイ
ルアミノ、スルファモイルまたはヒドロキシルによって
置換基されたフェニル基、ナフチル基、１−フェニル−
３−メチル−ピラゾロン−（５）基、アセトアセトアミ
ド基、とくにアセトアセトアニリド基、またはキノリン
基、Ｒ１が水素、モしてＭかアルカリ金属陽イオンを意
味するものである。
好ましくは式（４）中のＹは窒素原子を意味する。
本発明の方法においては、金属を含まないスルホ基含有
染料として特に前記に詳細に述べた染料シリーズの染料
が使用されるが、これらの染料は例えば下記のごとき置
換基によって置換されていてもよい： １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル；１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ；
１乃至６個の炭素原子を有するアシルアミノ基たとえば
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、さらにはヘンシ
イルアミノ、アミン、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルアミノ、フェニルアミノ、アルコキシ基中に１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、ニト
ロ、アセチル、シアン、トリフルオロメチル、ハロゲン
たとえばフッ素、塩素、臭素、スルファモイル、カルバ
モイル ボキシルおよびスルホメチル。
さらに金属を含まないスルホ基含有染料は、１つまたは
それ以上の繊維反応性基によって置換されていてもよい
。繊維反応性基としては例えば西独公開明細書第２９１
３１０２号に記載されているものが考慮される。
本発明の方法においては、スルホ基含有１：１−金属錯
塩染料と金属を含まないスルホ基金’ｆｆ染料とを４０
　：　６０乃至９５：５の重量比で含有する混合物を使
用するのが好ましい。
本発明の方法で使用されるスルホ基含有染料は、その遊
離スルホン酸の形態で存在してち、または塩の形態で存
在してもよい。ただし後者か好ましい。
塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩またはアンモニウム塩、あるいは有機アミンの塩が
考慮される。例示すればナトリウム塩、リチウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩またはトリエタノールアミン
塩などである。
本発明の方法において使用されるスルホ基含有１：１−
金属錯塩染料と金属を含まないスルホ基含有染料とはそ
れ自体公知であり、そして公知方法によって得られる。
本発明の方法で使用される染料混合物は各染料を混合す
ることによって製造することができる。混合は例えばボ
ールミルやロッドミルのごとき摩砕器あるいはニーダ−
またはミキサーの中で実施することができる。
さらに染料混合物は染料の水性混合物の噴霧乾燥によっ
ても製造できる。
染浴は、染料と前記助剤のほかに、さらに常用の添加物
、たとえばウール保護剤、湿潤剤および泡止め剤などを
含有できる。
浴比は１：６乃至１：８０．より好ましくは１：１０乃
至１：３０の広い範囲で選択することかできる。
染色は水性浴から吸尽法により、たとえば８０乃至１０
５℃の温度範囲においで、あるいはホルムアルデヒド放
出ウール保護剤を使用した場合には１１０℃までの温度
で実施てき、好ましくは９８乃至１０３°Ｃて実施され
る。
染色時間は通常３０乃至１２０分である。
本発明の方法を実施するのに特別な装置は必要ではない
。通常の、たとえば、フロック、トップ、かぜ、パッケ
ージ、２１丁、反物、しゆうたんなどのための常用染色
装置および染色機が使用できる。
均染剤およびアルカリ金属フルオロケイ酸塩またはアン
モニウムフルオロケイ酸塩は水性染浴に添加混合しそし
て染料と一緒に被染色物に付与するのがよい。また、最
初にまず被染色物を均染剤で処理し・、ついで同じ浴に
染料とアルカリ金属フルオロケイ酸塩またはアンモニウ
ムフルオロケイ酸塩を添加した後に染色を行なうように
してもよい。好ましい実７ｉ′ｆｉ方法は、まず酸と助
剤とを含有している温度が３０乃至７０℃の浴にｙａ維
材料を投入し、つき゛に染料混合物とアルカリ金属フル
オロケイ酸塩またはアンモニウムフルオロケイ酸塩を添
加し、温度を、場合によっては間に温度上昇停止期間を
はさんで、１分間に０．７５乃至３℃の加熱速度で上昇
させそして８０乃至１０５℃の所定温度において好まし
くは３０乃至１２０分間染色する方法である。最後に、
浴を放冷しそして染色された材料を通常のごとくすすぎ
洗いして乾燥する。
特に好ましい本発明の方法の実施態様によれば、最初に
酸とアルカリ金属ヘキサフルオロケイ酸塩またはアンモ
ニウムヘキサフルオロケイ酸塩またはこれらの混合物含
有均染助剤ならびにＮａ２５ｏ４を含有している３０乃
至７０℃の浴に繊維材料を投入する。つづ°いてアルカ
リ金属ヘキサフルオロケイ酸塩および／またはアンモニ
ウムへキサフルオロケイ酸塩を含有している染料または
染料混合物を添加し、そしてこの染浴の温度を０．７５
乃至３℃／分の加熱速度で上Ｒ−させ、場合によフては
途中に温度上昇停止を介在させ、８０乃至１０５℃の予
定温度範囲において染色する。このあと浴を放冷しそし
て染色されたｙａ雉材料を常法どおり洗浄して乾燥する
のである。
本発明の方法によって染色されつる天然ポリアミド繊維
材料としては、第一にウールが考慮される。しかしウー
ル／ポリアミド、ウール／セルロース、ウール／ポリエ
ステルまたはウール／ポリアクリロニトリルのような混
合繊維材料さらにはシルクも考慮される。この場合、繊
維材料は各種の加工状態、たとえばバラ糸、トップ、ヤ
ーン、布、反物、じゅうたんなどでありうる。
本発明の方法によフて染色されうる合成ポリアミドｙ＆
維材料としては、すべての公知の合成ポリアミドが考慮
される。この場合、繊維材料は品種の加工状態、たとえ
ばバラ糸、トップ、ヤーン、布、反物、じゅうたんなど
でありうる。
本発明の方法の特に有利な実施態様はつぎのとおりであ
る： 天然または合成ポリアミド繊維材料、とくにウールを、
使用された１：１−クロム錯塩染料の電量に対して好ま
しくは１５乃至４５重量％量のフルオロケイ酸アンモニ
ウムまたはフルオロケイ酸ナトリウムの存在下、かつま
た、式（１）と（２）、または式（１）と（２）と（３
）、または式（１ａ）と（２）と（３）の化合物を含有
する均染助剤の存在下、および硫酸ナトリウムの存在下
、ｐＨ３，７乃至４．２において前記定義に該当する少
なくとも１種の染料混合物を使用して染色する。
本発明で使用される金属を含まないスルホ基含有染料は
、１つまたはそれ以上の繊維反応性基を含有しつる。好
ましくは本発明の方法で使用されるｌ：１−金属錯塩染
料と金属を含まないスルホ基含有染料とからの染料混合
物中では、すべてか反応染料であるかまたは全く繊維反
応性基を含有していない金属を含まないスルホ基含有染
料が使用される。繊維反応性基を有していない金属を含
まないスルホ基含有染料の使用か特に好ましい。
本発明の方法の格別に好ましい実施態様においては、同
じ色を与える、定義に該当する金属含有染料と金属を含
有しない染料との染料混合物、たとえば、少なくとも１
種のスルホ基含有Ｉ：１−金属錯塩青染色染料と金属を
含まないスルホ基含有前染色染料とからなる混合物が使
用される。
従来の天然または合成ポリアミド繊維材料染色方法に比
較して、本発明の方法はすでに前記した利点のほかにざ
らにつぎのような利点を有している。すなわち、記載し
た条件下で染色された！ａ維材料はより伶れた全般的染
色堅牢性を示し、特に８彊堅牢性が優秀である。また、
木発明の方法によれば染料か実質的に完全に繊維に染着
される。
本発明の方法は、ウールを染色するのに好適に用いられ
る。
染色の終りには染浴はほぼ完全に吸尽されている。
欧州特許出願Ａ第０１６３６０８号明細書に開示されて
いる方法に比較して、本発明の方法はアルカリ金属へキ
サフルオロケイ酸塩またはアンモニウムへキサフルオロ
ケイ酸塩の量が楚〈へきほど少漬で実施することができ
る。
本発明の方法を実施するための組成物も本発明の対象の
１つである。本発明の組成物は、少なくとも１種のスル
ホ基含有Ｉｌ！−金属錯塩染料、特に１：１−クロム錯
塩染料と、場合によっては少なくとも１種の金属を含ま
ないスルホ基含有染料、および使用されたｌ：ｌ−金属
錯塩染料の量を基準にして１０乃至４５重量％のアルカ
リ金属フルオロケイ酸塩またはアンモニウムフルオロケ
イ酸塩を含有している固形混合物である。
この混す物は、少なくとも１種のスルホ基含仔１：ｌ−
金属錯塩染料、特に１：１−クロム錯塩染料と、場合に
よっては少なくとも１種の金属を含まないスルホ基含有
染料とを、使用された１：Ｉ−金属錯塩染料の量を基準
にして１０乃至４５重量％のアルカリ金属フルオロケイ
酸塩および／またはアンモニウムフルオロケイ酸塩と混
合することによって製造される。混合は例えばボールミ
ルやロッドミルのごとき適当な摩砕装置あるいはニーダ
またはミキサーを使用して実施することができる。
好ましくは、本組成物は定義した染料混合物のほかにさ
らにフルオロケイ酸ナトリウムまたはフルオロケイ酸ア
ンモニウムを含有する。
本固形混合物は天然または合成のポリアミド繊維材料の
染色のために使用することができる。
この固体混合物の場合にも木発明の方法の場合について
前記した好ましい実施態様が該当する。
さらにいま１つの本発明の方法を実施するための組成物
が本発明の対象に包含される。
この本発明による組成物は、式（１）、（ｌａ）　。
（２）、（３）の化合物から選択された１つまたはそれ
以上の化合物を含む均染助剤、特に、式（ｌａ）、（２
）、（３）の化合物の混合物である均染助剤と、該式（
１）、（ｌａ）。
（２）または（３）の化合物またはこれらの混合物の重
量を基準にして５乃至２５重量％のアルカリ金属ヘキサ
フルオロケイ酸塩またはアンモニウムヘキサフルオロケ
イ酸塩、好ましくは、（Ｎｌ１４）２ＳｉＦ６とを含有
している混合物である。　この組成物は式（１）、（ｌ
ａ）。
（２）または（３）の化合物の少なくとも１つを、５乃
至２５重量％のアルカリ金属ヘキサフルオロケイ酸塩ま
たはアンモニウムへキサフルオロケイ酸塩と混合するこ
とによって製造される。混合は、たとえば適当なミキサ
ーを使用して実施することができる。
本混合物は、アルカリ金属へキサフルオロケイ酸塩また
はアンモニウムヘキサフルオロケイ酸塩を含有する染料
混合物と一緒に、天然または合成ポリアミド繊維材料の
染色のために使用することができる。この混合物の場合
にも本発明の方法について前記した好ましい実施態様が
該当する。
以下、本発明を実施例によってさらに詳δ４１＋に説明
する。実施例中の部は重量部、パーセントは重量パーセ
ントである。重量部と容量部との関係はダラムと立方セ
ンチとの関係と同しである。なお、記載の染料の量は粗
製染料についての量である。
実」１例」工 ５０℃の水２００００部に対し６４部の硫酸ナトリウム
、０．５５部（Ｄ　（Ｎ　１１４　）　２　Ｓ　ｉＦ　
６　、２０部の８０％ギ酸および１２部の均染剤を含有
している染浴に、８００部のウールの梳毛紡績糸を投入
して５０℃で１５分間前処理した。使用した均染剤は下
記組成のもであった（均染剤１００部中）： 下記式の陰イオン性化合物　　　　２４部Ｒ２＝　Ｃ＋
ｓ　　Ｃ＋ａ−炭化水素基；　　ｍ＋ｎ＝７下記式の四
級化合物　　　　　　　２４部。１．１゜Ｓｏ、う０ １１３　＝　Ｃ２０Ｃ２２−炭化水素基塩化アンモニウ
ム　　　　　　　　５部シュウ酸　　　　　　　　　　
　　　３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４４部。
ついで下記の染料の溶液を浴に加える。
下記式の染料の１＝１−クロム錯塩　　１．　　ｆｉ！
５ＮＯ＋ 下記式の染料の１：１−クロム錯塩　　０，５部下記式
の染料の１＝１−クロム錯塩　０．２３部下記式の染料
のｌ：１−クロム錯塩　０．２３部下記式の染料　　　
　　　　　　０．６４部下記式の染料　　　　　　　　
　０．９７部下記式の染Ｎ　　　　　　　　　　００４
部添加後、この染浴の温度を１０分間５０℃に保持し、
そのあと０８℃／分の加熱速度で９８“Ｃまて加熱する
。初＋Ｕ＋の９１１価は３．８である。９８℃到達９ｆ
ｉ９０分経′、ハしたら、染浴を５０℃まで冷却させて
染浴を流出させる。褐色に染色されたこのウールヤーン
を最初５０℃の７部度で１０分間、つぎに室温で１０分
間すすき洗いしそして常用法により１ｎ燥する。しかし
て中色の褐色染色物か得られ、これはすばらしく均染さ
れており、そして染色堅牢性が良好である。
１施例２ ４０℃の水２０００部に硫酸ナトリウム８部、実施例１
に記載の均染助剤１．２部および８５％ギ酸２．３部を
加えて仕立てた染浴にウール布１００部を投入して、４
０　”Ｃの温度、３．７のｐＨ価で１５分間前処理する
。
ついてＮａ２ＳｉＦ６０　、　１８部の溶液と下記の染
料の溶液を加える。
下記式の染料　　　　　　　　０．２１部下記式の染料
　　　　　　　　０．２６部下記式の染料　　　　　　
　　０．１１部下記式の染料　　　　　　　０．１１部
下記式の染料　　　　　　　　０．１３部Ｊ 下記式の染料　　　　　　　　０．１１部Ｓ　Ｏ４Ｎ　
Ｊ 下記式の染料　　　　　　　　０．１２部−ゝＳＯ□１
ｊｉｌｃｌ玉、ＣＩｌ、Ｏ！１添加後、この染浴の温度
を１０分間４０℃に保持し、続いて１℃／分の加熱速度
で７０℃まで加熱する。７０℃で２０分間の染色時間後
、染浴をさらに１００℃まで加熱する。１００℃で９０
分間染色した後、染浴を６０℃まで冷却させ放出する。
褐色に染色されたこのウール面を最初５０℃の温度で５
分間、つぎに室温で５分間すすぎ洗いし、そして常法通
り乾煙する。
得られたウール染色物はすばらしく均染されており、そ
して良好な染色堅牢性を示した。
尖去ｄ州ユ ４０℃の水１０００部に硫酸ナトリウム８部、実施例１
に記載の均染助剤１．５部および８５％ギ酸２部を加え
て仕立てた染浴にウール布１００部を投入して、４０℃
の温度かつ３．８のｐＨ価で１０分間前処理する。
下記式の染料　　　　　　　０．４９部下記式の染料　
　　　　　　０．１３部ｓｏｚ＋Ｊｏｃｏｚｃｏｚｏｕ （Ｎ　Ｈ４）２Ｓ　ｉ　Ｆ　ｅ　　　　　０　、１２部
を含有する溶液を添加したのち、この染浴を１０分間４
０℃に保持する。つぎに、０．８℃／分の加熱速度で１
００℃まで加熱する。
１００℃到達後９０分の染色時間経過後、染浴を６０℃
まで冷却させて染浴を放出する。４色に染色さねたこの
ウール布を通常のごとく洗浄して乾燥する。得られた中
間青色染色物は１−ぐれて均染されておりそして染色堅
牢性が良好てあった。
災上目吐Ａ ４０℃の水１５００部に対し硫酸ナトリウム８部、下記
組成の均染助剤１．５部および８５％ギ酸２．６部を合
存している染浴に、１００部のウール布を投入して４０
℃、ｐＨ価３．８て１５分間前処理した。
使用した均染剤混合物の組成（均染剤混合物１００部中
）： 下記式の陰イオン性化合物　　１４．６部Ｒ２＝獣脂ア
ミンの炭化水素基；　　ｍ＋ｎ＝８下記式の四級化合物
　　　　　　　２１部Ｒ３＝Ｃ２゜−Ｃ２□−炭化水素
基 オレイルアルコールへの酸化エチレン８０モルの付加物
　　　　　　　　　　７．７部下記式の化合物　　　　
　　　　　７部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４９．７部。
ついで、Ｎａ２ＳｉＦ６０　、３０部、下記式の染料　
　０．７２部 下記式の染料　　　０６５５部 を含有する溶液を添加する。
添加後、この染浴を１０分間４０℃に保持し、ついで０
．８℃／分の加熱速度で１００℃まで加熱する。１００
℃到達後９０分の染色時間経過後、染浴を５０℃まで冷
却させて染浴を放出する。赤色に染色されたこのウール
布を通常のごとく洗浄して乾燥する。得られた濃赤色染
色物は兄事に均染されておりそして良好な染色堅牢性を
示した。
左五里ｊ ４０℃の水２０００部に硫酸ナトリウム８部、実施例１
に記載の均染助剤１．２部および８５％ギ酸２．３部を
加えた染浴にウール布１００部を投入して、４０℃の温
度かつ３．７のｐＨ価で１５分間前処理する。
つぎにこの染浴に下記の混合物をそれぞれ添加する。
ア）下記組成の固形混合物　　　　０．４３部（Ｎｌ１
４）２Ｓ！Ｆ６０　、０９部 下記式の染料　　　　０．１３部 Ｃ↓ 下記式の染料　　　　０．２１部 イ）下記組成の固形混合物　　　０．４５部（ＮＩ＋４
）２ＳＩＦ６　　　’　　　０　、０８部下記式の染料
　　　　０．２６部 下記式の染料　　　　０．１１部 ＼５ＯＩＮａ つ）下記組成の固形混合物　　　　０．３８部Ｎｌｌ□
ＳｉＦ、　　　　　　　０　、０４部下記式の染料　　
　　０．１１部 下記式の染料　　　　０．１１部 下記式の染料　　　　０．１２部。
−＼５０２Ｎ＋１ＣＩ１．ＣＩ＋！０１１添加後、この
染浴を１０分間４０℃に保持し、ついで１℃／分の加熱
速度で７０℃まで加熱する。７０℃到達後２０分の染色
時間をおいてから染浴温度をさらに１００℃まで上げる
。
１００℃の温度で９０分間染色してから６０℃まで冷却
させて染浴を放出する。褐色に染色されたこのウール１
■１を最初５０℃で５分間、つぎに室温で５分間洗浄し
そして常法通り乾燥する。
得られた染色物はみごとに均染されておりそして良好な
染色堅牢性を示した。
１嵐３１３ ５０℃の軟水（脱イオン水）２００００部に酢酸（８０
％）４０部、結晶酢酸ナトリウム２０部および下記組成
の均染助剤１２部を加えて調整された染浴に、８００部
のウールの梳毛紡績糸を投入して５０℃で１５分間前処
理した。
均染剤の組成（均染助剤１００部中）：下記式の陰イオ
ン性化合物　　１４．６部Ｒ２＝獣脂アミンの炭化水素
基；　　ｍ＋ｎ＝８下記式の四級化合物　　　　　　　
２１部Ｒｓ　＝　Ｃ２０Ｃ２２−炭化水素基 オレイルアルコールと酸化エチレンの８０モルとの反応
生成物　　　　゛　　７．７部下記式の化合物　　　　
　　　　　７部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４９．７部。
つぎに、水１０００部に下記染料ならびにＮａ２５ｉＦ
、　１　、２８部を溶解して５０℃に加温した溶液を加
える。
下記式の染料のｌ：ｌ−クロム錯塩　　２．１１部下記
式の染料の１＝１−クロム錯塩　　２．２２部下記式の
染料の１＝１−クロム錯塩　　０．８２部下記式の染料
の１＝１−クロム錯塩　　１．０５部添加後、この染浴
を１０分間５０℃に保持し、ついで１℃／分の加熱速度
で９８℃まで加熱する。染色初期のｐＨ価は４である。
９８℃の温度で９０分間染色してから、染浴を５０℃ま
で冷却させて染浴を放出する。褐色に染色されたこのウ
ールヤーンを最初５０℃で１０分間、つぎに室温で１０
分間洗浄しそして常法通り乾燥する。染色終期のｐｕ価
は４．２である。
得られた中色の間褐色染色物はすぐれて均染されており
、この染色糸はふんわりとしたソフトな風合いを有して
いた。染色終了時の浴は実際上着色されていなかった。
Ｎａ２５ｔＦ６を添加しないで同じ染料を使用して前記
実施例の染色を実施したところ、得られたウール糸染色
物は繊維はかなり不均染されておりしかも色もきわめて
薄かった。また、染色終了時の浴は明瞭に着色されてい
た。
支五■ユ ５０℃の水２００００部に対し６４部の硫酸ナトリウム
、０ｏ８２部の（Ｎａ２５ｔＦ６．２０部の８０％ギ酸
および１２部の均染剤を含有している染浴に、８００部
のウールの梳毛紡績糸を投入して５０℃で１５分間前処
理した。使用した均染剤は下記組成のもであった（均染
剤１００部中）： 下記式の陰イオン性化合物　　　　２４部Ｒ２＝　ＣＩ
Ｇ　　Ｃ＋ａ−炭化水素基；　　　ｍ＋ｎ＝７下記式の
四級化合物　　　　　　　２４部ＣＩｌ、０−ｓｏ２−
ｏ− １１３＝Ｃ２０Ｃ２２−炭化水素基 塩化アンモニウム　　　　　　　　５部シュウ酸　　　
　　　　　　　　　３部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４４部。
ついで下記染料の溶液を浴に加える。
下記式の染料の１＝１−クロム錯塩　　２．１５部イ２ 下記式の染料のｌ：Ｉ−クロム錯塩　　０．９８部下記
式の染料の１＝１−クロム錯塩　　０．４５部下記式の
染料の１：ｌ−クロム錯塩　　０，４６部添加後、この
染浴の温度を１０分間５０℃に保持し、そのあと０．８
℃／分の加熱速度で９８℃まで加熱する。初期のｐＨ価
は３．８である。９８℃到達後９０分間の染色時間か経
過したら、浴を５０℃まで冷却させて染浴を放出する。
褐色に染色されたこのウール糸を最初５０℃の温度で１
０分間、つぎに室１話で１０分間すすぎ洗いしそして常
用法により乾燥する。しかして中色の褐色のウール染色
物が得られ、これはすばらしく均染されておりそして染
色堅牢性が良好である。
火」ｄ辻旦 ５０℃の水２００００部に硫酸ナトリウム６４部、Ｎａ
２５ＩＦ６１　、１部、酢酸（８０％）３２部、実施例
７で使用した均染助剤１２部を含有している染浴に８０
０部のウールの梳毛紡績糸８００部を投入して５０℃の
温度で１５分間前処理する。
このあと下記の染料の溶液を加える。
下記式の染料の１＝１−クロム錯塩　　１．８８部下記
式の染料の１：ｌ−クロム錯塩　　ｌ、７４部下記式の
染料の１＝１−クロム錯塩　　０．８２部下記式の染料
のｌ：ｌ−クロム錯塩　　１．０５部添加後、この染浴
の温度を１０分間５０℃に保持し、ついで１℃／分の加
熱速度で７０℃まで加熱する。７０℃に２０分間保持し
、ついで１℃／分の加熱速度で８５℃まで加熱する。
染色初期のｐＨ価は４である。８５℃において１２０分
間の染色時間が経過したら浴を５０℃まで冷却して染浴
を放出する。褐色に染色されたウール糸を最初５０℃の
温度で１０分間、つぎに室温で１０分間すすぎ洗いしそ
して常用法により乾燥する。しかして完全に褐色の染色
物か得られ、これはすばらしく均染されており、そして
良好な染色堅牢性を示した。
Ｎａ２ＳｉＦ６を添加しないで同じ染料を使用して前記
実施例の染色を実施したところ、得られた染色物は非常
に不均染であり、かつ色も薄かフだ。
て不鮮明であった。
支五里ユ ５０℃の水２００００部に対し６４部の硫酸ナトリウム
、１．５５部のＮａ２ＳｉＦ６　、２　Ｑ部の８５％ギ
酸および１２部の均染助剤を含有している染浴に、８０
０部のウールの梳毛紡績糸を投入して５０℃で１５分間
前処理した。使用した均染助剤は′Ｆ′記組成のもであ
った（均染剤１００部中）： 下記式の均染剤　　　　　　　　　１２部ＣＩｌ　、０
−５Ｏ２−０− Ｒ３＝　ＣＩ７−　Ｃ２１−炭化水素基Ｎ、Ｎ’−ジメ
チロールエチレン尿素　　３０部２−エチレン−ｎ−ヘ
キサノールの１モルに酸化エチレンの５モルを付加した
付加物０．７部 硫酸化脂肪アミンポリグリコールエーテル２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９６３部。
このあと下記の染料の溶液を加える。
下記式の染料の１：ｌ−クロム錯塩　　２．７部下記式
の染料のｌ：１−クロム錯塩　０，４３部下記式の染料
のｌ：１−クロム錯塩　　０．４５部下記式の染料のｌ
：ｌ−クロム錯塩　　１．８部添加後、この染浴の温度
を１０分間５０℃に保持し、ついで１℃／分の加熱速度
で７０℃まで加熱する。７０℃に２０分間保持し、つい
で１℃／分の加熱速度て９８℃まで加熱する。染色初期
のｐＨ価は３．７である。９８℃到達後９０分間染色し
た後、染浴を６０℃まで冷却して染浴を放出する。マリ
ンブルー色に染色されたウール糸を最初５０℃の温度で
１０分間、つぎに室温で５分間すすぎ洗いし、そして常
用法により乾燥する。得られたマリンブルー染色物は非
常によく均染されておりそして良好な染色堅牢性を示し
た。
夾迦１（Ｍ１１曳 ４０℃の水４０００部にＮａ２５ｉＦ６ｏ、　　１部、
酢酸アンモニウム４部、酢酸４部を溶解してｐＨ価４に
調整した染浴にポリアミド−６，６のトリコット生地１
００部に投入して１部分間前処理する。
つぎに浴に下記染料の溶液を添加する。
下記式の染料のｌ１ｌ−クロム錯塩　　ｏ、２２部イ２ 下記式の染料の１＝１−クロム錯塩　　０．１１部下記
式の染料のｌ：ｌ−クロム錯塩　　０．０６部象、−、
ダ 添加後この染浴を４５分間で９８℃まで加熱する。９８
℃において９０分間の染色時間が経過した後、染浴を６
０℃まで冷却する。染色されたこのトリコットを常法に
より洗浄して乾燥する。
得らねた中色の褐色の染色物は、同じ条件、ただしＮａ
２ＳｉＦ６を添加しないで染色して得られた染色物より
も色純度が高くそしてより鮮明であった。
実Ｊｄ江］」よ ４０℃の水１５００部に硫酸ナトリウム８部、実施例１
に記載した均染助剤１．５部および８５％ギ酸２．６部
を含有している染浴にウールの布１００部を入れて４０
℃で前処理する。ｐＨ価は３．７である。
このあと（Ｎｔ１４）２５ｉＦ６の０．１７部と下記染
料との溶液を染浴に添加する。
糺 下記式の染料の１：ｌ−クロム錯塩　　０．０７６部下
記式の染料の１：１−クロム錯塩　　０．４部添加後、
この染浴の温度を１０分間４０℃に保持し、ついで０．
８℃／分の加熱速度て７０℃まで加熱する。７０℃に１
０分間保持して染色したあと、ざらに染浴を１００℃ま
で加熱する。１００℃で９０分間染色した後、染浴を６
０℃まで冷却し、染浴を放出する。灰色に染色されたウ
ールの布を最初５０℃の温度で５分間、つぎに室温で５
分間すすぎ洗いしそして常用法により乾燥する。
得られた染色部はすぐれて均染されておりそして良好な
染色堅牢性を示した。
同じようなの染色結果が（Ｎｌ１４）２ＳｉＦ６の代り
にＮａ２ＳｉＦ６を使用した場合にも、あるいはまた、
下記の例のごとく個々の染料と粉末形状のＮａ２ＳｉＦ
６または（Ｎｌ（４）２ＳｉＦ６とを混合して使用した
場合にも得られた。
下記式の染料のｌ：ｌ−クロム錯塩　０．０９部品２ と（Ｎｌ１４）２ＳｉＦ６０　、０１８部：下記式の染
料の１＝１−クロム錯塩　０．０７６部と（ＮＨ４）２
ＳｉＦｓ　　　０　、０３７部：下記式の染料の１＝１
−クロム錯塩　０．４部と（Ｎｌ＋４）２ＳＩＦＧ　　
　Ｏ、１１部。
実施例１２ ５０℃の軟水（脱イオン水）１４４００部に対しギ酸（
８５％）２８部、硫酸ナトリウム６４部および下記の均
染助剤１２部を含有させた染浴に、８００部のウールの
梳毛紡績糸を投入して５０℃で１５分間前処理した。
均染助剤の組成（均染剤１００部中）：下記式の陰イオ
ン性化合物１０部 Ｒ２＝獣脂アミンの炭化水素基、ｍ＋ｎ＝７　；下記式
の四級化合物　　　　　１０部 Ｃ１ｈＯ−９ｏ２−Ｏｅ １１３＝　Ｃ２０Ｃ２２−炭化水素基 オレイルアルコールと酸化エチレンの８０モルとの付加
物　　　　　　　　　　２部下記式の化合物　　　　　
　　　　２部下記式の四級化合物　　　　　　　５部（
ＮＨ４）２　Ｓ　ｉＦ６　　　　　　　ｓ部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６６部。
前処理終了後、この染浴に、水１０００部中に下記混合
物を含有している５０℃に加温した溶液を添加する。
イ）下記よりなる混合物　　　　１．７２部下記式の染
料　　　　　０．９６部 下記式の染料　　　　０．４５部 （Ｎ　Ｈ４）　２　Ｓ　ｉ　Ｆｅ　　　Ｏ，３１部口）
下記よりなる混合物　　　　１．８８部下記式の染料　
　　　　１．２部 下記式の染料　　　　　　０．３部 （ＮＨ４）　２　Ｓ　ｉ　Ｆａ　　Ｏ，３８部ハ）下記
よりなる混合物　　　　１．９１部下記式の染料　　　
　　１．５部 （ＮＨ４）　２　Ｓ　Ｉ　Ｆｓ　　Ｏ，４１部。
添加後、この染浴の温度を１０分間５０℃に保持し、つ
いで１℃／分の加熱速度で９８℃まで加熱する。染色初
期の染浴はｐｌ＋３．５である。９８℃において９０分
間染色し、そのあと染浴を５０℃まで冷却して染浴を放
出する。淡褐色に染色されたウール糸を最初５０℃の温
度で、つぎに室温で各１０分間すすぎ洗いしそして常法
により乾燥する。染色終了時のｐ　Ｈ（Ｉｉは３．８で
ある。得られたベージュ色の染色物は良好に均染されて
いた。そしてこの染色糸はふんわりとしたソフトな風合
いを示した。染色終了時の浴は着色していなか）た。
同じ染料を使用して、ただしくＮｌｌ４）２ＳｉＦ６を
添加しないで前記実施例と同様に染色を実施した。得ら
れたウール糸染色物はかなり不均染されており、しかも
明らかに色濃度が低かった。
染色終了時の染浴は明瞭に着色していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、天然または合成ポリアミド繊維材料を水性浴からア
    ルカリ金属塩またはアンモニウム塩の存在下かつ助剤の
    存在下において染料を使用して染色する方法において、
    少なくとも１種のスルホ基含有１：１−金属錯塩染料あ
    るいは少なくとも１種のスルホ基含有１：１−金属錯塩
    染料と少なくとも１種の金属を含まないスルホ基含有染
    料とを含む染料混合物を使用し、使用した該１：１−金
    属錯塩染料の重量を基準にして１０乃至４５重量％のア
    ルカリ金属フルオロケイ酸塩および／またはアンモニウ
    ムフルオロケイ酸塩あるいはこれらの混合物の存在下か
    つ助剤の存在下において３乃至５のｐＨ価において該繊
    維材料を染色することを特徴とする方法。 ２、少なくとも１種のスルホ基含有１：１−金属錯塩染
    料と少なくとも１種の金属を含まないスルホ基含有染料
    とを含む染料混合物を使用し、使用した該１：１−金属
    錯塩染料の重量を基準にして１０乃至４５重量％のアル
    カリ金属フルオロケイ酸塩またはアンモニウムフルオロ
    ケイ酸塩の存在下かつ助剤の存在下において３乃至５の
    ｐＨ価において染色することを特徴とする特許請求の範
    囲第１項に記載の方法。 ３、フルオロケイ酸ナトリウムまたは特にフルオロケイ
    酸アンモニウムの存在下において染色することを特徴と
    する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、Ｎａ＿２ＳｉＦ＿６と（ＮＨ＿４）＿２ＳｉＦ＿６
    との混合物の存在下において染色することを特徴とする
    特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、アルカリ金属フルオロケイ酸塩またはフルオロケイ
    酸アンモニウムを１５乃至４５重量％使用することを特
    徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、アルカリ金属フルオロケイ酸塩またはフルオロケイ
    酸アンモニウムを２０乃至３５重量％使用することを特
    徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、ｐＨを３乃至５に調整するために有機酸、好ましく
    はギ酸または酢酸を、かつ場合によっては付加的にフル
    オロケイ酸アンモニウムまたはアルカリ金属フルオロケ
    イ酸塩のほかに他のアンモニウム塩またはアルカリ金属
    塩、好ましくはアルカリ金属硫酸塩、特に硫酸ナトリウ
    ムを使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
    記載の方法。 ８、３．５乃至４．５のｐＨ価、特に好ましくは３．７
    乃至４．２のｐＨ価で染色することを特徴とする特許請
    求の範囲第１項乃至７項のいずれかに記載の方法。 ９、均染助剤または均染助剤の混合物の存在下において
    染色することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
    の方法。 １０、繊維材料に対して０．３乃至３重量％、好ましく
    は１乃至２重量％の均染剤または均染剤混合物を使用す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の方法
    。 １１、１乃至３個のスルホ基、好ましくは１乃至２個の
    スルホ基を含有する少なくとも１種の１：１−クロム錯
    塩染料と１乃至２個のスルホ基を含有する少なくとも１
    種の金属を含有しない染料との染料混合物を使用するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。 １２、黄またはオレンジ染色物、赤染色物および青染色
    物を与える染料から選ばれた少なくとも３種の１：１−
    クロム錯塩−アゾ−または−アゾメチン−染料と黄また
    はオレンジ染色物および／または赤染色物および／また
    は青染色物を与える染料から選ばれた少なくとも１種の
    金属を含有しない染料との混合物を使用することを特徴
    とする３色染色のための特許請求の範囲第１１項に記載
    の方法。 １３、１：１−金属錯塩−アゾ−または−アゾメチン−
    染料として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ［式中、 −（ＣＯ）＿０＿−＿１−Ｏ−と（Ｏまたは−ＮＲ＿１
    ）とはアゾ架橋に隣接する位置でＤとＫとにそれぞれ結
    合しており、 Ｄは置換されていないか、またはハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ニトロ
    またはスルファモイルによって置換されたベンゼン基ま
    たはナフタリン基、 Ｋは置換されていないか、またはハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿２
    −Ｃ＿４−アルカノイルアミノ、スルファモイルまたは
    ヒドロキシルによって置換基されたフェニル基、ナフチ
    ル基、１−フェニル−３−メチル−ピラゾロン−（５）
    基、アセトアセトアミド基またはキノリン基、 Ｒ＿１は水素、 Ｍはアルカリ金属陽イオン、 Ａｎは陰イオン、 Ｙは窒素原子または−ＣＨ−基を意味する］ の１：１−クロム錯塩−アゾ−または−アゾメチン−染
    料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
    至１２項のいずれかに記載の方法。 １４、スルホ基含有１：１−金属錯塩染料と金属を含有
    しないスルホ基含有染料との重量比が４０：６０乃至９
    ５：５である混合物を使用することを特徴とする特許請
    求の範囲第１項に記載の方法。 １５、金属を含まないスルホ基含有染料としてモノアゾ
    系、ポリアゾ系、アントラキノン系、キサンテン系また
    はトリフェニルメタン系の染料を使用することを特徴と
    する特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １６、繊維材料として、合成ポリアミド材料、シルクま
    たは特にウールを使用することを特徴とする特許請求の
    範囲第１項に記載の方法。 １７、繊維材料としてウールを使用することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１６項に記載の方法。 １８、少なくとも１種のスルホ基含有１：１−金属錯塩
    染料、特に１：１−クロム錯塩染料、少なくとも１種の
    金属を含まないスルホ基含有染料、および該１：１−金
    属錯塩染料の重量を基準にして１０乃至４５重量％のア
    ルカリ金属フルオロケイ酸塩またはアンモニウムフルオ
    ロケイ酸塩を含有する組成物。 １９、少なくとも１種のスルホ基含有１：１−金属錯塩
    染料、特に１：１−クロム錯塩染料、および該１：１−
    金属錯塩染料の重量を基準にして１０乃至４５重量％の
    アルカリ金属フルオロケイ酸塩またはアンモニウムフル
    オロケイ酸塩を含有する組成物。 ２０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）、または ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ）、 （式中、 Ｒは１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキル基また
    はアルケニル基、 Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモニウムカチオンを
    意味し、 ｍとｎとは共に整数であり、ｍとｎとの合計は２乃至１
    ４である）、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）、 （式中、Ｒ′はＲとは独立的にＲについて前記した意味
    を有する、 Ａは陰イオン、 Ｑは置換されていないか、または置換されたアルキル基
    、ｐとｑとは共に整数であり、ｐとｑとの合計は２乃至
    ５０である）、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ″はＲとは独立的にＲについて前記した意味
    を有し、そしてｘとｙとは共に整数であってｘとｙとの
    合計は８０乃至１４０である）の化合物、または式（１
    ）と（２）の化合物を含む混合物、または式（１）、（
    ２）、（３）または式（１ａ）、（２）、（３）の化合
    物を含有する混合物、および式（１）、（１ａ）、（２
    ）または（３）あるいはこれらの混合物の重量を基準に
    して５乃至２５重量％の（ＮＨ＿４）＿２ＳｉＦ＿６を
    含有する組成物。
JP62253952A 1986-10-10 1987-10-09 天然または合成ポリアミド繊維材料を１：１−金属錯塩染料で染色する方法 Granted JPS63105193A (ja)

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