JPS6315855A - 水溶性テトラアゾ色素およびこれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規々構造を有するブラウン色糸の水溶性テト
ラアゾ色素に関するものであり、詳しくは、構造中にト
リアジン基を介してジスアゾ色素二分子が結合されてお
）、かつ、７つの反応基を有し、特に、セルロースおよ
び含窒素繊維に対する低ｐｌｉ領域での反応固着性に優
れたテトラアゾ色素およびそれを用いた染色法に関する
ものである。

〔従来技術〕

セルロースまたは含窒素繊維々どを染色するための色素
としては、通常、水溶性である反応性染料が用いられ、
種々の構造を有する染料が提案されて因る。一般的に、
この種の染料を用すて、上述の如き繊維を浸染法により
染色する場合、染浴の温度としては例えば≦θ〜７０℃
程度の比較的低温が採用されている。

近年、繊維素材の多様化に伴ない、例えばセルロース繊
維とポリエステル繊維の混合繊維が利用されて因るが、
このような混合繊維の染色方法としては、従来、予め分
散染料を用いて／、１００〜／グθ℃程度の高温におい
て、ポリエステル繊維を染色し、次すで反応染料を用す
て１０〜７０℃程度の低温におりてセルロース繊維を染
色する、所謂、二段法が採用されている。更に最近、反
応性染料と分散染料とン併用し、−浴一段で７２０〜／
グθ℃の高温の染浴にて、セルロースとポリエステル繊
維を同時に染色する方法が提案されている。

しかしながら、このよりな尚搗の染浴にて、従来、公知
の反応性染料を用込てセルロース繊維の染色を行なった
場合には、染料の繊維に対する反応固着率が低く、良好
な染色物を得ることができなかった。

そこで、我々はこのような問題点を改良するだめの染料
上して、下記構造式〔ア〕で示されるテトラアゾ系化合
物よりなる反応性染料を先に提案した３、（％願昭ざＯ
−！乙λり、２）（Ｓｏ、Ｍ）ｎ、　ＳｏｓＭ 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−
ＮＨＩｉｉＯＨ，基まだは−ＮＨＯＯＮＨ，基を表わし
、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基まだは低級アルコキ
シ基を表わし、Ｘは塩素原子、弗素−４＝ 原子または 級アルキル基または低級アルコキシ基を表わす）を表わ
し、ｎは２まだは３を表わし、そして、ベンゼンｍＡは
ナフタレン環を表わしても良四。

ところが、この染料の場合、染浴のｐＨが７〜との領域
では高い染着率が得られるが、ポリエステル繊維とセル
ロース繊維の混合繊維全染色するに特に適したｐＨであ
る！〜７の領域では染着率が期待するほど高くならない
とＡう問題点を有する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記実情に鑑み、ポリエステル繊維の染色条件
にお込てもセルロース繊維、維に対し、よシ一層優れた
反応固着率を示す、水溶性色素を提供することを目的と
するものである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は遊離酸の形で下記一般式〔Ｉ〕〔式中、Ｒ１は
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＮＨ
９ＣＨ３基または−ＮＨＯＯＮ勇基を表わし、Ｒ２は水
素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わ
し、ＹｌおよびＹｌは水素原子、アルキル基、ヒドロキ
シエチル基、スルホン酸基、スルファモイル基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基を表わし、ｎは−または
３を表わし、ＡＯはアニオンを表わし、そして、ベンゼ
ン環Ａはナフタレン環を表わしても良−・〕で示される
水溶性テトラアゾ色素および該色素な用いる染色法をそ
の賛旨とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

前足一般式〔Ｉ〕で示される水溶性テトラアゾ色素にお
して、Ａｅはピリジン核の窒素原子の正荷電とバランス
させるに必要な負荷電であり、例えばＯＨ■、０２ｅ　
　Ｂｒｅ等が挙げられる。

前足一般式〔Ｉ〕で表わされるテトラアゾ色素は次のよ
うにして製造することができる。例えば、下記一般式〔
１１〕 （式中、ｎ　、　Ｒ１、Ｒ２およびベンゼンｍＡは前記
定義に岡じ）で示される化合物１モル割合上下記一般式
［１１０ ％式％ （式中、ｎ、Ｒ’、Ｒ２およびベンゼン環Ａは前記定義
に同じ）で示される化合物１モル割合を縮合させ下記一
般式〔■〕 で示されるテトラアゾ体とする。

次に、該一般式［ＩＶ）で示されるテトラアゾ体に下記
一般式〔■〕 −９＝ （式中ＹｌおよびＹｌは前記定義に同じ）で示されるピ
リジン化合物１モル割合を縮合させることにより、前足
一般式〔Ｉ〕のテトラアゾ色素を製造することができる
。

なお反応液から目的物を得るには通常の塩析法が用いら
れるが反応液をそのま捷スプレー乾燥することによるこ
とも出来る。

本発明のテトラアゾ色素は繊維、布を染色するための染
料、紙、合成樹加を着色するだめの色素、更に、インク
ジェット式プリンター用インクなどの色素として広く利
用することができるが、特に、染料としての適性が優れ
ている。

本発明のテトラアゾ色素を染料として用いる場合には、
対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、
キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系
繊維、更に、ポリアミド、羊毛、絹等の含窒素極細が挙
げられるが、セルロース繊維が特に望ましｂｏまた、こ
れらの繊維は例えば、ポリエステル、トリアセテート、
ポリアクリロニトリルなどの混合繊維でも差し支えな−
。

本発明のテトラアゾ色素を使用する繊維の染色方法にお
りては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料、例えば、Ｃｏ１ｏｕｒ　工ｎｄｅｘ（第３版）に記
載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色す
ることができる。

本発明のテトラアゾ色素を使用してセルロース系繊維を
染色する場合には、例えば、上記一般式ＣＤで示される
テトラアゾ色素および染色中に染浴をｐＨ６〜？特に好
ましくはｐＨｊｊ〜２に保持するに必要な緩＠剤（例え
ば、炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸
のナトリウム塩またはカリウム塩の単一または混合物で
通常０．！〜ｔ、ｏｙ７を程度）、そして必要に応じて
ｔ解質（塩化ナトリウム塩たは硫酸ナトリウム等を通常
／〜／　ｔ　Ｏ９／ｌ、％に好ましくはグ０〜ざｏ　ｙ
７を程度）を加えた染浴を調製し、この染浴にセルロー
ス系繊維を投入し、温度１００〜／！θ℃で３０−！θ
分間加熱することによって良好な染色を行うことができ
る。

また、セルロース系繊維に他の繊維例えは、ポリエステ
ル繊維を混合して製造されて−る混紡布、混繊編物等を
染色するためには、本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示され
るテトラアゾ色素と、上記Ｃｏ１ｏｕｒ　工ｎｄ−ｅｘ
所載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、セ
ルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法によ
り同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、更には、本発明のテトラアゾ色素によ
る染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色法
とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他
の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能である
。

〔実施例等〕

以下、本発明を実施例および染色例をあげて、さらに具
体的にｍｌ明するが、本発明は、以下の実施例等に限定
されるものではない。

実施例／ 遊離酸の形で下記構造式 〔λｍａｘ　：グク／（水）〕 で示される本発明のテトラアゾ色素ｏ、、２ｇ、芒硝／
に９、緩衝剤としてＮａ２ＨＰＯ，／２　Ｈ２Ｏ０，’
ｌ　ＩおよびＫＲ，ＰＯ，θ、／　９を水２００−に加
えてｐＨ−７に調製した染浴に未シルケット綿メリヤス
１０１を入れ３０分を要して／λＯ℃迄昇温し、同温度
で≦θ分間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を
行い黄色ブラウンの染色物を得た。

本染料の染着率は７６ｑ６と非常に良好で得られた染色
物は極めて濃厚であ）耐光堅牢度も５級と優れていた。

なお、本実施例で使用したテトラアゾ色素は下記構造式 で表わされるジスアゾ色素１モル割合と下記構造式 で表わされるジスアゾ色素７モル割合な水媒中３θ〜グ
０℃で縮合させ下記構造式 で表わされるテトラアゾ体を製造し、該反応液中に３−
カルボキシピリジン１モル割合をり０℃で組合させた後
、環化カリウムで塩析して上記テトラアゾ色素を製造し
た。

実施例コ 遊離酸の形で下記構造式 ％式％（） で示されるテトラアゾ色素θ０．２ｇ、芒硝／に１、緩
衝剤としてＮａ２Ｂ、Ｏ，、／θＨ２００，／　！ｌお
よびＫ）［２ＰＱ、　０．りｉを水２００ｄに加えて調
製した染浴に未シルケット細メリヤス／θｇを入れ、３
０分を要して／３θ℃迄昇温し、同温度で３θ分間染色
した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い赤色ブラ
ウンの染色物を得た。なお、本染色浴は染色前、後を通
じてｐＨｔ、０であった。

得られた染色物は極めて痰厚で本染料の染着率は２タチ
と非常に良好で又耐光堅牢度も！級と良好であった。

なお本実施例で使用したテトラアゾ色素は実施例／記載
の方法に準じて合成した。

実施例３ 実施例コ記載の水溶性テトラアゾ色素θ、２９及び分散
染料として公知の下記構造式 で示されるモノアゾ染料０．２７７よシなる混合染料を
用込、これに芒硝／２Ｉ！、緩衝剤としてＮａ、Ｂ、０
．−１０Ｈ，ＯＯ，／　ｌ　オよびＫｎ、、Ｐｏ、　０
．Ｙ：　１１を水−〇〇−に加えて調製した染浴にポリ
エステル／木綿＝！θ：ｊθの混紡布／θＩを入れ３０
分を要して／３０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色し
た後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い同色性良好
な赤色ブラウンの染色物を得た。なお、本染色浴は染色
の前、後にお−てｐＨ４であった。

この染色テストにおける染着性は非常に良好で得られた
染色物は極めて濃厚であシ、また、耐光堅牢度は！級と
良好であった。

また、本実施例で使用したテトラアゾ色素は実施例／に
記載の方法に準じて製造した。

実施例に 実施例／または実施例−に記載の方法に準じて、第７表
（遊離酸の形で表わした）に示される本発明のテトラア
ゾ色素を製造し、そして、実施例コに記載の方法に従っ
て、綿布を染色したところ各染布の染着率は７θチ以上
で、また、耐光堅牢度は！級と匹ずれも良好であった。

また、得られた染布の色調およびλｍａｘは第１表に示
す通りの結果であった。

〔発明の効果〕

本発明のテトラアゾ色素は構造中にトリアジン基を介し
てジスアゾ色素２分子が結合されておシ、しかも、ピリ
ジン環よシなる反応基を有する新規な水溶性テトラアゾ
系化合物であシ、ブラウン系の色素として有用なもので
ある。特に、この色素をセルロース又は含窒素繊維を含
有する繊維の染色に用すた場合には、各種堅牢度が良好
な上、染着性が優れていると百９効果を有する。そして
、この効果は従来、ポリエステルの染色条件として採用
されている例えば、７２０〜７７０℃の尚温で、しかも
、低ｐＨ領域の染色条件におりて得ることができる。し
たがって、本発明の色素は例えは、ポリエステル／セル
ｐ−スまたは含窒素繊維との混合繊維を水不浴性の分散
染料と共に用−て、一段一浴で同時に染色するための反
応性染料として特に適して因る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、▲数式、化学式、表等があります▼基または
   −ＮＢＣＯＮＨ＿２基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、低
   級アルキル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｙ＾１
   およびＹ＾２は水素原子、アルキル基、ヒドロキシエチ
   ル基、スルホン酸基、スルファモイル基、カルバモイル
   基またはカルボキシル基を表わし、ｎは２または３を表
   わし、Ａ＾■はアニオンを表わし、そして、ベンゼン環
   Ａはナフタレン環を表わしても良い〕で示される水溶性
   テトラアゾ色素。
2. （２）セルロースまたは含窒素繊維を含有する繊維を染
   色する方法において、遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕
   ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・・・〔 I 〕〔式中、Ｒ＾１は水素原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、▲数式、化学式、表等が
   あります▼基または−ＮＨＣＯＮＨ＿２基を表わし、Ｒ
   ＾２は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ
   基を表わし、Ｙ＾１およびＹ＾２は水素原子、アルキル
   基、ヒドロキシエチル基、スルホン酸基、スルファモイ
   ル基、カルバモイル基またはカルボキシルを表わし、ｎ
   は２または３を表わし、Ａ＾■はアニオンを表わし、そ
   して、ベンゼン環Ａはナフタレン環を表わしても良い。 〕で示される水溶性テトラアゾ色素を用いることを特徴
   とする染色法。