KR890001784B1 - 모노 아조화합물의 제조방법 - Google Patents

모노 아조화합물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

모노 아조화합물의 제조방법
본 발명은 섬유에 반응성이 있는 염료로서 유용한 다음 일반식(1)의 수용성 아조화합물의 제법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 일반식에서 M은 수소 또는 금속 등가물, 특히 알칼리금속 또는 알칼리토금속(예 : 나트륨, 칼륨, 리튬 또는 칼슘)이고 R은 수소. 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시그룹이고 벤젠핵내의 비닐설포닐그릅은 아실화된 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에 존재하고 나프탈렌핵내의 일반식 -SO3M의 제 2그룹은 아실화된 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에 존재 한다.
섬유에 반응성이 있는 모노클로로트리아지닐 아미노 및 β-설파토에틸설포닐그룹을 함유한 아조염료는 잘 알려겨 있다 [참조 : 독일연방공화국 특허명세서 제1, 265,698호].
신규의 아조화합물은 유리산 형태와 이의 염형태로 존재할 수 있으며 염형태, 특히 알칼리 금속염 및 알칼리토금속 염형태가 바람직하다. 이 화합물은 하이드록시그룹 및/또는 카본아미드그룹을 함유하는 물질, 특히 섬유물질을 염색(이 명세서 및 이하에서 일반적인 "착색"이란 의미, 날염포함)하는데 있어서 염형태로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일반식 (1)의 '아조화합물은 다음 일반식 (2)의 화합물을 다음 일반식 (3)의 방향족 아민자 반응시키거나, 다음 일반식 (4)의 아조화합물을 다음 일반식 (5)의 디클로로트리아지닐 화합물과 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00002
상기 일반식에서 M은 전술한 바와같고 나프탈렌 핵내의 일반식 -SO3M의 제 2그룹은 아실화된 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에 존재하고 R은 전술한 바와같고 벤젠핵내의 비닐설포닐그룹은 아실화된 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에 존재한다.
일반식(2)의 디클로로트리아지닐 아미노화합물은 공지의 방법으로 아닐린-2-설폰산의 디아조늄염을 1-(2',4'-디클로로-1',3',5'-트리아진 -6'-일) -아미노-8-하이드록시 -나프탈렌-3.6- 또는 -4,6-디설폰산과 커플링시켜 제조할 수 있다. 일반식(4)의 아조화합물은 공지의 방법으로 아닐린-2-설폰산의 디아조늄 화합물을 1-아세틸아미노-8-나프톨-3,6- 또는 -4,6-디설폰산과 커플링시킨 후 아세틸아미노그룹을 산성 또는 알칼리성 가수분해시켜 아미노 아조화할물(4)을 제조할 수 있다. 이 일반식 (4)의 아미노 아조화합물은 공지의 방법에 따라 동몰량의 트리클로로트리아진(시아누릭 클로라이드)과 반응하여 일반식(2)의 디클로로트리아지닐아미노 아조화합물을 형성한다. 일반식 (2) 및 (5)의 디클로로트리아지닐 화합물과 상응하는 아조화합물과의 상응은 공지의 방법으로 수행할 수 있다[참조 : W.F.Beech의 Fiber-reactive Dyes, London 1970, P 148 ff.] .
상술한 커플링반응은 pH 4 내지 7, 0°내지 30℃에서 수행하는 것이 바람직하다. 디클로로트리아지닐 화합물과 아미노 화합물과의 축합반응은 일반적으로 수성매체 내에서 임의로 유기용매를 사용하여 PH 4 내지 7. 0° 내지 70℃, 바람직하게는 20° 내지 70℃에서 수행한다.
따라서, 본 발명에 따른 반응은 일반식 (3)의 아닐린 화합물 및 아닐린-2-설폰산의 디아조늄염을 동시에 또는 적당한 순서로 1- (2',4'-디클로로-1',3',5'-트리아진-6'-일) -아미노-8-나프톨-3,6- 또는 -4,6-디설폰산과 반응시킴으로써 수행할 수 있다.
축합반응동안 유리되는 염산은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트률, 탄산칼륜, 중탄산나트륨. 중탄산칼륨, 나트룸 아세테이트 또는 염기성 인산나트륨 같은 산결합제에 의해 결합된다.
본 발명의 일반식 (1) 화합물은 다음 일반식 (6)의 화합물을 pH 7 내지 8.5의 중성 내지 약알칼리성 수성매체 존재하에 30° 내지 45℃에서 산결합제 (예 : 탄산나트륨 또는 수산화나트륨 용액)로 조심스럽게 처리하여 제조할 수도 있다.
Figure kpo00003
상기 일반식에서 R 및 M은 전술한 바와같다.
일반식 (6)의 황산 에스테르 화합물을 본 발명에 따른 일반식 (1)의 비닐 화합물로 전환시키는 것은 일반식 (6) 화할물의 합성이 종결되었을때 이 합성용액에 동몰량의 산결합제를 가하고 이 합성용액을 분무건조시켜 수행할 수 있다.
본 발명의 일반식(1) 화합물은 일반적으로 공지의 방법에 따라 염화나트롬 또는 염화칼롬 같은 전해질을 사용하여 반응매체로부터 침전시키거나, 본 발명에 따른 합성방법에서 기술한 바와같이 ,반응용액을 분무-건조(이는 완충물질을 반응용액에 가하여 수행할 수 있다)시킴으로버 분리시켰다.
본 발명의 일반식(1) 화합물은 섬유-반응성이 있으며 염료로서 유용하다. 따라서 이 화할물은 하이드록시 그룹 및/또는 카본아미드그릅출 함유한 물질을 착색하는데 사용할 수 있다. 또한 본 발명에 따라 일qks식(1) 화합물 합성시 수득된 용액을 액체 제재헝태로서 직접, 필요한 경우 완충물질을 가하고, 필요한 경우 용액을 농축시킨 후 착색용으로 사용할 수도 있다.
또한 본 발명은 본 발명의 일반식(1) 화합물을 하이드륵시그릅 및/또는 카본아미드그룹이 함유된 물질을 착색시키는데 사용하는 용도 및 각각 이들 기질에 사용하는 방법도 제공한다. 물질은 섬유형태, 특히 방사(yarn), 훼손된 패키지 및 직물 같은 섬유형태로 사용하는 것이 바람직하다.
하이드록시그룹이 함유된 물질은 셀룰로즈 섬유물질 또는 이의 재생품 및 폴리비닐알콜 같은 천연 또는 합성물질이다. 셀룰로즈 섬유물질로는 무명 및 다른 식물성 섬유(예 : 아마포, 대마. 황마 및 모시섬유)가 바람직하고 재생 셀룰로즈 섬유로는 레이온섬유 및 비스코스 레이온이 있다.
카본아미드그룹을 함유한 물질로는 특히 섬유형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄으로서 양모 및 다른 동물의 털, 비단, 가죽, 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6-폴리아미드-11 및 폴리아미드-4-가 있다.
본 발명의 일반식 (1) 화합물은 수용성 염료, 특히 수용성의 섬유-반응성 염료에 사용되는 기술로써 상술한 기질, 특히 섬유물질에 사용 및 고착시킬 수 있다.
일반식(1)의 화합물을 사용하여 여러가지 산결합제 존재하에, 필요한 경우 염화나트륨 또는 황산나트륨 같은 천연염 존재하에 소모번(exhaustion process)으로 처리하면 긴 액체 욕으로부터 셀룰로즈 섬유상에 탁월한 색상이 얻어진다. 염색은 60° 내지 105℃의 수성욕에서, 임의로 압력하의 120℃ 이하에서, 임의로 통상적인 염색 보조제 존재하에 수행하는 것이 바람직하다. 수행하는 과정은 다음과 같다: 물질을 따뜻한 욕에 넣고 소기의 염색 온도로 점차 가열하며 염색 과정은 이 온도에서 수행하여 완결시킨다. 염료의 소모를 촉진시키는 천연염은 실재 염색온도에 도달한 후에라야만 욕에 임의로 가할 수 있다.
패딩법 (padding process)에 있어서도, 일반식(1)의 화합물을 사용하여 셀룰로즈 섬유상에 탁월한 색상을 얻는다. 일반식(1)의 화합물을 물질에 고착시키는 것은 통상의 방법으로 패드된 물질을 실온 또는 고온, 예를들어 65℃ 이하에서 유지시키거나 스팀을 쐬거나 드라이히트(dryheat)를 사용하여 수행할 수 있다.
셀룰로즈 섬유물질을 염색(날염)하는 날염법에 있어서, 단일-상(single-phase)방법은 중탄산나트륨 또는 다른 산결합제를 함유한 날염 페이스트로 날염한 후 100° 내지 103℃에서 증기를 쐬어 고착시켜 수행하며, 두가지 상(two-phase)방법은 중성 내지 약산성 날염 페스트로 날염한후 날염된 물질을 뜨거운 전해질 함유 알칼리성욕에 통과시키거나, 날염된 물질을 알칼리성 전해질 함유 패딩액으로 오버패딩(Over padding)시킨후 물질에 스팀을 쐬거나 드라이히트로 처리함으로써 고착시켜 뚜렷한 외형과 선명한 백색바탕을 가지며 착색강도가 높은 날염물을 얻게된다. 날염물의 질은 고착조건의 변화에 따라 약간 변할뿐이다.
고착과정에서는 통상의 열고착방법에 따라 드라이히트를 사용하여 120°내지 200℃의 뜨거운 열을 사용한다. 통상의 101°내지 103℃의 스팀대신 160℃ 이하의 가압스팀이나 과열스팀을 사용할 수 있다.
일반식 (1) 화합물이 이 셀룰로즈 섬유상에 고착되는 것을 촉진시키는 역할을 하는 산결합제로는 무기산 또는 유기산의 알칼리금속 및 알칼리토금속의 수용성 염기성 염, 또는 고온에서 알칼리를 형성하는 화합물이다. 특히 적합한 것은 약산성 무기 또는 유기산 또는 중간강도의 무기 또는 유기산의 알칼리 금속염 및 알칼리금속 수산화물로서 이들의 나트륨 및 칼률화합물이 바람직하다. 상술한 형태의 산결합제로는 수산화 나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨포르메이트, 나트륨디하이드로게노포스페이트, 디나트륨 하이드로게노포스페이트, 나트륨 트리클로르 아세테이트, 나트륨 실리케이트(물-유리) 또는 트리나트륨 포스페이트가 있다.
일반식 (1)의 화합물(염료)을 임의로 열 존재하에 산결합제로 처리함으로써 염료가 셀룰로즈 섬유상에 화학적으로 결합된다. 이 화합물은 침염법 및 날염법에서 높은 고착율로 섬유물질에 고착된다. 고착되지 않은 염료를 제거하기 위해 세척으로 후처리한후의 셀룰로즈상의 침염물 및 날염물은 습식세탁에 대한 견뢰도가 우수한데 이는 고착되지 않은 염료가 찬물에 대한 용해도가 우수하여 세척에 의해 쉽게 제거될 수 있기 때문이다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유상의 염색은 보통 산성 매체내에서 수행한다. 이 과정은 다음과 같다 : 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트를 염료욕에 가하여 원하는 pH를 얻는다. 바람직한 침염정도를 얻기 위해 통상의 보조제를 가할 수 있다. 이 보조제는 시아누릭 클로라이드와 3배몰량의 아미노 벤젠설폰산 및/또는 아미노 나프탈렌설폰산과의 반응 생성물, 또는 스테아릴아민과 에틸렌옥사이드와의 반응생성물을 기준한 화합물일 수 있다.
일반적으로. 염색할 물질을 40℃의 욕에 넣고 이 온도에서 잠시 유지시킨 후 염색욕을 소기의 약산성 pH, 바람직하게는 아세트산을 사용하여 산성 pH로 조절한다. 실제 염색과정은 60° 내지 98℃에서 수행한다. 염색은 비등점이나 120℃ 이하(압력하에)에서 수행할 수도 있다.
일반식(1) 화합물에 의해 제조된 침염물 및 날염물은 매우 선명한 색상을 나타낸다. 특히 셀룰로즈 섬유물질 상의 침염물 및 날염물은 광에 대한 견뢰도가 우수하고 습기, 예를들어 세척액, 밀링 (milling), 물, 해수, 교차염색 및 땀에 대한 견뢰도가 매우 우수하며 주름, 다름질 및 마찰에 대한 견뢰도도 우수하다. 특히 알칼리성 땀 및 세척액에 대한 견뢰도가 우수하다.
본 발명에 따라 일반식 (1) 화합물을 사용하여 양모를 염색하는 것이 특히 중요하다. 특히 반-펠트성(anti-felt) 또는 펠트성-감소 가공처리[참조 : H.Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3.edition (1972), PP 295-299. 특히 이른바 Hercosett process또에 따른 가공처리 (P 298) : J. Soc.Dyers and Colourists 1972, 93-99, and 1975. 33-44]한 양모도 염색한 후 견뢰도가 매우 우수하다.
양모의 염색은 소모법 같은 공지의 방법으로 수행하는데 초기에는 pH가 3.5 내지 5.5로 조절된 산성의 수성 염색욕에서, 염색 과정 말기에는 중성 내지 임의로 pH 8.5까지의 약알칼리성으로 조절하는 것이 일반식 (1) 화합물과 섬유 사이의 완전한 섬유-반응성 결합을 얻을 수 있어 바람직하며 이는 높은 색상도를 얻고자 할때 특히 필요하다. 동시에 섬유에 화학적으로 결합되지 않은 염료를 분리시킨다.
이 방법은 다른 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 밋 폴리우레탄 같은 섬유물질을 염색하는데도 유용하다. 이 염색과정은 60° 내지 100℃에서 수행하나 106℃ 이하의 폐쇄 염색기내에서 수행할 수도 있다. 일반식(1) 화합물은 물에 대한 용해도가 우수하므로 통상의 연속 염색법으로 사응하는 것도 바람직하다. 일반식 (1) 화합물은 매우 우수한 착색강도를 나타낸다. 섬유물질, 특히 양모를 염색할 경우 매우 선명한 황색 내지 청색을 띤 적색 염색물을 얻게된다. 100°내지 160℃에서 염색할 경우 욕(bath)의 소모율이 높다.
본 발명의 일반식 (1) 화합물에 의해 얻어진 염색물은 암모니아 함유 수성욕(이는 일반적으로 다른 기지의 섬유-반응성 염료를 사용하여 얻어진 염색물의 경우 사용된다)에서 후처리할 필요가 없다. 유사한 조성을 가진 기지의 염료와 비교할때 본 발명의 화합물은 매우 우수한 색상을 나타내며, 광택성은 짙은 색상에서도 유지된다. 더우기, 본 발명 염료는 다른 섬유-반응성 양모 염료와 쉽게 혼합할 수 있으며 이는 섬유의 염색을 촉진시킨다. 다른 종류의 모직 섬유도 본 발명 화합물로 염색할 수 있다. 균질화를 개선시키기 위해 N-메틸-타우린 같은 균질화제(leveling agent)를 가할 수 있다.
통상의 섬유-반응성 염색 보조제를 사용할 경우, 본 발명 화합물은 반-펠트성 또는 펠트성-감소 가공 처리한 양모 경우에도 균질한 염색물을 얻게한다. 암모니아로 후 처리함이 없이 낮거나 중간의 색상싱도를 갖는 염색물은, 후 처리하는 것이 바람직하기는 하지만, 습기에 대한 견뢰도가 매우 우수하다. 광에 대한 우수한 견뢰도 이외에, 양모 염색물은 습기에 대한 견뢰도, 특히 알칼리성 땀 및 60°의 세척액에 대한 견뢰도가 색상님도가 높은 염색물의 경우에서도 매우 우수하다.
다음 실시예는 본 발명을 상세히 설명한다. 특별한 지시가 없는한 부와 %는 중량에 관한 것이다. 중량부는 kg 대 1로서 용적부에 대한것이다.
[실시예 1]
a) 무수 분말형태의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 319부를, 격렬히 교반하면서 190부의 시아누릭 클로라이드, 2,000부의 물 및 400부의 얼음으로된 현택액에 가하고 반응혼합물을 pH 1.8 내지 2.3(이 pH는 160부의 중탄산나트륨을 조금씩 가하여 유지시킨다), 12°내지 16°에서 3시간동안 계속 교반한다. 이시간이 지난후 반응은 완결되며 유리아민은 더이상 검출되지 않는다.
b) 디아조성분의 디아조늄염은 다음과 같이 제조한다 : 173부의 아날린-2-설폰산을 1800부의 방수에 현탁시키고 130용적부의 농염산수용액을 가한후, 교반하면서 0°내지 5℃에서 130용적부의 40% 아질산나트륨 수용액을 가함으로써 디아조화반응시킨다. 30분간 계속 교반하고 과량의 아질산은 소량의 아미도-설폰산을 가하여 제거한다.
c) 상기 b)에서 제조된 다이조늄염 용액/현탁액을 상기 a)에서 제조된 배치, 특히 디클로로트리아지닐 화합물에 가한다. 중탄산나트륨을 점차 가하여 pH를 4 내지 4.5로 조절하고 반응 혼합물을 15°내지 18℃, 상기 pH에서 2시간동안 계속 교반한다.
d) 제2축합반응에 사용되는 4-비닐설포닐아닐린 현탁액은 다음과 같이 제조한다. 300부의 4-β -설파토에틸설포닐 아닐린을 중성이 될때까지 105부의 중탄산나트륨을 가하면서 2,000부의 물에 현탁시킨다. 30용적부의 33% 수산화나트륨 수용액을 20℃에서 30분에 걸쳐 서서히 가하고 배치를 20℃에서 30분간 교반한다.
e) 상기 d)에서 제조된 4-비닐설포닐 아닐린 현탁액을 교반하면서 c)에서 제조된 디클로로트리아지닐 아미노나프톨-아조벤젠 화합물용액에 가한다. 축합반응을 수행하기 위해, 반응혼합물을 pH 5 내지 5.5, 25°내지 30℃에서 1시간 교반한다. 반응온도를 2시간에 걸쳐 50℃로 서서히 상승시키고 중탄산나트륨을 점차 가하여 pH를 6.0 내지 6.5로 유지시킨다. 배치를 교반하면서 실온으로 서서히 냉각시키고 35°내지 40℃에서 350부의 염화나트륨을 가한다. 침전된 화합물을 흡인여과하고 매회 500용적부의 15% 염화나트륨 수용액으로 3회 세척한 후 40부의 디나트륨 포스페이트와 잘 혼합한다. 축축한 생성물을 감압하에 60℃의 건조기내에서 건조시키고 분쇄하여 전해질함유(주로 염화나트륨 함유) 적색분말 1,000부를 수득하는데 이 분말에는 다음 구조식화합물의 나트륨염이 함유되어 있다.
Figure kpo00004
상기 화합물은 매우 우수한 염료성질을 나타낸다. 예를들어 양모(켈트성-감소 가공처리한 양모 포함)를, 섬유-반응성 염료에서 통상 사용되는 고착법으로 염색하였을때 습기, 이중에서도 알칼리성 땀 및 60℃에서의 세척액에 대한 견뢰도가 매우 우수한 밝은 적색 침염물 및 날염물을 얻게된다. 이 염색물은 특히 높은 색상실도 (color depth)를 나타낸다.
[실시예 2]
실시예 1의 방법과 유사하되, 단 e)단계에 따른 제 2축합단계에서 4-비닐설포닐 아닐린대신에 동량의 3-비닐설포닐아닐린을 사용하는데 이는 실시예 1 d)에 따라 아닐린을 300부의 3-β -설파토에틸설포닐아닐린으로 처리하여 제조한다.
결과로서, 다음 구조식의 화합물의 나트륨염을 함유하는 전해질 함유 적색분말 1,000부를 수득한다.
Figure kpo00005
상기 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성 염료성질을 가지며 통상의 염색법으로 셀룰로즈 섬유물질 및 목면을 염색하였을때 견뢰도가 우수한 강한 적색을 나타내게 하였다.
[실시예 3]
무수 분말형태의 1-아미노-8-나프톨-4.6-디설폰산 319부를 교반하면서 190부의 사아누릭 클로라이드. 2,000부의 물 및 900부의 얼음으로 된 현탁액에 30분에 걸쳐 가하고 0 내지 5℃. pH 1. 8 이상, 바람직하게는 중탄산나트륨을 가하여 2 내지 2.5로 유지시키면서 반응혼합물을 3시간 계속 교반한다. 아 시간이 지난후 제1축합반응이 완결되고 유리아민은 더이상 검출되지 않는다.
더클로로트리아지닐아미노나프톨 화합물이 함유된 배치를 실시예 1의 b)-e)방법으로 반응시켜 다음 구조식의 본 발명 화합물을 수득하는데 이는 나트륨염 형태로 분리된다.
Figure kpo00006
상기 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성을 갖는다. 예를들어, 양모(펠트성-감소 가공처리한 양모포함)를 염색하였을때 습기, 특히 알칼리성 땀에 대한 견뢰도가 매우 우수한 밝은 황색을 띤 적색 염색물을 얻게된다. 더우기 본 발명 화합물에 의해 수득된 염색물은 특히 높은 색상심도를 나타낸다.
[실시예 4-9]
다음 표 실시예에는 유리산 형태의 본 발명의 일반식 (1) 화합물이 열거되어 있다. 이들은 알칼리 금속염으로서 존재하는 것이 바람직하다. 이 화합물들은 매우 우수한 섬유-반응성 염료성질을 가지며 셀룰로즈 섬유물질, 특히 양모를 특정단 색상으로 염색하는데 바람직하며 후자의 경우 매우 우수한 견뢰도를 나타낸다. 표 실시예에 기술된 아조화합물 또는 이의 염은 본 발명에 따라, 예를들어 상술한 실시예의 방법으로 출발 물질로서 구조식으로 표시한 성분을 사용하여 제조할 수 있다.
Figure kpo00007
[적용실시예 1]
100부의 양모다발을 통상의 방법으로 미리 헹구고 40℃에서 보조제로서 지방아민의 옥스에틸화 생성물 1부와 2부의 암모늄 아세테이트를 함유한 수성 염색욕, 3.000부에 넣는다. pH를, 아세트산을 사용하여 4.8 내지 5.0으로 조절하고 기질을 상기욕에서 5분간 처리한다. 이어서 실시예 1에 기술된 화합물 4부를 소량의 물에 녹여 가한다. 염색욕을 30분에 걸쳐 비등점까지 가열하고 양모를 상기 온도에서 60분간 염색한다. 물질은 염료욕에서 부터 회수하여 물로 헹군후 소량의 아세트산이 함유된 수성욕에서 처리하고 다시 물로 헹군다음 건조시 킨다.
결과로서 습기에 대한 견뢰도. 특히 알칼리성 땀에 대한 견뢰도가 매우 우수한 밝고 강한 중간 적색의 염색 물이 얻어진다 .
[적용실시예 2]
100부의 양모사를 통상의 방법으로 미리 헹구고 2부의 암모늄 아세테이트가 함유된 40℃의 수성 염색욕 3.000부에 넣고 pH를 아세트산을 사용하여 5.5로 조절한다. 물질을 상기욕에서 5분간 처리하고 실시예 1에 기술된 본 발명의 염료 2부를 소량의 물에 녹여 가한다음 염색욕을 비등점까지 30분간 가열하고 물질을 상기 온도에서 45분간 처리한다. 양모사를 욕에서부터 회수하여 물로 헹군후 소량의 아세트산이 함유된 수성욕에서 처리하고 다시 물로 헹군다음 건조시킨다.
결과로서, 습기에 대한 견뢰도, 특히 알칼리성 땀에 대한 견뢰도가 매우 우수한 밝은 적색의 염색물이 얻어진다.
[적용실시예 3]
적용실시예 1과 유사하게 염색처리하되, 단 염료로서 실시예 2에 기술된 본 발명 화합물 4부를 사용한다. 결과로서, 알칼리성 땀에 대한 견뢰도가 우수하며 색상심도가 높은 선명한 적색의 양모 다발 염색물이 얻이진다.
[적용실시예 4]
100부의 양모를 통상의 방법으로 미리 헹구고 2부의 암모늄 아세테이트가 함유된 40℃의 수성염색욕 3,000부에 넣고 pH를 아세트산을 사용하여 5.5로 조절한다. 물질을 상기 욕에서 5분간 처리하고 실시예 2에 기술된 본 발명 화합물 3부를 소량의 물에 녹여 가한다. 염색욕을 비등점까지 30분간 가열하고 물질을 이온도에서 45분간 염색한다. 물질을 회수하여 물로 헹구고 소량의 아세트산이 함유된 욕에서 처리한 후 다시 불로 헹구고 건조시킨다.
결과로서, 특히 알칼리성 땀에 대한 견뢰도가 우수하며 착색강도(색상심도)가 높은 선명한 적색의 염색물이 얻어진다.
[적용실시예 5]
통상의 방법으로 펠트성-감소 가공처리한 양모 100부를 2부의 암모늄 아세테이트가 함유된 40℃의 수성 염색욕 3,000부에 넣고 pH를 아세트산을 사용하여 6으로 조절한다. 물질을 상기욕에서 5분간 처리하고 실시예 3에 기술된 본 발명 화합물 3부를 소량의 물에 녹여 가한다. 염색욕을 비등점까지 30분간 가열하고 물질을 이온도에서 45분간 염색한다. 물질을 회수하여 물로 충분히 헹구고 소량의 아세트산이 함유된 욕에서 처리한 후 다시 물로 헹구고 건조시킨다.
결과로서 얻어진 염색물은 선명한 황색을 띤 적색이며 습기에 대한 견뢰도가 매우 우수하다.

Claims (4)

  1. 일반식 (2)의 화합물을 일반식 (3)의 방향족 아민과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식( I )의 화함물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00008
    상기식에서, M은 수소원자 또는 등가의 금속원자이고, R은 수소원자이거나 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시 그룹이며, 일반식(1) 및 (3)에서 벤젠 핵내의 비닐설포닐그룹은 아미노그룹 또는 아실화된 아미노그룹에 대하여 메타-또는 파라-위치에 존재하고, 일반식(1) 및 (2)에서 나프탈렌 핵내의 제2의 -SO3M그룹은 아실화된 아미노그룹에 대하여 메타- 또는 파라-위치에 존재한다.
  2. 일반식(4)의 아조화합물을 일반식(5)의 디클로로트리아지닐 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(1)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00009
    상기식에서, M은 수소원자 또는 등가의 금속원자이고, R은 수소원자이거나 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시그룹이며, 일반식(1) 및 (4)에서 나프탈렌 핵내의 제2의 -SO3M그룹은 아미노그룹 또는 아실화된 아미노그룹에 대하여 메타-또는 파라-위치에 존재하며, 일반식(1) 및 (5)에서 벤젠 핵내의 비닐설포닐그룹은 아실화된 아미노그룹에 대하여 메타- 또는 파라-위치에 존재한다.
  3. 일반식(6)의 화합물을 중성 내지 약 알칼리성 수성 매질중 30°내지 45℃에서 산-결합제로 처리하거나, 일반식(6) 화합물의 합성 용액에 등량의 산-결합제를 가한 다음 이 용액을 증발시킴을 특징으로하여, 일반식(1)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00010
    상기식에서, R은 수소원자이거나, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시그룹이고, M은 수소원자 또는 등가의 금속원자이며, 벤젠 핵내의 비닐설포닐그룹은 아실화된 아미노그룹에 대하여 메타-또는 파라-위치에 존재하고, 나프탈렌 핵내의 제2의 -SO3M그룹은 아실화된 아미노그룹에 대하여 메타-또는 파라-위치에 존재한다.
  4. 제3항에 있어서, 증발 공정을 분무 건조에 의해 수행하는 방법.
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