KR960003085B1 - 천연 폴리아미드 섬유재료의 염색방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물 - Google Patents

천연 폴리아미드 섬유재료의 염색방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR960003085B1
KR960003085B1 KR1019870011227A KR870011227A KR960003085B1 KR 960003085 B1 KR960003085 B1 KR 960003085B1 KR 1019870011227 A KR1019870011227 A KR 1019870011227A KR 870011227 A KR870011227 A KR 870011227A KR 960003085 B1 KR960003085 B1 KR 960003085B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dye
parts
metal
dyes
weight
Prior art date
Application number
KR1019870011227A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880005322A (ko
Inventor
바크 게르하르트
모지만 발터
Original Assignee
시바-가이기 에이지
아놀드 자일러, 에른스트 알테르
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바-가이기 에이지, 아놀드 자일러, 에른스트 알테르 filed Critical 시바-가이기 에이지
Publication of KR880005322A publication Critical patent/KR880005322A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960003085B1 publication Critical patent/KR960003085B1/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/673—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/06—Material containing basic nitrogen containing amide groups using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/607—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives
    • D06P1/6076—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives addition products of amines and alkylene oxides or oxiranes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/673—Inorganic compounds
    • D06P1/67333—Salts or hydroxides
    • D06P1/6735—Salts or hydroxides of alkaline or alkaline-earth metals with anions different from those provided for in D06P1/67341
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool
    • D06P3/16—Wool using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/241—Polyamides; Polyurethanes using acid dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

천연 폴리아미드 섬유재료의 염색방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물
본 발명은 1 : 1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 45 중량%의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트 또는 이의 혼합물의 존재하 및 조제(assistant)의 존재하에, 천연 및 합성 폴리아미드 섬유재료를, 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료 수용액 또는 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료와 금속-부재 설폰화된 염료를 함유하는 염료 혼합물 수용액을 사용하여, 스키터리(skittery)없이 균일하게 염색하는 방법에 관한 것이며, 이때 염색공정은 섬유가 보존되는 pH 값인 3 내지 5에서 염욕의 거의 완전한 흡착성 및 염료의 우수한 침투성을 갖는 조건에서 수행되어, 우수한 견뢰성, 특히 우수한 습윤 결뢰성 및 우수한 광 견뢰성을 얻도록 한다. 또한 본 발명은 이러한 신규한 방법에 의해 염색된 재료 및 상기의 공정을 수행하기 위한 조성물에 관한 것이다.
천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 1 : 1 금속 착염 염료 또는 이와 금속 부재 산성 연료와의 혼합물로 염색하는 통상적인 방법의 단점은 이들 염료 또는 혼합물들이 균일하게 염색되도록 하기 위해서는 약 1.9 내지 2.8의 pH 범위내에서 적용되어야 한다는 것이다. 염색의 지속기간 이외에도, 염욕의 pH 값은 천연 및 합성 폴리아미드 섬유재료, 특히 모(wool)를 염색하는데 있어서 결정적으로 중요하여, 이는 이들 섬유재료, 특히 모가 강산과 강알칼리 pH 범위 모두에서 심하게 손상되기 때문이다.
놀랍게도, 상기에서 언급된 바와 같은 단점을 지니지 않고, 섬유-보존 pH 범위 3 내지 5, 바람직하게는 3.5 내지 4.5, 가장 바람직하게는 3.7 내지 4.2에서, 간단한 방법으로 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색할 수 있도록 하는 신규한 방법이 본 발명에 의해 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 및 조제의 존재하에 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 염료 수용액으로 염색하는 방법에 관한 것이며, 이때 당해 방법은 상기 섬유재료를, pH 3 내지 5에서 사용된 1 : 1 금속 착염 염료의 양을 기준으로 하여, 10 내지 45중량%의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트 또는 이의 혼합물의 존재하 및 조제의 존재하에, 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료, 또는 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료와 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료를 함유하는 염료 혼합물로 염색함을 특징으로 한다.
적절하게 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료는 바람직하게는 금속 이온으로서 크롬 이온을 함유하는 모노아조 또는 디스아조 염료이다. 또한 바람직하게는 크롬 이온을 함유하는 1 : 1 금속 착염 아제메틴 염료를 사용할 수 있다.
적절하게 설폰화된 금속-부재 염료는 바람직하게는 산성 염료의 통상적인 치환제를 함유할 수도 있는 모노아조 또는 폴리아조, 안트리퀴논, 트리페닐메탄 또는 크산텐 염료 계열로부터 선택된 산성 내지 강산성 염료이다. 이들 설폰화된 금속 -부재 염료는 섬유- 반응성 라디칼에 의해 치환될 수도 있다.
원하는 색조에 따라, 염욕에 가해지는 언급된 염료 또는 염료 혼합물의 양은 광범위한 범위 내에서 다양 할 수 있다. 일반적으로, 하나 이상의 염료를 염색될 천을 기준으로 하여 0.01 내지 10중량%의 양으로 사용하는 경우 유리하다.
알칼리 금속 설페이트 또는 알칼리 금속 클로라이드(예:황산나트륨 및 염화나트륨)의 존재하에, 임으로는 조제의 존재하에 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 1 : 1 금속 착염 염료 또는 이와 금속 -부재 염료와의 혼합물로 염색하는 방법은 이미 오랫동안 공지되어 왔다. 놀랍게도, 조제의 존재하에, 사용된 1 : 1금속 착염 염료의 양을 기준으로 하여 심지어 10내지 45중량%의 양의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트 또는 이의 혼합물을 사용하여도 섬유-보존 pH 범위내에서 이들 재료를 염색하는 경우 염료가 우수하게 침투되며 균일하게 염색된다.
본 발명의 방법에서 사용된 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트는 헥사플루오로실릭산의 알칼리 금속염 또는 암모늄염 또는 이들의 혼합물이다. Na2SiF6또는 (NH4)2SiF6, 또는 Na2SiF6와 (NH4)2SiF6의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 양태는 ; a) 섬유재료를 , 3내지 5의 pH 범위에서, 사용된 1 : 1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 45중량%의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트의 존재하 및 조제의 존재하에, 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료 및 하나 이상의 설폰화된 금속 -부재 염료를 포함하는 혼합물로 염색하거나 ; b) 나트륨 플루오로실리케이트, 또는 바람직하게는 암모늄 플루오로실리케이트의 존재하에 염색하거나 ; c) Na2SiF6 :(NH4)2SiF6의 비가 20 : 80 내지 80 : 20인, Na2SiF6와 (NH4)2SiF6의 혼합물의 존재하에 염색함을 특징으로 한다.
염욕에 가해지는 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트 또는 이들의 혼합물의 양은 1 : 1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여, 10내지 45중량%,바람직하게는 15내지 45중량%,가장 바람직하게는 20내지 35중량%이다.
“1 : 1 금속 착염 염료의 중량”이란 비처리된 염료, 이를테면, 20내지 40중량%의 전해질을 함유하여 통상적인 방법(예 : 염석)으로 분리된 염료의 중량을 의미한다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 조제는 그 자체가 공지되어 있고 공지된 방법으로 제조된다. 바람직하게는, 이는 균염 조제 또는 상이한 균염 조제의 혼합물이다. 적합한 균염 조제로는 음이온성 화합물, 양이온성 화합물, 비이온성 화합물 및 양쪽성 화합물, 또는 이들의 혼합물이 있다.
적합한 음이온성 화합물의 예로는 치환된 나프탈렌 설폰산, 에톡실레이트의 설폰산 헤미에스테르, 장쇄알칸설폰산염, 알킬아릴설폰산염, 특히 도데실벤젠설폰산, 지방산 아미드 설폰산 및 지방 아민 폴리글리콜에테르의 황산 헤미에스테르가 있다. 양이온성 화합물의 대표적인 예로는 지방 아민의 폴리글리콜 에테르, 지방산 아미드 -아민의 폴리글리콜 에테르 및 4급 암모늄 화합물이 있다. 비이온성 화합물의 통상적인 예로는 지방 알콜의 폴리글리콜 에테르,알킬페놀의 폴리글리콜 에테르,수지산의 폴리글리콜 에테르 및 지방산 알킬올아미드의 폴리글리콜 에테르가 있다. 양쪽성 화합물의 통상적인 예로는 에톡시화 지방 아민과 하이드 록시에탄 설폰산의 반응 생성물, 페널과 스티렌의 반응 생성물 및 폴리에틸렌 글리콜 이지방산 에스테르가 있다.
하기 일반식(1) 또는 (1a), (2) 또는 (3)의 화합물, 또는 일반식 (1)의 화합물과 일반식(2)의 화합물을 함유하는 혼합물, 일반식(1), (2) 및 (3)의 화합물을 함유하는 혼합물 또는 일반식(1a), (2) 및 (3)의 화합물을 함유하는 혼합물을 함유하는 균염 조제 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
상기식에서, R은 각각 탄소수 13내지 22의 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, M은 수소, 알칼리 금속 또는 암모늄 양이온이고, m및 n은 정수이고, m +n의 합은 2내지 14이고, R'는 R과는 독립적으로 R에 대하여 정의한 바와 같고, A는 음이온이고, Q는 비치환되거나 치환된 알킬 라디칼이고, q 및 q는 정수이고, p+q의 합은 2내지 50이고, R″는 R과는 독립적으로 R에 대하여 정의한 바와 같고, x 및 y는 정수이고, x +y의 합은 80내지 140이다.
특히, 일반식(1), (1a), (2) 및 (3)에서 R, R' 및 R″가 각각 독립적으로 탄소수 16내지 22의 알킬 또는 알케닐 라디칼인 경우, 상기 일반식의 화합물의 혼합물 100중량부를 기준으로 하여, 일반식(1) 또는 (1a)의 화합물 5내지 70중량부, 일반식(2)의 화합물 15내지 60중량부 및 일반식(3)의 화합물 5내지 60중량부를 포함하는 균염 조제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
A 및 Q가 클로로아세트아미드, 에틸렌 클로로하이드린, 에틸렌 브로모하이드린, 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, 또는 바람직하게는 디메틸 설페이트중에서 선택된 4급 화제로부터 유도된 일반식(2)의 화합물을 사용하는 것이 유리하다.
본발명의 방법에서, 일반식(1) 또는 (1a), (2) 및 (3)의 화합물[일반식(2) 에서, p+q의 합은 바람직하게는 20내지 50이다.] 이외에도 또한 C15-C20알케닐 알콜 1몰과 에틸렌 올사이드 60내지 100몰과의 부가물을 함유하는 균염조제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 일반식(1) 및 (2) 또는(1a) 및 (2)의 화합물[일반식(2)에서 p+q의 합은 4 내지 10이다]을 함유하는 균염 조제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 일반식(2)의 화합물[일반식(2)에서 p+q의 합은 30내지 40이고, R'는 C15-C22알킬 라디칼이다]을 함유하는 균염조제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본발명의 방법에서, R이 C16-C18알킬 라디칼이고 m+n의 합이 7 또는 8인 일반식 (1a)의 화합물 ; R'이 C20-C22알킬라디칼이고, A 및 Q가 4급 화제 디메틸 설페이트로부터 유도되고, p+q의 합이 7또는 8인 일반식(2)의 화합물 ; R′이 C20-C22알킬라디칼이고, A 및 Q가 4급 화제 디메틸 설페이트로부터 유도되고, p+q의 합이 34인 일반식(2)의 화합물 ; 및 R″이 C20-C22알킬 라디칼이고, x+y의 합이 106인 일반식 (3)의 화합물을 포함하는 균염 조제의 혼합물을 사용하는 것이 가장 바람직하다. 가장 바람직한 균염 조제의 혼합물을 물 이외에, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드 60내지 100몰과 C15-C20알케닐 알콕 1몰과의 부가물, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 80몰과 올레일 알콜 1몰과의 부가물을 함유할 수 있다.
무엇보다도, 가장 바람직한 균염제의 혼합물은 균염제의 무수 혼합물 100부를 기준으로 하여, 일반식(1a)의 화합물 20 내지 40중량부 : p+q의 합이 7 또는 8인 일반식(2)의 화합물 20내지 40중량부 ; p+q의 합이 34인 일반식(2)의 화합물 10 내지 25 중량부 ; 일반식(3)의 화합물 3 내지 9중량부, 및 임의로는 알케닐 알코올과 에틸렌 옥사이드와의 부가물 8중량부 이하를 함유한다.
염욕에 가해질 균염조제 또는 이의 혼합물을 양은 광범위한 범위내에서 다양할 수 있다.그러나, 일반적으로는 섬유재료를 기준으로 하여, 균염 조제 또는 이의 혼합물을 0.3내지 3중량%, 바람직하게는 1내지 2중량%의 양으로 사용하는 것이 유리하다.
염욕은 추가의 조제로서 무기산(예 : 황산, 설팜산 또는 인산), 또는 유기산, 바람직하게는 저급 지방족카복실산(예 : 포름산, 아세트산 또는 말레산)을 함유할 수 있다. 이들 산은 특히 염욕의 pH를 조저하는데 사용된다. 유기산, 바람직하게는 아세트산 또는 포름산을 사용하여 pH를 3 내지 5로 조절하는 것이 바람직하다.
염색은 바람직하게는 pH 3.5 내지 4.5, 가장 바람직하게는 3.7 내지 4.3의 범위에서 수행한다.
염욕은 추가의 조제로서 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트 이외의 염, 특히 암모늄 염 또는 알칼리금속염, 예를 들어, 암모늄 설페이트 또는, 바람직하게는, 나트륨 설페이트를 함유할 수 있다. 섬유재료를 기준으로 하여, 암모늄염 또는 알카리 금속염 1내지 10중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 사용하기에 적합한 1 : 1 금속 착염 염료는 바람직하게는 설포 그룹 1 내지 3개, 바람직하게는 1 또는 2개를 함유하는 하나 이상의 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료를 함유하며, 염료 혼합물의 경우에는 추가로, 설포 그룹 1 또는 2개를 함유하는 하나 이상의 금속-부재 염료를 함유한다.
본 발명의 방법에서 사용되는 설포화된 금속- 부재 염료는 바람직하게는 우수한 이염 특성을 갖는 화합물이다. 이들 염료의 이염 수행능은 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료의 이염 수행능에 상응해야 할 것이다.
이염 수행능은 블랭크 욕중에서 동일 중량의 염색되지 않은 샘플을 1/1 표준 색조로 염색시킨 샘플과 함께 처리함으로써 모에 대해서 측정한다.
이염 수행능을 측정하기 위한 처리조건은 실시예 1에서 지시한 것과 부합된다. 본래 염색되지 않은 모에 존재하는 염료의 양을 분광 광도법으로 측정하여 본래 염색된 모의 %로서 계산한다.
25내지 50%의 범위가 우수한 이염 수행능을 가져 유리한 것으로 입증되었다(pH 4내지 5에서 염색하고 농도 차이로서 측정함).
금속-부재 설폰화 염료의 예로는 C.I. 애시드 블루(Acid blue)1, 7, 13, 23, 40, 40 : 1, 43, 45, 47, 72, 147, 258 및 277 ; C.I. 애시드 래드(Acid Red)1, 5, 37, 42, 52, 57 및 361 : C.I. 애시드 옐로우(Acid Yellow) 10, 17, 25, 27, 99 및 219 ; C.I. 애시드 오렌지(Acid Orange) 1, 3 및 156 ; C.I. 애시드 그린(Acid Green) 3, 9 및 16 ; C.I. 애시드 바이올렛 (Acid Violet) 9 및 36 ; C.I. 애시드 브라운(Acid Brown)10, 11 및 248이 있다.
또한 본발명의 방법에서, 상기에서 정의한 몇몇 염료 또는 염료 혼합물의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
상기에서 언급한 염료의 혼합물 또는 a) 둘 이상의 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료 및 임의로 하나 이상의 설포화된 금속 -부재 염료 ; b) 셋 이상의 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료 및 임의로 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료 ; 또는 c) 삼색 염색(trichromatic dyeing)의 경우, 황색 또는 오렌지, 적색 및 청색 염색물을 제공해주는 염료로부터 선택된 셋 이상의 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴염료, 및 임의로 황색 또는 오렌지 및/또는 적색 및/또는 청색 염색물을 제공해 주는 염료로부터 선택된 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료를 함유하는 염료의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
삼색염색이란 황색 또는 오렌지ㅡ 적색 및 청색 염색물을 제공해주는 염료를 적합하게 선택하고 가시 색스펙트럼의 목적하는 색조와 부합되도록 염료의 양적 비율을 적절하게 선택하여 추가로 혼합함을 나타낸다.
본 발명의 방법에서 사용되는 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료는 특히, 하기 일반식(4)를 갖는 화합물이다.
Figure kpo00005
상기 식에서 -(CO)0-1-O- 및 (O 또는NR1)은 아조 브리지에 인접한 D 및 K에 결합되고, D는 벤젠 또는 나프탈렌 계열의 디아조 성분의 라디칼이고, K는 벤젠, 나프탈렌 또는 헤테로사이클릭 계열 또는 아세토 아세트아릴리드 계열의 커플링 성분의 라디칼이고, R1은 수소 또는 비치환 되거나 치환된 알킬 또는 페닐 라디칼이고, M 은 양이온이며, An은 음이온이고, Y는 질소원자 또는 -CH-그룹이다.
본 발명의 방법에 있어서, D가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 니트로 또는 설파모일에 의해 치환되거나 비치환된 벤젠 또는 나프탈렌 계열의 라디칼이고,K가 각각 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시,C2-C4알카노일아미노설파모일 또는 하이록시에 의해 치화되거나 비치화된 페닐, 나프틸, 1-페닐-3-메틸피라졸 -5-온 아세토아세트아미드, 바람직하게는 아세토 아세트아닐리드, 또는 퀴놀린 라디칼이고 R1이 수소이고 M이 알칼리 금속 양이온인 일반식(4)의 설폰화된 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료를 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(4)에서 Y는 바람직하게는 질소원자이다.
본 발명의 방법에서 사용된 설폴화된 금속-부재 염료는 바람직하게는 상기에서 언급한 염료 계열의 화합물이며, 이때 염료는, 예를 들면 C1-C4알킬 그룹(예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 부틸) 또는 C1-C4알콕시 그룹(예 : 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시 및 부톡시), 또는 C1-C6아실아미노 그룹(예 : 아세틸아미노 및 프로피오닐아미노), 벤조일아미노, 아미노, C1-C4알킬아미노, 페닐아미노, C1-C4알콕시카보닐, 니트로, 아세틸, 시아노, 트리플루오로메틸, 할로겐(예 : 불소, 염소 및 브롬), 설파모일, 카바모일, 우레이도, 하이드록시, 카복시 및 설포메틸에 의해 치환될 수도 있다.
또한, 설폰화된 금속-부재 염료는 하나 이상의 섬유-반응성 라디칼에 의해 치환될 수도 있다. 적합한 섬유-반응성 라디칼의 예로는 독일연방공화국 공개특허공보 제29,13,102호에 명시되어 있는 것들이다.
본 발명의 방법에서 중량비가 40 : 60 내지 95 : 5인, 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료와 설폰화된 금속-부재 염료와의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에서 사용되는 설폰화된 염료는 유리 설폰산의 형태, 또는 바람직하게는 이의 염의 형태이다.
적합한 염의 예로는 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 암모늄염, 또는유기 아민의 염이 있다. 대표적인 예로는 나트륨염, 리튬염, 칼륨염 또는 암모늄염, 또는 트리에탄올아민 염이 있다.
본 발명의 방법에서 사용되는 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료 및 설폰화된 금속-부재 염료는 그 자체로서 공지되어 있거나 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용되는 염료의 혼합물은 각 염료를 혼합시킴으로써 제조할 수 있다. 혼합은 적합한 분쇄기(예 : 불 또는 핀 분쇄기) 및 혼련기 또는 혼합기중에서 수행된다.
또는, 혼합물들은 수성 염료 혼합물을 분무 건조시킴으로써 제조될 수 있다.
염료 및 상기에서 언급한 조제 이외에도, 염욕은 또한 추가의 통상적인 보조제(예 : 모 보호제, 습윤제 및 소포제)를 함유할 수 있다.
섬유재료에 대한 액비는 1 : 6 내지 1 : 80, 바람직하게는 1 : 10 내지 1 : 30의 넓은 범위내에서 선택될 수 있다.
염색은 흡착공정으로, 예를 들면 80°내지 105℃ 또는 110℃의 온도의 수욕에서, 포름알데히드를 분해시키는 모보호제를 사용하는 경우, 바람직하게는 98°내지 103℃의 수욕에서 수행한다. 염색 시간은 통상 30 내지 120분이다.
본 발명의 방법을 수행하는 데 있어서 특별한 장치가 요구되지는 않는다. 통상적인 염색 기계는, 이를테면 플록염색기, 톱 염색기, 행크 사 염색기, 패키지 염색기, 피스염색기 및 카핏 염색기가 사용될 수 있다.
균염 조제 및 알칼리 금속 플루우로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트는 수성 염욕에 가하고 이와 동시에 염료를 적용하는 것이 편리하다. 또 다른 방법은 우선 균염 조제로 염색시킬 섬유재료를 처리한 후 동일 욕에 염료 및 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 가한 후, 상기 섬유재료를 염색하는 것이다. 섬유 재료를, 산 및 조제를 함유하여 온도가 30°내지 70℃ 인 욕에서 처리하는 것이 바람직하다. 이어서, 염료 혼합물 및 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 가하고 염욕의 온도를, 바람직하게는 30 내지 120분 동안 분당 0.75 내지 3℃의 비율로 상승시키고, 임의로는 가열 상 동안에는 온도 상승을 정지시키면서 80℃내지 105℃ 로 지시된 온도 범위내에서 염색되도록 한다. 최종적으로, 욕을 냉각시키고 염색된 섬유재료를 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다.
특히 바람직한 방법은 섬유재료를, 30°내지 70℃ 의 온도 범위를 지니고 알칼리 금속 헥사플루오로실리케이트 또는 암모늄 헥사플루오로실리케이트 또는 이들의 혼합물 및 Na2SO4를 함유하는 균염제 및 산을 함유하는 액체에 도입시킴을 포함한다. 이어서, 알칼리 금속 헥사플루오로실리케이트 또는 암모늄 헥사플루오로실리케이트 또는 이의 혼합물을 함유하는 염료 또는 염료 혼합물을 가하고, 염욕의 온도를 분당 0.75 내지 3℃의 비율로 승온시키며, 임의로는 승온시 온도 상승을 정지시키면서 80 내지 105℃로 지시된 온도 범위내에서 염색되도록 한다. 이어서 욕을 냉각시키고 염색물을 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다.
본 발명의 방법에 의해 염색될 수 있는 천연 폴리아미마드 섬유재료는 특히 모 및 모/폴리아마드, 모/폴리에스테르, 모/셀룰로오즈 또는 모/폴리아크릴로니트릴 혼방물, 및 실크이다. 섬유재료는 예를 들어, 성근(loose) 재료, 톱, 사(yarn) 및 조각 천 또는 카펫과 같은 매우 광범위한 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 염색될 수 있는 합성 폴리아미마드 섬유재료에는 공지된 모든 합성 폴리아미드가 포함된다. 섬유 재료는 예를 들어, 성근 재료, 톱, 사 및 조각 천 또는 카펫과 같은 매우 광범위한 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서 특히 바람직한 양태는 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료, 바람직하게는 모를 3.7 내지 4.2의 pH 범위에서 일반식(2)의 화합물, 또는 일반식 (1) 및 (2), 일반식 (1), (2) 및 (3) 또는 일반식 (1a), (2) 및 (3)의 화합물의 혼합물를 포함하는 균염 조제의 존재하, 1:1 크롬 착염 염료의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 15 내지 45중량%의 양의 암모늄 플루오로실리케이트 또는 나트륨 플루오로실리케이트이 존재하 및 황산나트륨의 존재하에 상기에서 언급한 하나 이상의 염료 혼합물로 염색함을 특징으로 한다.
본 발명의 방법에서 사용되는 설폰화된 금속-부재 염료는 하나 이상의 섬유-반응성 그룹을 함유할 수 있다. 본 발명의 방법에서는, 상기에서 정의한 바와 같은 1 : 1 금속 착염 염료와 설폰화된 금속-부재 염료의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하며, 이때 금속-부재 염료란 모두 반응성 염료이거나 또는 섬유-반응성 그룹이 전혀 없는 염료이다. 섬유 반응성 그룹을 함유하지 않는 설폰화된 금속-부재 염료를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 방법에 있어서 특히 가장 바람직한 양태는 동일한 색조로 염색시키는 금속-함유 및 금속-부재 염료로 이루어진 염료 혼합물, 예를 들면, 각각 청색으로 염색시키는 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료 및 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료의 혼합물을 사용하는 것이다.
천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색하기 위한 공지된 방법과 비교하여, 본 발명의 방법은 이미 상술한 것들 이외에도 하기의 장점을 지닌다.
본 염색 조건하에서 염색되는 재료는 보다 우수한 결뢰성, 특히 보다 우수한 습윤 견뢰성을 나타낸다. 또한, 추가의 중요한 장점은 염료들이 거의 완전히 섬유에 흡수된다는 점이다.
본 발명의 방법은 모를 염색하는데 사용하는 것이 바람직하다.
염색이 완결될때, 염욕에서의 흡착이 거의 완전히 아루어졌다.
놀랍게도, 본 발명의 방법은 유럽공개특허공보 제163,608호에 기술된 방법보다 실제 더 소량의 알칼리 금속 헥사플루오로실리케이트 또는 암모늄 헥사플루오로셀리케이트를 사용하여 수행할 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명의 방법을 수행하는데 사용하기 위한 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료, 특히 1 : 1 크롬 착염 염료 및 임의로 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료, 및 1 : 1 금속 착염의 중량을 기준으로 하여 10 내지 45중량%의 양의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 함유하는 고체 혼합물이다.
본 발명이 조성물은 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 크롬 착염 염료 및 임의로 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료와, 1 : 1 금속 착염의 중량을 기준으로 하여 10 내지 45중량%의 양의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 혼합함으로써 제조된다. 혼합은 예를 들면 적합한 분쇄기[예 : 볼 또는 핀 분쇄기] 및 혼련기 또는 혼합기중에서 수행된다.
바람직한 조성물은 상기 염료 혼합물 이외에도 나트륨 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 함유한다.
고체 혼합물은 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색하는데 사용될 수 있다. 이에 대한 동일한 조건이 본 방법에서의 고체 혼합물에도 적용된다.
본 발명은 또한 본 발명의 방법을 수행하기 위한 또 다른 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 하나 이상의 일반식 (1), (1a), (2) 또는 (3)의 화합물, 바람직하게는 일반식 (1a), (2) 및 (3)의 화합물의 혼합물 및 일반식 (1), (1a), (2) 또는 (3)의 화합물 또는 이들 화합물의 혼합물의 중량을 기준으로 하여 5 내지 25중량%의 양의 알칼리 금속 헥사플루오로실리케이트 또는 암모늄 헥사플루오로실리케이트, 바람직하게는 (NH4)2SiF6를 포함하는 균염 조제를 함유하는 혼합물이다.
상기 조성물은 하나 이상의 일반식 (1), (1a), (2) 또는 (3)의 화합물을 5 내지 25중량%의 양의 알칼리 금속 헥사플루오로실리케이트 또는 암모늄 헥사플루오로실리케이트 또는 이들의 혼합물과 혼합함으로써 제조된다. 혼합은 예를 들어 적합한 혼합기에서 수행된다.
알칼리 금속 헥사플루오로실리케이트 또는 암모늄 헥사플루오로실리케이트 또는 이들의 혼합물을 함유하는 염료 혼합물과 함께, 상기 조성물을 천연 또는 합성 폴리아미드 재료를 염색하는데 사용할 수 있다. 혼합물에 대한 바람직한 조건은 본 공정에서와 동일하다.
본 발명은 하기 실시예로서 예시되며 부 및 %는 중량을 기준으로 한 것이다. 용적부에 대한 중량부의 관계는 ㎤에 대한 g의 관계와 동일하다. 지시된 양의 염료는 비처리된 염료를 의미한다.
[실시예 1]
소모 방적사 800부를 50℃에서 15분 동안, 50℃의 물 20,000부중 환산나트륨 64부, (NH4)2SiF60.55부, 85% 포름산 20부 및 균염 조제 12부를 함유하는 염욕에서 전처리하는데, 이때 균염 조제는 균염 조제 100부를 기준으로 하여, 일반식
Figure kpo00006
(여기에서 R2는 C16-C18탄화수소 라디킬이고 m+n은 7이다.)의 음이온성 화합물 24부 ; 일반식
Figure kpo00007
(여기에서, p+q는 34이고, R3는 C20-C22탄화수소 라디칼이다.)의 4급 화합물 24부 ; 염화암모늄 5부, 옥살산 3부 및 물 44부로 이루어진다. 구조식
Figure kpo00008
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 1.1부, 구조식
Figure kpo00009
의 염료의 1:1 크롬 착염 0.5부, 구조식
Figure kpo00010
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.23부, 구조식
Figure kpo00011
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.23부 및 구조식
Figure kpo00012
의 염료 0.64부, 구조식
Figure kpo00013
의 염료 0.97부 및 구조식
Figure kpo00014
의 염료 0.4부의 용액을 부가한 후, 염욕을 50℃에서 10분동안 유지한 다음, 0.8℃/분의 비율로 98℃로 가열한다. 염색 개시시 pH는 3.8이다. 98℃에서 90분 동안 염색시킨 후, 염욕을 50℃로 냉각하고 배수시킨다.
갈색의 모사를 우선 50℃에서 10분 동안, 이어서 실온에서 10분 동안 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다. 상기와 같이 수득된 중간 색조의 염색물은 극히 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
[실시예 2]
모직물 100부를 40℃에서 15분동안, 40℃의 물 2000부중, 황산나트륨 8부, 실시예 1에서 사용된 균염 조제 1.2부 및 85% 포름산 2.3부를 함유하는 염욕에서 전처리한다. 염욕의 pH는 3.7이다.
Na2SiF60.18부, 및 구조식
Figure kpo00015
의 염료 0.21부, 구조식
Figure kpo00016
의 염료 0.26부, 구조식
Figure kpo00017
의 염료 0.11부, 구조식
Figure kpo00018
의 염료 0.11부, 구조식
Figure kpo00019
의 염료 0.13부, 구조식
Figure kpo00020
의 염료 0.11부 및 구조식
Figure kpo00021
의 염료 0.12부의용액을 부가한 후에, 염욕을 40℃에서 10분 동안 더 유지시킨 후 1℃/분의 비율로 70℃로 가열한다. 70℃에서 20분 동안 염색시킨 후, 염욕을 100℃로 가열하고 염색을 이 온도에서 90분 동안 수행한다. 이어서, 염욕을 60℃로 냉각시키고 배수시킨다. 갈색의 모직물을 우선 50℃에서 5분 동안, 이어서 실온에서 5분 동안 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다. 염색물은 매우 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
[실시예 3]
모직물 100부를 40℃에서 10분 동안, 40℃의 물 1000부중, 황산나트륨 8부, 실시예 1에서 사용된 균염 조제 1.5부 및 85% 포름산 2부를 함유하는 염욕에서 전처리한다. 염욕의 pH는 3.8이다. 구조식
Figure kpo00022
의 염로 0.49부, 구조식
Figure kpo00023
의 염료 0.13부 및 (NH4)2SiF60.12부를 함유하는 용액을 부가한 후, 염욕을 40℃에서 10분 동안 더 유지시킨 다음 0.8℃/분의 비율로 100℃로 가열한다. 100℃에서 90분 동안 염색시킨 후, 염욕을 60℃로 냉각하고 배수시킨다. 청색 모직물을 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다. 중간 색조의 청색 염색물로 매우 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
[실시예 4]
모직물 100부를 40℃에서 15분 동안, 40℃의 물 1500부중 황산나트륨 8부, 균염 1.5부 및 85% 포름산 2.6부를 함유하는 염욕에서 전처리하는데, 이때 균염 조제는 균염 조제 혼합물 100부를 기준으로 하여, 일반식
Figure kpo00024
(여기에서 R2는 수직 아민의 탄화수소 라디칼이고, m+n은 8이다)의 음이온성 화합물 14.6부 ; 일반식
Figure kpo00025
(여기에서 p+q는 34이고, R3는 C20-C22탄화수소 라디칼이다)의 4급 화합물 21부 ; 올레일 알콜과 에틸렌 옥사이드 80몰과의 부가물 7.7부 ; 및 일반식
Figure kpo00026
(여기에서 x+y는 약 100이다)의 화합물 7부 및 물 49.7부로 이루어진다. 염욕의 pH는 3.8이다. Na2SiF60.30부. 구조식
Figure kpo00027
의 염료 0.72부, 및 구조식
Figure kpo00028
의 염료 0.55부를 함유하는 용액을 부가한 후에, 염욕을 40℃에서 10분간 더 유지한 다음 0.8℃/분의 비율로 100℃로 가열한다. 100℃에서 90분 동안 염색한 후, 염욕을 50℃로 냉각하고 배수시킨다. 적색의 모직물을 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다. 상기와 같이 수득된 짙은 적색 염색물은 매우 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
[실시예 5]
모직물 100부를 40℃에서 15분 동안, 40℃의 물 2000부중 황산나트륨 8부, 실시예 1에서 사용된 균염 조제 혼합물 1.2부 및 85% 포름산 2.3부를 함유하는 염욕에서 전처리 한다. 염욕의 pH는 3.7이다. 이어서, 이 염욕에 (NH4)2SiF60.09부, 구조식
Figure kpo00029
의 염료 0.13부 및 구조식
Figure kpo00030
의 염료 0.21부로 이루어진 고체 혼합물 0.43부 ; (NH4)2SiF60.08부, 구조식
Figure kpo00031
의 염료 0.26부, 및 구조식
Figure kpo00032
의 염료 0.11부로 이루어진 고체 혼합물 0.45부 ; 및 Na2SiF60.04부, 구조식
Figure kpo00033
의 염료 0.11부, 구조식
Figure kpo00034
의 염료 0.11부 및 구조식
Figure kpo00035
의 염료 0.12부로 이루어진 고체 혼합물 0.38부를 가한다. 염욕을 40℃에서 10분간 더 유지한 다음 1℃/분의 비율로 70℃로 가열한다. 70℃에서 20분 동안 염색한 후, 염욕을 100℃로 가열하고 염색을 이 온도에서 90분 동안 수행한다. 이어서, 염욕을 60℃로 냉각하고 배수시킨다. 갈색의 모직물을 우선 50℃에서 5분 동안, 이어서 실온에서 5분 동안 세정하고 통상적인 방법으로 건조시킨다. 염색물은 매우 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
[실시예 6]
소모 방적사 800부를 50℃에서 15분 동안, 50℃의 탈이온수 20,000부중 80% 아세트산 40부, 결정성 나트륨 아세테이트 200부 및 균염 조제 12부를 함유하는 염욕에서 전처리하는데, 이때 균염조제는 균염조제 100부를 기준으로 하여 일반식
Figure kpo00036
(여기서 R4는 수지 지방 아민의 탄화수소 라디칼이며, m+n은 8이다)의 음이온성 화합물 14.6부, 일반식
Figure kpo00037
(여기서, R3은 C20-C22탄화수소 라디칼이며 p+q는 34이다)의 4급 화합물 21.0부, 올레일 알콜과 80몰의 에틸렌 옥사이드와의반응 생성물 7.7부 ; 및 일반식
Figure kpo00038
(여기서 x+y는 약 100이다)의 화합물 7부 및 물 49.7부를 포함한다. 물 1000부중 구조식
Figure kpo00039
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 2.11부, 구조식
Figure kpo00040
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 2.22부, 구조식
Figure kpo00041
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.82부 및 구조식
Figure kpo00042
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 1.05부와 Na2SiF61.28부의 50℃의 따뜻한 용액을 부가한 후, 염욕을 50℃에서 10분 동안 유지시킨 다음, 1℃/분의 가열속도로 98℃로 가열한다. 염색 개시시의 pH는 4이다. 90℃에서 90분 동안 염색한후, 갈색의 모사를 우선 50℃에서 10분 동안, 이어서 실온에서 10분 동안 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 염색 종결시의 pH는 4.2이다. 수득된 중간 색조의 갈색 염색물의 균염도는 우수하며, 염색사는 색깔이 짙고 촉감이 부드럽다. 잔류 모액은 가시적으로 무색이다.
Na2SiF6를 부가하지 않고 동일한 염료를 사용하여 상기 공정을 행하여 모사에 대해 수득한 염색물은 매우 불균염하며, 염색 정도가 아주 현저하게 미약하다. 잔류 모액은 여전히 현저하게 유색이다.
[실시예 7]
소모 방적사 800부를 50℃에서 15분 동안, 50℃의 물 20,000부 중 황산나트륨 64부 ; (NH4)2SiF60.82부 ; 및 균염 조제 12부를 함유하는 염욕에서 전처리하는데, 이때 균염 조제는 균염 조제 100부를 기준으로 하여 일반식
Figure kpo00043
(여기서 R2는 C16-C18탄화수소 탄소 라디칼이며, m+n은 7이다)의 음이온성 화합물 24.0부, 일반식
Figure kpo00044
(여기서 R3은 C20-C22탄화수소 탄소 라디칼이며, p+q는 34이다)의 4급 화합물 24.0부, 암모늄 클로라이드 5.0부, 옥살산 3.0부 및 물 44부를 포함한다. 구조식
Figure kpo00045
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 2.15부, 구조식
Figure kpo00046
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.98부, 구조식
Figure kpo00047
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.45부, 구조식
Figure kpo00048
의 염료의 1:1 크롬 착염 0.46부의 용액을 부가한 후, 염욕을 50℃에서 10분도안 유지시킨 다음, 0.8℃/분의 가열속도로 98℃로 가열하다. 염색 개시시의 pH는 3.8이다. 98℃에서 90분 동안 염색한후, 염욕을 50℃로 냉각시켜 배수시킨다. 갈색의 모사를 우선 50℃에서 10분 동안, 이어서 실온에서 10분 동안 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 수득된 중간 색조의 갈색 염색들의 균염도는 우수하며, 견뢰성도 우수하다.
[실시예 8]
소모 방적사 800부를, 50℃의 물 20,000부중 황산 나트륨 64부, Na2SiF61.1부, 80% 아세트산 32부 및 실시예 7에서 사용된 균염 조제 12부를 함유하는 염욕에서 50℃에서 15분 동안 전처리한다. 구조식
Figure kpo00049
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 1.88부, 구조식
Figure kpo00050
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 1.74부, 구조식
Figure kpo00051
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.82부, 구조식
Figure kpo00052
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 1.05부의 용액을 부가한 후, 염욕을 50℃에서 10분동안 유지시킨후, 1℃/분의 가열속도로 70℃로 가열하고 70℃에서 20분 동안 유지시킨후 1℃/분의 가열속도로 85℃로 가열한다. 염색 개시시의 pH는 4이다. 85℃에서 120분 동안 염색한후, 염욕을 50℃로 냉각시켜 배수시킨다. 갈색의 모사를 우선 50℃에서 10분 동안, 이어서 실온에서 10분동안 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 수득된 선명한 갈색 염색물의 균염도는 우수하며, 우수한 견뢰성을 나타낸다.
Na2SiF6를 부가하지 않고 동일한 염료를 사용하여 상기 공정을 행하여 모사에 대하여 수득한 염색물은 매우 불균염하며, 염색 정도도 실제로 매우 미약하다.
[실시예 9]
소모 방적사 800부를 50℃에서 15분 동안, 50℃의 물 20,000부중 황산나트륨 64부, Na2SiF61.55부, 85% 아세트산 20부 및 균염 조제 12부를 함유하는 염욕에서 전처리하는데, 이때 균염 조제는 균염 조제 100부를 기준으로 하여 일반식
Figure kpo00053
(여기서 R3은 C17-C21탄화수소 라디칼이며, p+q는 34이다)의 화합물 8.0부, N,N'-디메틸올에틸렌 우레아 30.0부, 에틸렌 옥사이드 5몰과 2-에틸-n-헥산올 1몰과의 부가물 0.7부, 황산화 지방 아민 풀리글리콜 에테르 2.0부 및 물 59.3부를 포함한다. 구조식
Figure kpo00054
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 2.7부, 구조식
Figure kpo00055
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.43부, 구조식
Figure kpo00056
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.45부, 구조식
Figure kpo00057
의 염료의 1:1 크롬 착염 1.8부의 용액을 가한후, 염욕을 50℃에서 10분 동안 유지시킨 다음, 1℃/분의 가열속도로 70℃로 가열하고, 70℃에서 20분 동안 유지시킨 다음, 후속적으로 1℃/분의 가열속도로 98℃로 가열하고 염색 개시시의 pH는 3.7이다. 98℃에서 90분 동안 염색한후, 염욕을 60℃로 냉각시킨 다음, 배수시킨다. 짙은 청색의 모사를 50℃에서 10분 동안 2회, 이어서 실온에서 5분동안 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 수득된 짙은 청색 염색물은 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
[실시예10]
폴리아미드 6,6 트리코트 편직물 100부를 40℃의 물 4000부중 Na2SiF60.1부, 암모늄 아세테이트 4부 및 pH를 4로 조절하기 위한 아세트산을 함유하는 염욕에서 10분 동안 전처리한다. 구조식
Figure kpo00058
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.22부, 구조식
Figure kpo00059
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.11부 및 구조식
Figure kpo00060
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.06부의 용액을 부가한후, 염욕을 45분에 걸쳐 98℃로 가열한다. 98℃에서 90분동안 염색을 수행한후, 염욕을 60℃로 냉각시킨다. 염색된 트리코트 편직물을 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 수득된 중간 색조의 갈색 염색물은 Na2SiF6를 부가하지 않고 동일한 조건하에 수득한 염색물보다 다소 더 순수하며 더 짙다.
[실시예 11]
방모직물 100부를, 40℃의 물 1500부당 황산나트륨 8부, 실시예 1의 균염조제 1.5부 및 85% 포름산 2.6부를 함유하는 염욕에서 40℃에서 10분 동안 전처리한다.
염욕의 pH는 3.7이다. (NH4)2SiF60.17부, 구조식
Figure kpo00061
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.09부, 구조식
Figure kpo00062
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.076부 및 구조식
Figure kpo00063
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.4부의 용액을 부가한 후, 염욕을 40℃에서 10분 동안 유지시킨 다음, 0.8℃/분의 속도로 70℃로 가열한다. 70℃에서 10분 동안 염색한후, 염욕을 100℃로 가열한다. 100℃에서 90분 동안 염색을 수행하고, 염욕을 60℃로 냉각시킨 다음, 배수시킨다. 회색의 색조로 염색된 방모직물을 우선 50℃에서 5분 동안, 이어서 실온에서 5분 동안 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 이렇게 수득한 염색물은 매우 우수한 균염도 및 우수한 견뢰성을 나타낸다.
(NH4)2SiF6대신에 N7a2SiF6를 사용하거나, 염료를 각각 Na2SiF6또는 (NH4)2SiF6와 분말로서 혼합, 예를 들면, 구조식
Figure kpo00064
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.09부를 (NH4)2SiF60.018부와 혼합하거나 ; 구조식
Figure kpo00065
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.076부를 (NH4)2SiF60.037부와 혼합하거나 ; 구조식
Figure kpo00066
의 염료의 1 : 1 크롬 착염 0.4부를 (NH4)2SiF60.11부와 혼합함으로써 동일한 결과가 수득된다.
[실시예 12]
소모 방적사 800부를 50℃에서 15분 동안, 50℃의 탈이온수 14,400부중 85% 포름산 28부, 황산나트륨 64부 및 균염 조제 12부를 함유하는 염욕에서 전처리하는데, 이때 균염 조제는 균염 조제 100부를 기준으로 하여 일반식
Figure kpo00067
(여기서 R2는 수직 지방 아민의 탄화수소 라디칼이며, m+n은 7이다)의 음이온성 화합물 10부, 일반식
Figure kpo00068
(여기서 R3는 C20-C22탄화수소 라디칼이며, p+q는 7이다)의 4급 화합물 10부, 올레일 아민과 에틸렌 옥사이드 80몰과의 부가물 2부, 일반식
Figure kpo00069
(여기서, x+y는 약 106이다)의 화합물 2부, 일반식
(여기서, p+q는 34이다)의 4급 화합물 5부, (NH4)2SiF65부 및 물 66부를 포함한다. 물 1000부중, 구조식
Figure kpo00071
의 염료 0.96부, 구조식
Figure kpo00072
이 염료 0.45부 및 (NH4)2SiF60.31부를 포함하는 혼합물 1.72부 ; 구조식
Figure kpo00073
의 염료 1.2부, 구조식
Figure kpo00074
이 염료 0.3부 및 (NH4)2SiF60.38부를 포함하는 혼합물 1.88부 ; 구조식
Figure kpo00075
의 염료 1.5부 및 (NH4)2SiF60.41부를 포함하는 혼합물 1.91부를 함유하는 50℃의 따뜻한 용액을 부가한 후 염욕을 50℃에서 10분 동안 유지시킨 다음, 1℃/분의 속도로 98℃로 가열한다. 염색 개시시의 pH는 3.5이다. 98℃에서 90분 동안 염색한후, 염욕을 50℃로 냉각하고, 담갈색 모사를 우선 50℃에서 10분 동안, 이어서 실온에서 10분 동안 세정한 다음, 통상적인 방법으로 건조시킨다. 염색 종결시의 pH는 3.8이다. 생성되는 베이지색 염색물은 우수한 균염도를 나타내며, 염색된 사는 색깔이 짙고 감촉이 좋다. 잔류 모액은 무색이다.
(NH4)2SiF6를 부가하지 않고 상기 방법에 의해 동일한 염료를 사용하여 염색물은 극히 불균염하며, 실제로 염색 정도가 훨씬 더 미약하다. 잔류 모액은 여전히 현저하게 유색이다.

Claims (12)

  1. 천연 폴리아미드 섬유재료를, pH 3 내지 5에서, 사용되는 1 : 1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여 20 내지 35중량% 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트 또는 이의 혼합물의 존재하에, 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료, 또는 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료와 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료를 함유하는 염료 혼합물로 염색함을 특징으로 하여, 알칼리 금속염 또는 암모늄염 및 조제의 존재하에 천연 폴리아미드 섬유 재료를 염료 수용액으로 염색하는 방법.
  2. 제1항에 있어서 pH 3 내지 5의 범위에서, 사용되는 1 : 1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여, 20 내지 35중량%의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트의 존재하 및 조제의 존재하에, 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료와 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료를 함유하는 염료 혼합물로 섬유재료를 염색하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 염색을 나트륨 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트의 존재하에 수행하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 염색을 균염 조제 또는 균염 조제의 혼합물의 존재하에 수행하는 방법.
  5. 제2항에 있어서, 1 내지 3개의 설포 그룹을 함유하는 하나 이상의 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료와, 1 또는 2개의 설포 그룹을 함유하는 하나 이상의 금속-부재 염료를 함유하는 염료 혼합물을 사용하는 방법.
  6. 제5항에 있어서 황색 또는 오렌지, 적색 및 청색 염색물을 제공해주는 염료로부터 선택된 셋 이상의 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료, 및 황색 또는 오렌지, 적색 또는 청색 염색물 중에서 선택된 하나 이상의 염색물을 제공해주는 하나 이상의 금속-부재 염료의 혼합물을 사용함을 특징으로 하는 삼색 염색방법.
  7. 제1항 내지 제3항, 제4항, 제5항 및 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 사용된 1 : 1 크롬 착염 아조 또는 아조메틴 염료가 하기 일반식(4)의 화합물인 방법.
    Figure kpo00076
    (4)
    상기식에서,-(CO)0-1-O- 및 (O 또는 NR1)은 아조 브리지에 인접한 D 및 K에 결합되고, D는 할로겐 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 니트로 또는 설파모일에 의해 치환되거나 비치환된 벤젠 또는 나프탈렌 계열의 라디칼이고, K는 각각 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알카노일아미노, 설파모일 또는 하이드록시에 의해 치환되거나 비치환된 페닐, 나프틸, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 아세토아세트아미드 또는 퀴놀린 라디칼이며, R1은 수소이고, M은 알칼리 금속 양이온이며, An은 음이온이고, Y는 질소원자 또는 -CH- 그룹이다.
  8. 제1항에 있어서, 중량비가 40 : 60 내지 95:5인, 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료와 설폰화된 금속-부재 염료와의 혼합물을 사용함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 섬유재료가 모인 방법.
  10. 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료, 하나 이상의 설폰화된 금속-부재 염료, 및 1 : 1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여 20 내지 35중량%의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 포함함을 특징으로 하는 조성물
  11. 하나 이상의 설폰화된 1 : 1 금속 착염 염료 및 1:1 금속 착염 염료의 중량을 기준으로 하여 20 내지 35중량%의 알칼리 금속 플루오로실리케이트 또는 암모늄 플루오로실리케이트를 포함함을 특징으로 하는 조성물
  12. 하기 일반식(1) 또는 (1a)의 화합물 ; 일반식(2)의 화합물 ; 일반식(3)의 화합물 ; 일반식(1) 및 (2)의 화합물을 포함하는 혼합물 ; 또는 일반식(1), (2) 및 (3)의 화합물을 포함하는 혼합물 또는 일반식(1a), (2) 및 (3)의 화합물을 포함하는 혼합물과, 일반식(1), (1a), (2) 또는 (3)의 화합물 또는 이의 혼합물의 중량을 기준으로 하여 5 내지 25중량%의 (NH4)2SiF6를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
    Figure kpo00077
    (1)
    Figure kpo00078
    (1a)
    Figure kpo00003
    (2)
    Figure kpo00080
    (3)
    상기식에서 R은 각각 탄소수 12 내지 22의 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, M은 수소, 알칼리 금속 또는 암모늄 양이온이고, m 및 n은 정수이고 m+n의 합은 2 내지 14이고, R'는 R과는 독립적으로 R에 대하여 정의한 바와 같고, A는 음이온이고, Q는 비치환되거나 또는 치환된 알킬 라디칼이고, p 및 q는 정수이며, p+q의 합은 2 내지 50이고, R″는 R과는 독립적으로 R에 대하여 정의한 바와 같으며, x 및 y는 정수이고 x+y의 합은 80 내지 140이다.
KR1019870011227A 1986-10-10 1987-10-10 천연 폴리아미드 섬유재료의 염색방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물 KR960003085B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH406186 1986-10-10
CH04061/86-0 1986-10-10
CH4061/86-0 1986-10-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880005322A KR880005322A (ko) 1988-06-28
KR960003085B1 true KR960003085B1 (ko) 1996-03-04

Family

ID=4269077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019870011227A KR960003085B1 (ko) 1986-10-10 1987-10-10 천연 폴리아미드 섬유재료의 염색방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4818248A (ko)
EP (2) EP0443631A1 (ko)
JP (1) JPS63105193A (ko)
KR (1) KR960003085B1 (ko)
AU (1) AU608778B2 (ko)
CA (1) CA1302017C (ko)
DE (1) DE3777746D1 (ko)
ES (1) ES2030094T3 (ko)
HK (1) HK114794A (ko)
NZ (1) NZ222093A (ko)
ZA (1) ZA877607B (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3928978A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Basf Ag Ethoxylierte fettsaeureamide
ES2090939T3 (es) * 1992-09-30 1996-10-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para teñir materiales de fibra de poliamida natural y sintetica con mezclas de colorantes.
JP4724391B2 (ja) * 2004-07-26 2011-07-13 純三郎 情野 鮮明青緑色の濃色染色方法
EP1777337A1 (de) * 2005-10-07 2007-04-25 Clariant International Ltd. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1372038A (en) * 1918-08-10 1921-03-22 Kohnstamm & Co H Dye assistant
DE1296600B (de) * 1963-12-04 1969-06-04 Crompton & Knowles Corp Farbstoffmischung und Verfahren zum Faerben von Nylonfasern
US3630662A (en) * 1966-09-19 1971-12-28 Celanese Corp Process of dyeing shaped condensation polymer material in heated two-phase dye liquid
US3990842A (en) * 1975-05-15 1976-11-09 Pennwalt Corporation Ammonium silicofluoride assisted dyeing
US4139425A (en) * 1978-04-05 1979-02-13 R. O. Hull & Company, Inc. Composition, plating bath, and method for electroplating tin and/or lead
US4284601A (en) * 1980-08-18 1981-08-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surfactant foams and their use
EP0089004B1 (de) * 1982-03-12 1986-04-16 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden
US4681596A (en) * 1984-05-30 1987-07-21 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing natural or synthetic polyamide fibre materials with 1:1 metal complex dyes or mixtures of dyes with fluoride, fluorosilicate or fluoroborate
DE3564830D1 (en) * 1984-05-30 1988-10-13 Ciba Geigy Ag Process for dyeing natural or synthetic polyamide fibrous material with 1:1 metallic complex dyes
JPH0616012B2 (ja) * 1984-05-31 1994-03-02 富士通株式会社 ガス濃度測定方式
EP0203890B1 (de) * 1985-05-24 1990-01-03 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden mit Farbstoffmischungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0443631A1 (de) 1991-08-28
EP0264346B1 (de) 1992-03-25
JPH0364635B2 (ko) 1991-10-07
AU7952387A (en) 1988-04-14
ZA877607B (en) 1988-04-11
AU608778B2 (en) 1991-04-18
DE3777746D1 (de) 1992-04-30
CA1302017C (en) 1992-06-02
HK114794A (en) 1994-10-27
NZ222093A (en) 1990-10-26
JPS63105193A (ja) 1988-05-10
ES2030094T3 (es) 1992-10-16
KR880005322A (ko) 1988-06-28
EP0264346A1 (de) 1988-04-20
US4818248A (en) 1989-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5456728A (en) Reactive dyestuff mixture having improved properties in combination
JPH03153763A (ja) 染料混合物とその使用方法
US5047067A (en) Reactive dyestuff composition for cellulose fibers: reactive dyes with similar hue but different reactive groups and substantivities
US5393307A (en) Reactive dyestuff mixture
US5399182A (en) Reactive dyestuff red mixture
KR960003085B1 (ko) 천연 폴리아미드 섬유재료의 염색방법 및 이러한 방법에 사용하기 위한 조성물
US4277246A (en) Process for the dyeing of cellulose fibers with reactive dyes according to the batchwise exhaustion method
EP1760117B1 (en) Reactive dyestuff compositions and their use
US5324330A (en) Dye mixtures and the use thereof
US4623358A (en) Process for dyeing natural or synthetic polyamide fibre materials with 1:1 metal complex dyes and fluoride, fluorosilicate or fluoroborate
CN111073342B (zh) 一种红色染料混合物及其应用和染色法
US4681596A (en) Process for dyeing natural or synthetic polyamide fibre materials with 1:1 metal complex dyes or mixtures of dyes with fluoride, fluorosilicate or fluoroborate
US5356445A (en) Process for dyeing natural or synthetic polyamide fibre material with dye mixtures
EP0203890B1 (de) Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden mit Farbstoffmischungen
JPH10510597A (ja) ポリエステル／綿ブレンド物の染色方法
CN112724704B (zh) 一种分散红玉染料组合物及染料制品
US5484459A (en) Mixture of water soluble reactive dyes and their use
KR100422589B1 (ko) 셀룰로오스 섬유 또는 셀룰로오스 혼방섬유의 염색 방법
JPH0424470B2 (ko)
JPH07247440A (ja) 水溶性染料混合物及びセルロース繊維材料の染色又は捺染法
KR19990062946A (ko) 염료 혼합물 및 이의 용도
EP0964033A1 (en) Formazan compounds and method of dyeing therewith
JPH04245984A (ja) ウールおよびウールと他の繊維との混合物を反応染料を使用して染色する方法
JPH03237166A (ja) 分散染料混合物
JPS6315855A (ja) 水溶性テトラアゾ色素およびこれを用いる染色法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20060210

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee