JPS5857465B2 - 新規反応性アゾ染料、その製法及びそれによる染色法 - Google Patents
新規反応性アゾ染料、その製法及びそれによる染色法Info
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- JPS5857465B2 JPS5857465B2 JP13520176A JP13520176A JPS5857465B2 JP S5857465 B2 JPS5857465 B2 JP S5857465B2 JP 13520176 A JP13520176 A JP 13520176A JP 13520176 A JP13520176 A JP 13520176A JP S5857465 B2 JPS5857465 B2 JP S5857465B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は遊離酸の形で一般式（１）
〔式中Ｘは水素原子、クロル原子、メチル基、メトキシ
基、カルボン酸基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒは水
素原子、メチル基を表し、Ｙは水素原子、スルホン酸基
、カルボン酸基を表し、Ｚは水素原子、メチル基、メト
キシ基、クロル原子を表し、ｎは１乃至２の数を表わす
〕 で表されるアゾ化合物、その製法及びそれによる染色法
に関する。
基、カルボン酸基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒは水
素原子、メチル基を表し、Ｙは水素原子、スルホン酸基
、カルボン酸基を表し、Ｚは水素原子、メチル基、メト
キシ基、クロル原子を表し、ｎは１乃至２の数を表わす
〕 で表されるアゾ化合物、その製法及びそれによる染色法
に関する。
従来より一般式（２）で表されるアミノアゾ化合物から
得られるモノクロルトリアジン染料〔一般式（２）の化
合物に塩化シアヌール及びア□ン、アルコールなどを縮
合した染料〕は知られて卦り、これらのうち一般式（２
）でＲが水素原子に相当する群のものは、主としてセル
ロース系繊維の浸染及びパディング染色用染料として、
又Ｒがメチル基に相当する群のものは主としてセルロー
ス系繊維の捺染及びパディング染色用染料として用いら
れて来たが、それらの染料はクロルトリアジン反応基が
セルロース分子の代りに水と反応する副反応によりかな
りの染料が繊維に固着せずしかもかかる非固着染料を繊
維から除去するための洗浄工程に勢いて洗浄性が不良で
あり、従って得られた染色物の湿潤堅牢度（特に浸染染
色物に釦いては洗濯堅牢度、捺染物に釦いては本試験堅
牢度、白湯汚染性）が劣るという欠点、更にほこの様な
非固着染料を生ずることによる染料の損失、染色排水の
着色による公害等の問題点を有している。
得られるモノクロルトリアジン染料〔一般式（２）の化
合物に塩化シアヌール及びア□ン、アルコールなどを縮
合した染料〕は知られて卦り、これらのうち一般式（２
）でＲが水素原子に相当する群のものは、主としてセル
ロース系繊維の浸染及びパディング染色用染料として、
又Ｒがメチル基に相当する群のものは主としてセルロー
ス系繊維の捺染及びパディング染色用染料として用いら
れて来たが、それらの染料はクロルトリアジン反応基が
セルロース分子の代りに水と反応する副反応によりかな
りの染料が繊維に固着せずしかもかかる非固着染料を繊
維から除去するための洗浄工程に勢いて洗浄性が不良で
あり、従って得られた染色物の湿潤堅牢度（特に浸染染
色物に釦いては洗濯堅牢度、捺染物に釦いては本試験堅
牢度、白湯汚染性）が劣るという欠点、更にほこの様な
非固着染料を生ずることによる染料の損失、染色排水の
着色による公害等の問題点を有している。
また一般にモノクロルトリアジン染料の固着率を向上さ
せる目的で２分子のジクロルトリアジン染料を１分子の
シア□ンと反応させ、ビス（モノクロルトリアジン）型
染料を得ることが知られているが、一般式（２）で表さ
れるアミノアゾ化合物と通常のジアミンを組合せた場合
、得られた染料はその高められた親和性により非固着染
料の洗浄性及び得られた染色物の湿潤堅牢度が著しく不
良であるという欠点を有して会り、従ってこれら欠点が
改良されたこの種の染料の出現が待ち望捷れていた。
せる目的で２分子のジクロルトリアジン染料を１分子の
シア□ンと反応させ、ビス（モノクロルトリアジン）型
染料を得ることが知られているが、一般式（２）で表さ
れるアミノアゾ化合物と通常のジアミンを組合せた場合
、得られた染料はその高められた親和性により非固着染
料の洗浄性及び得られた染色物の湿潤堅牢度が著しく不
良であるという欠点を有して会り、従ってこれら欠点が
改良されたこの種の染料の出現が待ち望捷れていた。
本発明者は鋭意検討の結果、一般式（２）で表されるア
ミノアゾ化合物と一般式（３）で表されるジアミンヲ組
合せて、上記ビス（モノクロルトリアジン）型染料とす
ると驚くべきことに高い固着率及び固着効率（繊維に取
得された染料のうち繊維と反応する割合）とすぐれた洗
浄性を持ち、高いビルドアツプ性と優秀な湿潤堅牢度を
あわせもつことを最大特徴とし、更に耐光堅牢度、耐塩
素堅牢度及びカラーイールドのすぐれた橙色〜緋色の染
色物が得られることを見出した。
ミノアゾ化合物と一般式（３）で表されるジアミンヲ組
合せて、上記ビス（モノクロルトリアジン）型染料とす
ると驚くべきことに高い固着率及び固着効率（繊維に取
得された染料のうち繊維と反応する割合）とすぐれた洗
浄性を持ち、高いビルドアツプ性と優秀な湿潤堅牢度を
あわせもつことを最大特徴とし、更に耐光堅牢度、耐塩
素堅牢度及びカラーイールドのすぐれた橙色〜緋色の染
色物が得られることを見出した。
本発明による新規なアゾ化合物による染色はセルロース
系繊維製品又はその混紡製品に適し、酸結合剤の存在下
浸染、捺染、パディング等の方法により行われるか、又
は捺染、パディングの後、酸結合剤で固着処理を行う方
法等で行われる。
系繊維製品又はその混紡製品に適し、酸結合剤の存在下
浸染、捺染、パディング等の方法により行われるか、又
は捺染、パディングの後、酸結合剤で固着処理を行う方
法等で行われる。
本発明方法で用いられる前記一般式（１）で表されるア
ゾ化合物は新規であり、セルロース系繊維を例えば浸染
法で染色する持、従来知られている一般式（２）のアミ
ノアゾ化合物に塩化シアヌール及びア□ンを縮合した染
料、更には一般式（２）のアミノアゾ化合物、塩化シア
ヌル及び通常のジアミンを組み合わせて得られるビス（
モノクロルトリアジン）型染料に比べ全く驚くべきこと
にその染色物はきわめてすぐれたビルドアツプ性を示し
又、きわめてすぐれた湿潤堅牢度を示した。
ゾ化合物は新規であり、セルロース系繊維を例えば浸染
法で染色する持、従来知られている一般式（２）のアミ
ノアゾ化合物に塩化シアヌール及びア□ンを縮合した染
料、更には一般式（２）のアミノアゾ化合物、塩化シア
ヌル及び通常のジアミンを組み合わせて得られるビス（
モノクロルトリアジン）型染料に比べ全く驚くべきこと
にその染色物はきわめてすぐれたビルドアツプ性を示し
又、きわめてすぐれた湿潤堅牢度を示した。
代表的な比較例を次に表示する。
一般式（１）のアゾ化合物は、次に示すように３つの方
法により製造される。
法により製造される。
■ 塩化シアヌル２モル比を一般式（２）のア□ノアゾ
化合物２モル比、及び 〔式中のＸ、Ｒ，ｎは前記の意味を表す〕一般式（３）
のジアミン１モル比と任意の順序で〔式中のＹ、Ｚは前
記の意味を表す〕 反応させることを特徴とする一般式（１）で表されるア
ゾ化合物の製法であり、 ■ 塩化シアヌル２モル比を一般式（４）のアミノナフ
トールスルホン酸２モル比及び一般式（３）のシア□ン
１モル比と任意の順序で反応させた後〔式中Ｒは前記の
意味を表す〕 これに一般式（５）のアミンから得られるジアゾニウム
化合物２モル比を 〔式中のＸ、ｎは前記の意味を表す〕 カップリングさせることを特徴とする一般式（１）で表
されるアゾ化合物の製法であり、 ■ 塩化シアメール２モル比と一般式（４）で表される
アミノナフトールスルホン酸類２モル比とを反応させ、
これに、一般式（５）のアミンから得られるジアゾニウ
ム化合物２モル比をカップリングさせた後これと一般式
（３）のジアミン１モル比を反応させることを特徴とす
る一般式（１）で表されるアゾ化合物の製法 これらの方法は好１しくは次のようにして実施される。
化合物２モル比、及び 〔式中のＸ、Ｒ，ｎは前記の意味を表す〕一般式（３）
のジアミン１モル比と任意の順序で〔式中のＹ、Ｚは前
記の意味を表す〕 反応させることを特徴とする一般式（１）で表されるア
ゾ化合物の製法であり、 ■ 塩化シアヌル２モル比を一般式（４）のアミノナフ
トールスルホン酸２モル比及び一般式（３）のシア□ン
１モル比と任意の順序で反応させた後〔式中Ｒは前記の
意味を表す〕 これに一般式（５）のアミンから得られるジアゾニウム
化合物２モル比を 〔式中のＸ、ｎは前記の意味を表す〕 カップリングさせることを特徴とする一般式（１）で表
されるアゾ化合物の製法であり、 ■ 塩化シアメール２モル比と一般式（４）で表される
アミノナフトールスルホン酸類２モル比とを反応させ、
これに、一般式（５）のアミンから得られるジアゾニウ
ム化合物２モル比をカップリングさせた後これと一般式
（３）のジアミン１モル比を反応させることを特徴とす
る一般式（１）で表されるアゾ化合物の製法 これらの方法は好１しくは次のようにして実施される。
その第１の方法は水性媒体中の塩化シアヌルの懸濁液を
一般式（２）のアミノアゾ化合物と共に、０〜２０℃の
温度で、塩化シアヌルの１ケの塩素原子が該アミノアゾ
化合物残基で置換される壕で攪拌し、次いで一般式（３
）のシア□ンを添加し、僅かに高い温度、通常４０〜７
０’Ｃの温度でトリアジン核上の第２の塩素原子が各々
のアミノ基と置換する１で反応を継続することにより実
施出来る。
一般式（２）のアミノアゾ化合物と共に、０〜２０℃の
温度で、塩化シアヌルの１ケの塩素原子が該アミノアゾ
化合物残基で置換される壕で攪拌し、次いで一般式（３
）のシア□ンを添加し、僅かに高い温度、通常４０〜７
０’Ｃの温度でトリアジン核上の第２の塩素原子が各々
のアミノ基と置換する１で反応を継続することにより実
施出来る。
また、塩化シアヌルを１ず低温でジアミンと反応させて
ビス−（ジクロルトリアジン）誘導体を生成させ、次い
でより高い温度でアミノアゾ化合物と反応させることに
より実施することも出来る。
ビス−（ジクロルトリアジン）誘導体を生成させ、次い
でより高い温度でアミノアゾ化合物と反応させることに
より実施することも出来る。
縮合は反応の間に生ずる塩酸を中和するために酸結合剤
を添加してｐＨ＝４〜８．５で実施するのが有利である
。
を添加してｐＨ＝４〜８．５で実施するのが有利である
。
反応が完結したら、水溶性反応性染料の単離に通常用い
られる方法、例えば塩析及び濾過により、あるいは反応
混合物を噴霧乾燥することにより新規反応性アゾ化合物
を単離することが出来る。
られる方法、例えば塩析及び濾過により、あるいは反応
混合物を噴霧乾燥することにより新規反応性アゾ化合物
を単離することが出来る。
また、一般式（１）で表されるアゾ化合物を製造する第
２の方法は第１の方法における一般式（２）のアミノア
ゾ化合物の代わりに一般式（４）のアミノナフトールス
ルホン酸を用い、縮合のｐＨを有利にはｐＨ３〜６と低
めにする他は第１の方法に準する条件で縮合を行った後
、これに一般式（５）のアミンから常法により得られる
ジアゾニウム化合物を加え、通常Ｏ〜２０℃、ｐＨ５〜
８を保ちながらカップリング反応が完結する昔で攪拌す
ることにより実施出来る。
２の方法は第１の方法における一般式（２）のアミノア
ゾ化合物の代わりに一般式（４）のアミノナフトールス
ルホン酸を用い、縮合のｐＨを有利にはｐＨ３〜６と低
めにする他は第１の方法に準する条件で縮合を行った後
、これに一般式（５）のアミンから常法により得られる
ジアゾニウム化合物を加え、通常Ｏ〜２０℃、ｐＨ５〜
８を保ちながらカップリング反応が完結する昔で攪拌す
ることにより実施出来る。
更に一般式（１）で表されるアゾ化合物を製造する第３
の方法は、例えば水性媒体中の塩化シアヌルの懸濁液を
一般式（４）のアミノナフトールスルホン酸と第２の方
法に準する条件で縮合を行った後これに一般式（５）の
アミンから常法により得られるジアゾニウム化合物を加
え、第２の方法に準する条件でカップリングを行い、次
いで一般式（３）のジアミンを添加して通常４０〜７０
℃、ｐＨ４〜８．５の条件で、トリアジン核の第２の塩
素原子がシア□ンの各々のアミノ基と置換する１で反応
を継続することにより実施できる。
の方法は、例えば水性媒体中の塩化シアヌルの懸濁液を
一般式（４）のアミノナフトールスルホン酸と第２の方
法に準する条件で縮合を行った後これに一般式（５）の
アミンから常法により得られるジアゾニウム化合物を加
え、第２の方法に準する条件でカップリングを行い、次
いで一般式（３）のジアミンを添加して通常４０〜７０
℃、ｐＨ４〜８．５の条件で、トリアジン核の第２の塩
素原子がシア□ンの各々のアミノ基と置換する１で反応
を継続することにより実施できる。
本発明で使用される一般式（５）のアミン（及び一般式
（２）のジアゾ成分）の例としては アニリン−２−スルホン酸 アニリン−３−スルホン酸 アニリン−４−スルホン酸 アニリン−２，５−ジスルホン酸 ４−メトキシアニリン−２−スルホン酸 ２−メトキシアニリン−５−スルホン酸 ４−メトキシアニリン−２，５−ジスルホン酸４−メチ
ルアニリン−２−スルホン酸 ４−クロルアニリン−２−スルホン酸 ４−アセチルアミノアニリン−２，５−ジスルホン酸２
−カルボキシアニリン−５−スルホン酸などが挙げられ
る。
（２）のジアゾ成分）の例としては アニリン−２−スルホン酸 アニリン−３−スルホン酸 アニリン−４−スルホン酸 アニリン−２，５−ジスルホン酸 ４−メトキシアニリン−２−スルホン酸 ２−メトキシアニリン−５−スルホン酸 ４−メトキシアニリン−２，５−ジスルホン酸４−メチ
ルアニリン−２−スルホン酸 ４−クロルアニリン−２−スルホン酸 ４−アセチルアミノアニリン−２，５−ジスルホン酸２
−カルボキシアニリン−５−スルホン酸などが挙げられ
る。
又一般式（４）のアミノナフトールスルホン酸（及び一
般式（２）のカップリング成分）の例としては２−アミ
ノ−５−ナフトール−７−スルホン酸２−Ｎ−メチルア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸が挙げられる。
般式（２）のカップリング成分）の例としては２−アミ
ノ−５−ナフトール−７−スルホン酸２−Ｎ−メチルア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸が挙げられる。
筐た本発明で使用される一般式（３）のジアミンの例と
してはオルトフェニレンジアミン、オルトフェニレンジ
アミン−４−スルホン酸、３，４−ジアミノトルエン、
３，４−ジアミノトルエン−６−スルホン酸、３，４−
シア□ノアニソール、３゜４−シア□ノ安息香酸、３，
４−ジアミノ−１−クロルベンゼン、などが挙げられる
。
してはオルトフェニレンジアミン、オルトフェニレンジ
アミン−４−スルホン酸、３，４−ジアミノトルエン、
３，４−ジアミノトルエン−６−スルホン酸、３，４−
シア□ノアニソール、３゜４−シア□ノ安息香酸、３，
４−ジアミノ−１−クロルベンゼン、などが挙げられる
。
本発明の染色方法に用いられるセルローセ繊維としては
、木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ、ベンベ
ルブ等のセルロース繊維長ヒソレらの混紡、交織、交編
量を挙げることが出来る。
、木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ、ベンベ
ルブ等のセルロース繊維長ヒソレらの混紡、交織、交編
量を挙げることが出来る。
本発明による染色はセルロース系繊維に対し、一般式（
１）でＲが水素原子に相当する群のものは有利には常法
の浸染、パディング゛染色またＲがメチル基に相当する
群のものは有利には常法の捺染、パディング染色等の方
法により広範囲に適用しうる。
１）でＲが水素原子に相当する群のものは有利には常法
の浸染、パディング゛染色またＲがメチル基に相当する
群のものは有利には常法の捺染、パディング染色等の方
法により広範囲に適用しうる。
染色に際して使用される酸結合剤としては例えば炭酸水
素ナトリウム、メタ燐酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム
、オルソ又はメタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウムなどがある。
素ナトリウム、メタ燐酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム
、オルソ又はメタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウムなどがある。
本発明方法をバッチ式浸染の様な比較的浴比の大きな染
色処理に適用する場合には、染浴を通常無機塩例えば塩
化ナトリウム又は硫酸ナトリウムと染料によって仕立て
、３０〜１００℃加温下にｌＯ〜６０分間染色した后に
、酸結合剤を添加し更に６０〜１００℃加温下に２０〜
６０分間染色を行う。
色処理に適用する場合には、染浴を通常無機塩例えば塩
化ナトリウム又は硫酸ナトリウムと染料によって仕立て
、３０〜１００℃加温下にｌＯ〜６０分間染色した后に
、酸結合剤を添加し更に６０〜１００℃加温下に２０〜
６０分間染色を行う。
この場合に酸結合剤は最初から染浴中に加えてもよいし
、又中性で染色層に酸結合剤と無機塩を含む別浴を用い
て染料の固着を行うこともできる。
、又中性で染色層に酸結合剤と無機塩を含む別浴を用い
て染料の固着を行うこともできる。
又、本発明方法を連続染色或いは半連続染色の様な比較
的浴比の小さい染色処理に適用する場合には、染浴を通
常、染料、酸結合剤、浸透剤及び必要に応じて尿素を加
えて仕立て、繊維をその染浴に短時間浸漬層、絞ってそ
の１＼室温又は加温下に放置するか、あるいは短時間蒸
熱又は乾燥処理する。
的浴比の小さい染色処理に適用する場合には、染浴を通
常、染料、酸結合剤、浸透剤及び必要に応じて尿素を加
えて仕立て、繊維をその染浴に短時間浸漬層、絞ってそ
の１＼室温又は加温下に放置するか、あるいは短時間蒸
熱又は乾燥処理する。
場合によっては予め繊維を酸結合剤の溶液をもって浸漬
した后、中性染浴でパッドしてもよく、又中性染浴でパ
ッドした繊維を無機塩で飽和させた酸結合剤の溶液を用
いて処理し放置又は熱処理してもよい。
した后、中性染浴でパッドしてもよく、又中性染浴でパ
ッドした繊維を無機塩で飽和させた酸結合剤の溶液を用
いて処理し放置又は熱処理してもよい。
更に本発明方法を捺染処理に適用する場合は、通常アル
ギン酸ナトリウム又はエマルジョン糊などを元糊とし、
これに染料、酸結合剤及び尿素などを加えた色糊を繊維
に印捺し、次いで中間乾燥して熱処理するか又はその筐
＼常温又は加熱下に放置して染料を固着させる。
ギン酸ナトリウム又はエマルジョン糊などを元糊とし、
これに染料、酸結合剤及び尿素などを加えた色糊を繊維
に印捺し、次いで中間乾燥して熱処理するか又はその筐
＼常温又は加熱下に放置して染料を固着させる。
必要に応じて予め酸結合剤溶液を含有させた繊維に中性
の色糊を印捺した後に、放置又は熱処理を行うこともで
きる。
の色糊を印捺した後に、放置又は熱処理を行うこともで
きる。
この様な浸染、パディング染色又は捺染処理により着色
した繊維を水洗し、要すれば界面活性剤を含む溶液によ
り熱浴ソーピングを行う。
した繊維を水洗し、要すれば界面活性剤を含む溶液によ
り熱浴ソーピングを行う。
本発明の方法により前記一般式（１）で表される新規ア
ゾ化合物を酸結合剤の存在下に使用してセルロース系繊
維を染色すれば、極めて高い固着率、固着効率とすぐれ
た洗浄性を示し耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、とりわけ湿
潤堅牢度の極めてすぐれた濃厚な橙色〜緋色の染色物が
得られる。
ゾ化合物を酸結合剤の存在下に使用してセルロース系繊
維を染色すれば、極めて高い固着率、固着効率とすぐれ
た洗浄性を示し耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、とりわけ湿
潤堅牢度の極めてすぐれた濃厚な橙色〜緋色の染色物が
得られる。
次に本発明の方法を実施例を挙げて説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制約される
ものではない。
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制約される
ものではない。
な釦実施例中「部」は「重量部」を、「％」は「重量％
」を表す。
」を表す。
実施例 １
下記式（６）のア□ノアゾ化合物１６．９部を水３００
部中に苛性ソーダで中和して溶解させ、氷を加えて０〜
５℃に保ち分散剤０．４部を加えてよく攪拌した後 塩化シアヌル７．４部を加える。
部中に苛性ソーダで中和して溶解させ、氷を加えて０〜
５℃に保ち分散剤０．４部を加えてよく攪拌した後 塩化シアヌル７．４部を加える。
１０％ソーダ灰溶液を徐々に加え反応混合物のｐＨを５
〜７に保ちながら０〜５℃で縮合させる。
〜７に保ちながら０〜５℃で縮合させる。
反応が終了したことを確認した後、これに水５０部中に
中性に溶解したオルトフェニレンジアミン−４−スルホ
ン酸３．８部を加え、１０％ソーダ灰溶液の添加により
ｐＨ６〜８を保ちながら、５０〜５５℃で反応させる。
中性に溶解したオルトフェニレンジアミン−４−スルホ
ン酸３．８部を加え、１０％ソーダ灰溶液の添加により
ｐＨ６〜８を保ちながら、５０〜５５℃で反応させる。
反応終了を確認した後、食塩を加えて塩析、濾過し８０
℃以下で乾燥させ下記式（７）で表される橙色のアゾ化
合物３６部を得た。
℃以下で乾燥させ下記式（７）で表される橙色のアゾ化
合物３６部を得た。
実施例 ２
実施例１で製造されたアゾ化合物２部、無水硫酸ナトリ
ウム８０部、水１０００部を用いて染浴を仕立て、との
染浴に５０部の木綿メリヤスを浸漬し８０℃で３０分間
処理した後、炭酸ナトリウム２０部を添加し引続き６０
分間同温度で染色を行う。
ウム８０部、水１０００部を用いて染浴を仕立て、との
染浴に５０部の木綿メリヤスを浸漬し８０℃で３０分間
処理した後、炭酸ナトリウム２０部を添加し引続き６０
分間同温度で染色を行う。
次いで水洗層、アニオン活性剤２部を含む水溶液１ｏｏ
ｏ部を用い９５〜１００℃で１０分間ノーピングを行い
水洗乾燥することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度とり
わけ洗濯堅牢度試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ａ
−４７０℃）で木綿汚染４〜５級以上のすぐれた湿潤堅
牢度を有する濃厚な橙色の染色物が得られる。
ｏ部を用い９５〜１００℃で１０分間ノーピングを行い
水洗乾燥することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度とり
わけ洗濯堅牢度試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ａ
−４７０℃）で木綿汚染４〜５級以上のすぐれた湿潤堅
牢度を有する濃厚な橙色の染色物が得られる。
実施例 ３
オルトフェニレンジアミン２．１ 部を湯１００部に溶
解させ、氷を加えて０〜５℃に保ち分散剤０．４部を加
えてよく攪拌した後、塩化シアヌル７．４部を加える。
解させ、氷を加えて０〜５℃に保ち分散剤０．４部を加
えてよく攪拌した後、塩化シアヌル７．４部を加える。
反応混合物は１０％ソーダ灰溶液で中和しながらｐＨ４
〜６に保ち０〜５℃で攪拌し縮合させる。
〜６に保ち０〜５℃で攪拌し縮合させる。
反応終了を確認した後、下記式（８）のアミノアゾ化合
物２１．４部を中性に 溶かした液を加え、１０％ソーダ灰溶液の添加によりｐ
Ｈ５〜７に保ちながら５０〜５５℃で反応させる。
物２１．４部を中性に 溶かした液を加え、１０％ソーダ灰溶液の添加によりｐ
Ｈ５〜７に保ちながら５０〜５５℃で反応させる。
反応終了を確認した後、ｐＨ７〜７．５に調整し、この
反応液を８０℃以下全量乾燥させ、下記式（９）で表さ
れる緋色のアゾ化合物５４部を得た。
反応液を８０℃以下全量乾燥させ、下記式（９）で表さ
れる緋色のアゾ化合物５４部を得た。
分子式 Ｃ４６Ｈ２Ｂ０２２Ｎ１４ＣＩ２５６Ｎａ６
元素分析値（酢曹で塩析し精製したアゾ化合物の実施例
４ 実施例３で製造されたアゾ化合物２部、無水硫酸ナトリ
ウム４０部水１０００部を用いて染浴を仕立て、との染
浴に５０部のスパンレーヨン糸ヲ浸漬し、８０℃で３０
分間処理した後、炭酸ナトリウム１０部を添加し、引続
き６０分間同温度で染色を行う。
元素分析値（酢曹で塩析し精製したアゾ化合物の実施例
４ 実施例３で製造されたアゾ化合物２部、無水硫酸ナトリ
ウム４０部水１０００部を用いて染浴を仕立て、との染
浴に５０部のスパンレーヨン糸ヲ浸漬し、８０℃で３０
分間処理した後、炭酸ナトリウム１０部を添加し、引続
き６０分間同温度で染色を行う。
次いで実施例２と同様に水洗−ソーピング−水洗−乾燥
することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度とりわけ洗濯
堅牢度試験（ＪＩＳＬ ０８４４ Ａ−４ニア０℃
）で木綿汚染５級以上のすぐれた湿潤堅牢度を有する濃
厚な緋色の染色物が得られる。
することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度とりわけ洗濯
堅牢度試験（ＪＩＳＬ ０８４４ Ａ−４ニア０℃
）で木綿汚染５級以上のすぐれた湿潤堅牢度を有する濃
厚な緋色の染色物が得られる。
実施例 ５
３．４−ジアミノトルエン２．４部を湯１００部に溶解
し、氷を加えて０〜５℃に保ち、分散剤０．４部を加え
てよく攪拌した後、塩化シアヌル７．４部を加える。
し、氷を加えて０〜５℃に保ち、分散剤０．４部を加え
てよく攪拌した後、塩化シアヌル７．４部を加える。
１０％ソーダ灰溶液を徐々に加え、反応混合物のｐＨを
４〜６に保ちなから０〜５℃で攪拌し縮合させる。
４〜６に保ちなから０〜５℃で攪拌し縮合させる。
反応終了を確認した後、水８０部中に中性に溶解した２
−Ｎ−メチルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸
１０．１部を加え、１０％ソーダ灰溶液の添加によりｐ
Ｈ４〜５を保ちながら５０〜５５℃で反応させる。
−Ｎ−メチルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸
１０．１部を加え、１０％ソーダ灰溶液の添加によりｐ
Ｈ４〜５を保ちながら５０〜５５℃で反応させる。
反応終了を確認した後、これに氷を加え１０℃に冷却後
４−メトキシアニリン−２−スルホン酸８．１部から得
たジアゾニウム塩の懸濁液を加え、１０％ソーダ灰溶液
を用いてｐＨ７〜８を保ちながら１０〜１５℃でカップ
リングさせる。
４−メトキシアニリン−２−スルホン酸８．１部から得
たジアゾニウム塩の懸濁液を加え、１０％ソーダ灰溶液
を用いてｐＨ７〜８を保ちながら１０〜１５℃でカップ
リングさせる。
反応が終了後食塩を加えて塩析、済過し、８０℃以下で
乾燥させ、下記式（１０）で表される緋色のアゾ化合物
３９部を得た。
乾燥させ、下記式（１０）で表される緋色のアゾ化合物
３９部を得た。
実施例 ６
実施例５で製造されたアゾ化合物２０部と尿素１００部
を混合し、温湯３８０部を加えアゾ化合物を溶解し、ポ
リミンＬニュー（環元防止剤：日本化薬製）４０部、重
炭酸ナトリウム４０部を含む５％アルギン酸ナトリウム
水溶液５００部に、この溶液を加えよく攪拌して色糊を
調製する。
を混合し、温湯３８０部を加えアゾ化合物を溶解し、ポ
リミンＬニュー（環元防止剤：日本化薬製）４０部、重
炭酸ナトリウム４０部を含む５％アルギン酸ナトリウム
水溶液５００部に、この溶液を加えよく攪拌して色糊を
調製する。
木綿布上にスクリーンを用いて印捺し５０〜６０℃で中
間乾燥層、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処
理を行い実施例２と同様に水洗−ソーピング−水洗−乾
燥することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、とりわけ
洗濯堅牢度試験（ＪＩＳＬ ０８４４ Ａ−４ニア
０℃）で木綿汚染４〜５級以上のすぐれた湿潤堅牢度を
有する濃厚な緋色の染色物が得られる。
間乾燥層、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処
理を行い実施例２と同様に水洗−ソーピング−水洗−乾
燥することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、とりわけ
洗濯堅牢度試験（ＪＩＳＬ ０８４４ Ａ−４ニア
０℃）で木綿汚染４〜５級以上のすぐれた湿潤堅牢度を
有する濃厚な緋色の染色物が得られる。
実施例 ７
２−Ｎ−メチル−５−ナフトール−７−スルホン酸１０
．１部を水ｉｏｏ部中に中性に溶解し、氷を加えて０〜
５℃とし、分散剤０．４部を加え、次いで塩化シアヌル
゛７．４部を加え０〜５℃を保ちながらｐＨ２以下で縮
合させる。
．１部を水ｉｏｏ部中に中性に溶解し、氷を加えて０〜
５℃とし、分散剤０．４部を加え、次いで塩化シアヌル
゛７．４部を加え０〜５℃を保ちながらｐＨ２以下で縮
合させる。
反応終了を確認した後、これにスルファニル酸６．９部
から得たジアゾニウム塩の溶液を加え、１０％ソーダ灰
溶液を添加してｐＨ７〜８を保ちながら１０〜１５℃で
カップリングさせる。
から得たジアゾニウム塩の溶液を加え、１０％ソーダ灰
溶液を添加してｐＨ７〜８を保ちながら１０〜１５℃で
カップリングさせる。
次いでオルトフェニレンジアミン−４−スルホン酸３．
８部を加え１０％ソーダ灰溶液の添加によりｐＨ６〜８
を保ちながら５０〜５５℃で反応させる。
８部を加え１０％ソーダ灰溶液の添加によりｐＨ６〜８
を保ちながら５０〜５５℃で反応させる。
反応終了を確認した後、ｐＨを７〜７．５に調整し、こ
の反応液を８０℃以下で全量乾燥させ下記式（１１）で
表される橙色のアゾ化合物４８部を得た。
の反応液を８０℃以下で全量乾燥させ下記式（１１）で
表される橙色のアゾ化合物４８部を得た。
実施例 ８
実施例７で製造されたアゾ化合物２０部、尿素１００部
アルギン酸ナトリウム１部、炭酸ナトリウム２０部を含
む溶液１０００部を調製し、このパッド浴に木綿布を通
し、パッダーを用いて元の繊維重量の１．７倍になる様
に絞り１００℃で２分間中間乾燥后１７０℃で２分間熱
処理を行う。
アルギン酸ナトリウム１部、炭酸ナトリウム２０部を含
む溶液１０００部を調製し、このパッド浴に木綿布を通
し、パッダーを用いて元の繊維重量の１．７倍になる様
に絞り１００℃で２分間中間乾燥后１７０℃で２分間熱
処理を行う。
次いで実施例１と同様に水洗−ソーピング−水洗−乾燥
することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、とりわけ洗
濯堅牢度試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４４Ａ−４ニア０
℃）で木綿汚染４〜５級以上の秀れた湿潤堅牢度を有す
る濃厚な橙色の染色物が得られる。
することにより耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、とりわけ洗
濯堅牢度試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４４Ａ−４ニア０
℃）で木綿汚染４〜５級以上の秀れた湿潤堅牢度を有す
る濃厚な橙色の染色物が得られる。
実施例 ９〜２０
実施例１，３，５．７に記載したのと同様な方法で下表
に示すアゾ化合物が得られる。
に示すアゾ化合物が得られる。
これらアゾ化合物は実施例２，４，６．８と同様にセル
ロース繊維の染色にち・いて、極めて高い固着率、固着
効率、と秀れた洗浄性を示し耐光堅牢度、耐塩素堅牢度
とりわけ湿潤堅牢度の極めてすぐれた濃厚な染色物を与
える。
ロース繊維の染色にち・いて、極めて高い固着率、固着
効率、と秀れた洗浄性を示し耐光堅牢度、耐塩素堅牢度
とりわけ湿潤堅牢度の極めてすぐれた濃厚な染色物を与
える。
なお各実施例の染料の水中にわけるλｍａｘは次の通り
であった。
であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で一般式（１） 〔式中Ｘは水素原子、クロル原子、メチル基、メトキシ
基、カルボン酸基又はアセチルアミノ基を表わしＲは水
素原子又はメチル基を表わし、Ｙは水素原子、スルホン
酸基又はカルボン酸基を表わし、Ｚは水素原子、メチル
基、メトキシ基又はクロル原子を表わし、ｎは１乃至２
の数を表わす〕で表わされるアゾ化合物。 ２ 塩化シアヌル２モル比を一般式（２）のアミノアゾ
化合物２モル比、及び 〔式中のＸは水素原子、クロル原子、メチル基、メトキ
シ基、カルボン酸基又はアセチルアミノ基を表わし、Ｒ
は水素原子又はメチル基を表わし、ｎは１乃至２の数を
表わす〕 一般式（３）のジアミン１モル比と任意の順序で〔式中
のＹは水素原子、スルホン酸基、カルボン酸基を表わし
、Ｚは水素原子、メチル基、メトキシ基又はクロル原子
を表わす〕 反応させることを特徴とする一般式（１）で〔式中のＸ
、Ｙ、Ｚ、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を表わす〕 表わされるアゾ化合物の製法。 ３ 塩化シアヌル２モル比を、一般式（４）の〔式中の
Ｙは水素原子、スルホン酸基又はカルボン酸基を表わし
Ｚは水素原子、メチル基、メトキシ基又はクロル原子を
表わす〕 ジアミン１モル比と任意の順序で反応させた後、これに
一般式（５）の 〔式中Ｒは水素原子又はメチル基を表わす〕アミノナフ
トールスルホン酸２モル比及び一般式（３） 〔式中のＸは水素原子、クロル原子、メチル基、メトキ
シ基、カルボン酸基又はアセチルアミノ基を表わしｎは
１乃至２の数を表わす〕 アミンから得られるジアゾニウム化合物２モル比をカッ
プリングさせることを特徴とする一般式（１）〔式中の
Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ，及びｎは前記と同じ意味を表わす〕 で表わされるアゾ化合物の製法。 ４ 塩化シアメール２モル比と一般式（４）で〔式中Ｒ
は水素原子又はメチル基を表わす〕表わされるアミノナ
フトールスルホン酸類２モル比とを反応させ、これに一
般式（５）の 〔式中Ｘは水素原子、クロル原子、メチル基、メトキシ
基、カルボン酸基又はアセチルアミノ基を表わしｎは１
乃至２の数を表わす〕 アミンから得られるジアゾニウム化合物２モル比をカッ
プリングさせた後これと一般式（３）の〔式中Ｙ／Ｉｉ
水素原子、スルホン酸基又はカルボン酸基を表わし、Ｚ
は水素原子、メチル基、メトキシ基又はクロル原子を表
わす〕 ジアミン１モル比を反応させることを特徴とする〔式中
Ｘは水素原子、クロル原子、メチル基、メトキシ基、カ
ルボン酸基又はアセチルアミノ基を表わし、Ｒは水素原
子又はメチル基を表わし、Ｙは水素原子、スルホン酸基
又はカルボン酸基を表わし、Ｚは水素原子、メチル基、
メトキシ基又はクロル原子を表わし、ｎは１乃至２の数
を表わす〕 で表わされるアゾ化合物を用いることを特徴とする繊維
の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13520176A JPS5857465B2 (ja) | 1976-11-12 | 1976-11-12 | 新規反応性アゾ染料、その製法及びそれによる染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13520176A JPS5857465B2 (ja) | 1976-11-12 | 1976-11-12 | 新規反応性アゾ染料、その製法及びそれによる染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5360935A JPS5360935A (en) | 1978-05-31 |
| JPS5857465B2 true JPS5857465B2 (ja) | 1983-12-20 |
Family
ID=15146204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13520176A Expired JPS5857465B2 (ja) | 1976-11-12 | 1976-11-12 | 新規反応性アゾ染料、その製法及びそれによる染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857465B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614010U (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-11 | 旭電機株式会社 | 脱落防止構造のピン装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042204A3 (en) * | 1980-06-18 | 1982-03-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Reactive dyestuffs |
| JPS5825357A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-15 | Nippon Kayaku Co Ltd | 反応性ジスアゾ化合物及びそれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法 |
| GB8619914D0 (en) * | 1986-08-15 | 1986-09-24 | Ici Plc | Reactive dyes |
| US5196033A (en) * | 1986-08-15 | 1993-03-23 | Imperial Chemical Industries Plc | BIS-azotriazinyl reactive dyes having an N-alkyl-phenylenediamine link for cellulose textiles |
-
1976
- 1976-11-12 JP JP13520176A patent/JPS5857465B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614010U (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-11 | 旭電機株式会社 | 脱落防止構造のピン装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5360935A (en) | 1978-05-31 |
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