JPS6315856A - 水溶性テトラアゾ色素およびこれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な構造を有するブラウン色糸の水溶性テト
ラアゾ色素に関するものであり、詳しくは、構造中にト
リアジン基を介してジスアゾ色素−分子が結合されてお
り、かつ、ｌっの反応基を有し、特に、セルロースおよ
び含窒素繊維に対する低ｐＨ領域での反応固着性に優れ
たテトラアゾ色素およびそれを用いた染色法に関するも
のである。

〔従来技術〕

セルロースまたは含窒素繊維などを染色するための色素
としては、通常、水溶性である反応・性染料が用いらね
、種々の構造を有する染料が提案されている。一般的て
、この種の染料を用いて、上述の如き繊維を浸染法にょ
シ染色する場合、染浴の温度としては例えば、６０〜７
０Ｃ程度の比較的低温が採用されている。

近年、繊維素材の多様化に伴ない、例えば、セルロース
繊維とポリエステル繊維の混合繊維が利用されているが
、このような混合繊維の染色方法としては、従来、予め
、分散染料を用いて１．２０〜ｉａｏ℃程度の高温にお
いて、ポリエステル繊維を染色し、次いで１反応染料を
用いて乙Ｏ〜７０℃程度の低温においてセルロース繊維
を染色する。所謂、二段法が採用されている。更に、最
近１反応性染料と分散染料とを併用し、−浴一段で１．
：ｌＯ〜１ｔｔｏ℃の高温の染浴にて、セルロースとポ
リエステル繊維を同時に染色する方法が提案されている
。

しかしながら、このような高温の染浴にて。

従入、公知の反応性染料を用いてセルロース繊維の染色
を行なった場合には、染料の繊維に対する反応固着率が
低く、良好な染色物を得ることができなかった。

そとで我々はこのような問題点を改良するたテトラアゾ
系化合物よりなる反応性染料を先に提案した。（特願昭
４０−ｇ、７３コク）（式中、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表わし、Ｘはハロゲン原子または 素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハｏ　）ｙ’　７
原子または一８ｏ、Ｍを表わし、Ｒ３は水素原子または
アルキル基を表わし、ｔは２または３を表わ−４＝ し、ｍおよびｎはθまたは／を表わす）。

ところが、この染料の場合、染浴のｐＨが７〜ｇの領域
では高い染着率が得られるが、ポリエステル繊維とセル
ロース繊維の混合繊維を染色するに特に適したｐＨであ
るＳ〜７の領域では染着率が期待するほど高くならない
と言う問題点を有する。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記実情に鑑み、ポリエステル繊維の染色条件
、特に、低ｐＨ領域においても、セルロース繊維または
含窒素繊維に対し、よυ一層優れた反応固着率を示す水
溶性色素を提供することを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は遊離酸の形で下記一般式ＣＩ）・・・・・〔Ｉ
〕 〔式中　Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、ヒ
ドロキシエチル基、スルホン酸基、スルファモイル基、
カルバモイル基またはカルボキシル基を表わし、ｔはコ
または３を表わし、ｍおよびｎはθまたはｌを表わし、
Ａｏはアニオンを表わす。〕で示される水溶性テトラア
ゾ色素および該色素を用いる染色法をその要旨とするも
のである。

以下、本発明の詳細な説明する。

前足一般式〔■〕で示される水溶性テトラアゾ色素にお
いて、八〇はピリジン核の窒素原子の正荷電とバランス
させるに必要な負荷電であり。

例えば、ＯＨ０、Ｃ／、０．　Ｂｒ”　等が挙げられる
。

前足一般式〔Ｉ〕で表わされるテトラアゾ色素は次のよ
うにして製造することができる。例えば、下記一般式〔
］〕 −６′− （式中、２％ｍおよびｎは前記定義に同じ）で示される
化合物１モル割合と、下記一般式［１〕（式中、ｔ、ｍ
およびｎは前記定義に同じ）で示される化合物１モル割
合とを縮合させて、下記一般式［ＩＶ） ・・・・・・〔■〕 （式中、ｔ、ｍおよびｎは前記定義に同じ）で示される
テトラアゾ体とする。

次に、該一般式〔■〕で示されるテトラアゾ体に下記一
般式〔ｖ〕 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記定義に同じ）で示される
ピリジン化合物１モル割合を縮合させることにより、前
足一般式〔■〕のテトラアゾ色素を製造することができ
る。

なお、反応液から目的物を得るには通常の塩析法が用い
られるが反応液をそのままスプレー乾燥するととによる
ことも出来る。

本発明のテトラアゾ色素は繊維、布を染色するための染
料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、インク
ジェット式プリンター用インクなどの色素として広く利
用することができるが、特に、染料としての適性が優れ
ている。

本発明のテトラアゾ色素を染料として用いる場合には、
対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、
キュフラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系
繊維、更に、ポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙
けられるが、セルロース繊維が特に望ましい。゛まだ、
これらの繊維は例えば、ポリエステル、トリアセテート
、ポリアクリロニトリル、などの混合繊維でも差し支え
ない。

本発明のテトラアゾ色素を使用する繊維の染色方法にお
いては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料、例えば、Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ（第３版）に記
載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色す
ることができる。

本発明のテトラアゾ色素を使用してセルロース系繊維を
染色する場合には、例えは、上記一般式〔Ｉ〕で示され
るテトラアゾ色素および染色中に染浴をＰＨ５−ｇ、特
に好ましくはｐＨ、！ｔ、５〜りに保持するに必要な緩
衝剤（例えば、炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等の酸と
それらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩の単一また
は混合物で通常０．３′〜Ｓ。０１／を程度）、そして
必要に応じて電解質（塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリ
ウム等を通常１−ｉ５０ｆ／ｌ、特に好ましくはｑｏ−
ｇｏｇ−／を程度）を加えた染浴を調製し、との染浴に
セルロース系繊維を投入し、温度ｉｏｏ〜ｉｓｏ℃で、
３０Ｓ−５０分間加熱することによって良好な染色を行
うことができる。

また、セルロース系繊維に龍の繊維例えば、ポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等を
染色するためには５本発明の上記一般式ＣＩ］で示され
るテトラアゾ色素と、上記Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　
　所載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、
セルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法に
よシ同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、更には、本発明のテトラアゾ色素によ
る染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色法
とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他
の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能である
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例および染色例をあげて、さらに具
体的に説明するが、本発明は、以下の実施例等に限定さ
れるものではない。

実施例１ で表わされるジスアゾ化合ｖＤｔモル割合と、下記構造
式 で表わされるジスアゾ化合物１モル割合とを水＝　１１
− 媒中、３ｏ−１ｌｏｃで縮合させ、下記構造式で表わさ
れるテトラアゾ体を製造し、該反応液構造式のテトラア
ゾ色素を製造した。尚、構造式は遊離酸の形で表わす。

〔λｍａｘ（水）−グ９−ｎｍ］ （ｂ）染色例 前記製造例で得られた本発明のテトラアゾ色素ｏ、−２
ｙ、芒硝／／、ｆ、緩衝剤としてＮａ、ＨＰＯ４／、２
Ｈ，Ｏθ、弘？およびに馬ｐｏ、　ｏ、ｔ　Ｌ？を水ｊ
Ｏθづに加えてｐＨ−７に調製した染浴に未シルケット
綿メリヤスｌθ？を入れ３０分を要してｌコＯ℃迄昇温
し、同温度で６０分間染色した後水洗、ソーピング、水
洗、乾燥を行い赤色ブラウンの染色物を得た。

本染料の染着率は１１％と非常に良好で得ら実施例コ （ＩＬ）製造例 下記構造式〔イ〕 Ｓｏ、Ｈ で表わされるジスアゾ化合物１モル割合と、ｘ、ｑ、ｂ
　−トリクロロトリアジン１モル割合とを、Ｏ′ＣｐＨ
６〜りで反応させ、下記構造式で表わされるジスアゾ化
合物を製造し、更に、絖いて上記構造式〔イ〕で表わさ
れるジスアゾ化合物１モル割合と一〇〜、？ＯＣ，ｐＨ
６〜りで縮合させ下記テトラアゾ体を製造した。

そして、更に、該テトラアゾ体７モル割合と色素を製造
した。尚、構造式は遊離酸の形で表わす。

〔λｍａ：ｔ（水〕ニゲｇ　９　ｎｍ〕（ｂ）染色例 前記製造例で得られたテトラアゾ色素Ｏ，コψ、芒硝／
４ＬｉＰ、緩衝剤としてＮａ２Ｂ２Ｏ４・１ｏｚｏ　ｏ
、ｉ　ｇ−およびＫ）（、Ｐｏ、　０．弘？を水２００
−に加えて調製した染浴に未シルケット綿メリヤス１Ｏ
ｆｌを入れ１．７θ分を要して／３０Ｃ迄昇温し、同温
度で３０分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾
燥を行い赤色ブラウンの染色物を得た。

なお本染色浴は染色前、後を通じて　ＰＨ６，θであっ
た。

堅牢度も５級と良好であった。

実施例３ 遊離酸の形で下ｕ己構造式 ％式％） で示されるテトラアゾ色素θ８．２ｚ及び分散染料とし
て公知の下ＮＱ　％ｎ造式 ＣｔＣＨ。

で示されるモノアゾ染料０．２１よシなる混合染料を用
い、これに芒硝／　２　？、緩衝剤としてＮａ、８４０
ｙ　’　／　０Ｈ２ＯＯ，／　ｆおよびＫＩ（２ＰＯ４
０，’Ａ　ｔを水コｏｏｍｔに加えて調製した染浴にポ
リエステル／木綿−！；０：！；０（Ｄ混紡布ｉｏｎを
入れ３０分を要して／３０Ｃ迄昇温し、同温度で６θ分
間染色した後、水洗、ンーピンク、水洗、乾燥を行い、
同色性良好な赤色ブラウンの染色物を得た。なお本染色
浴は染色の前、後においてｐＨ６であった。

この染色テストにおける染着性は非常に良好で得られた
染色物は極めて濃厚であり、また、耐光堅牢度も！ｒ級
と良好であった。

また１本実施例で使用したテトラアゾ色素は実施例１に
記載の方法に従って製造した。

実施例１ 実施例１または実施例コに記載の方法に準じて、第１表
（遊離酸の形で表わした）に示される本発明のテトラア
ゾ色素を製造し、そして。

実施例コに記載の方法に従って、綿布を染色したところ
各染布の染着率は７０％以上で、耐光堅牢度は５級とい
ずれも良好であった。

また、得られた染布の色調および２ｍ１ｘは第１表に示
す通りの結果であった。

〔発明の効果〕

本発明のテトラアゾ色素は構造中にトリアジン基を介し
てジスアゾ色素コ分子が結合されており、しかも、ピリ
ジン環よりなる反応基を有する新規な水溶性テトラアゾ
系化合物であり、ブラウン系の色素として有用なもので
ある。特に、この化合物をセルロース又は含窒素繊維を
含有する繊維の染色に用いた場合には、各種堅牢度が良
好な上、染着性が優れていると言う効果を有する。そし
て、この効果は従来、ポリエステルの染色条件として採
用されている例えば、ｔ：１ｏ−ｉｔｉｏｃｏ高温で、
しかも、低ｐＨ領域の染色条件において得ることができ
る。したがって、本発明の化合物は例えば、ポリエステ
ル／セルロースまたは含窒素繊維との混合繊維を水不溶
性の分散染料と共に用いて、一段一浴で同時に染色する
ための反応性染料として特に適している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子、アルキル基、
   ヒドロキシエチル基、スルホン酸基、スルファモイル基
   、カルバモイル基またはカルボキシル基を表わし、ｌは
   ２または３を表わし、 ｍおよびｎは０または１を表わし、Ａ＾■はアニオンを
   表わす〕で示される水溶性テトラアゾ色素。
2. （２）セルロースまたは含窒素繊維を含有する繊維を染
   色する方法において、遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
   〕 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子、アルキル基、
   ヒドロキシエチル基、スルホン酸基、スルファモイル基
   、カルバモイル基またはカルボキシル基を表わし、ｌは
   ２または３を表わし、ｍおよびｎは０または１を表わし
   、Ａ＾■はアニオンを表わす。〕で示される水溶性テト
   ラアゾ色素を用いることを特徴とする染色法。