KR910006960B1 - 모노아조 화합물의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

모노아조 화합물의 제조방법
본 발명은 다음 일반식(I)의 신규 수용성 아조 화합물 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서 M은 수소원자, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 또는 칼슘과 같은 특히 알칼리 또는 알칼리토금속과 같은 등가의 금속을 나타내고, D는 벤젠핵 또는 나프탈렌핵을 나타내며, R1은 수소원자 또는 에틸그룹 또는 특히 메틸그룹을 나타내는 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹 또는 설포그룹을 나타내고(M은 상기 기술한 바를 나타내는 일반식 -SO3M), R2는 수소원자 또는 에틸그룹 또는 특히 메틸그룹을 나타내는 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹을 나타내며, R3는 수소원자, 에틸그룹 또는 특히 메틸그룹을 나타내는 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 에톡시 그룹 또는 특히 메톡시그룹을 나타내는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹을 나타내고, R4는 수소원자, 또는 에틸그룹 또는 특히 메틸그룹을 나타내는 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 에톡시 그룹 또는 특히 메톡시 그룹을 나타내는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹을 나타내며, (R1,R2,R3및 R4는 서로 동일하거나 또는 다를 수 있다.), Y는 불소원자, 또는 브롬원자 또는 바람직하게 염소원자를 나타내고, X는 각각의 경우에 있어 β-설파토에틸그룹(M은 상기 기술한 바와 같은 일반식 -CH2-CH2-OSO3M),또는 β-티오설파토에틸그룹(M은 상기 기술한 바와 같은 일반식 -CH2-CH2-S-SO3M), 또는 β-클로로에틸 그룹, 또는 비닐그룹을 나타내며 2개의 X는 서로 동일하거나 또는 다를 수 있다.
일반식 -SO2-X는 벤젠핵에 있어 아조그룹 또는 아실화한 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에 결합되고 나프탈렌핵에 있어서는 어느 위치에서나 결합될 수 있다.
일반식-SO2-M의 2번째 그룹은 아미노 나프톨디설폰산기에 있어 각기 아실화한 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라- 위치에 결합된다.
본 발명은 섬유 반응성 아조염료의 기술적 영역에 관한 것이다.
섬유-반응성 모노클로로트리아지닐기 및 섬유 반응성기로서 β-설파토에틸 설포닐그룹 및 비닐설포닐 그룹을 함유하는 모노아조염료에 관해 독일연방공화국 특허명세서 제1,265,698호 15/16 칼럼에 기술되어 있다.
신규 아조 화합물은 산 또는 그의 염의 형태로 존재할 수 있다. 바람직하기는 염의 형태 특히 알칼리 또는 알칼리토금속의 염의 형태로 존재하고 하이드록시- 및/또는 카복스아미드-함유 물질 특히 섬유물질을 착색(일반적인 견해, 및 염색 및 날염을 함유하는 것을 뜻한다)하는데 바람직하게 이염의 형태로 사용한다.
본 발명은 상기 기술한 일반식(1)의 아조화합물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따라 다음 일반식(2)의 화합물을 다음 일반식(3)의 방향족 아민과 반응시키거나 또는 일반식(4)의 아조화합물을 일반식(5)의 디할로게노트리아지닐 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
상기식에서 D, R1, R2, R3, R4, M, X 및 Y는 상기 기술한 바와 같고 일반식 -SO3M의 2번째 그룹은 아미노나프톨 디설폰산기에 있어 각기 아실화한 아미노 그룹(일반식(2)), 아미노그룹(일반식(4))에 대해 메타-또는 파라-위치에 결합될 수 있고, 일반식 -SO2-X그룹은 벤젠핵에 있어 각기 아실화한 아미노그룹(일반식(5)), 아미노그룹(일반식(3))에 대해 메타- 또는 파라-위치에 결합될 수 있다.
일반식(2)의 디할로게노트리아지닐아미노 화합물은 다음 일반식(6)의 아미노화합물의 디아조니움염을 1-(2',4'-디하로게노-1',3',5'-트리아진-6'-일)-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6- 또는 -4,6-디설폰산과 커플링시키는 공지된 방법과 유사하게 제조한다.
Figure kpo00006
상기식에서 D, R1, R2, 및 X는 상기 기술한 바와 같고 -SO2X그룹은 벤젠핵에 있어 각기 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에 결합시킨다.
일반식(2) 및 (5)의 디할로게노트리아지닐 화합물을 공지된 방법과 유사하게 상응하는 아미노 화합물과 반응시킨다. 이 반응은 문헌(W.F.Beech, Fibre-reactive Dyes, London 1970, 페이지 148 et seq.)에 기술되어 있다. 상기 기술한 커플링 반응을 바람직하게 0℃ 내지 30℃, pH 4내지 7범위에서 수행한다. 디할로게노트리아지닐 화합물의 아미노 화합물과의 축합반응을 필요시 유기용매 존재하에 0℃ 내지 70℃, 바람직하기는 20℃ 내지 70℃, 바람직하기는 pH 4 내지 7 사이에는 일반적으로 수성매질에서 수행한다.
일반식(6)의 아미노화합물의 디아조니움염 및 일반식(3)의 아닐린 화합물을 1-(2',4'-디할로게노-1',3',5'-트리아진-6'-일)-아미노-8-나프톨-3,6- 또는 -4,6-디설폰산과 반응시켜 본 발명에 따른 공정을 수행한다.
축합반응중 유리된 하이드로할산은 산결합제(예 : 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄나트륨, 중탄산칼륨, 나트륨 아세테이트 또는 염기성 인산나트륨)로 결합시킨다.
본 발명의 모노아조 화합물을 제조하는데 출발물질로서 사용하는 일반식(3)의 아미노 화합물의 예는 다음과 같다 : 3-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에 틸설포닐)-아닐린, 2-메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 4-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)아닐린, 2,4-디메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2-메틸-5-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2,5-디메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2,6-디메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 4-메틸-3-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린 및 특히 4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린 및 β-설파토에틸설포닐그룹이 비닐설포닐, β-티오설파토에틸설포닐, 또는 β-클로로에틸설포닐그룹으로 치환된 상기 아닐린 화합물의 유도체.
본 발명의 아조화합물 제법에 있어서 출발물질로서 사용하는 일반식(6)의 아미노 화합물의 예는 다음과 같다 : 3-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2-메틸-5-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 4-메틸-3-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2,5-디메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린, 2,6-디메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린, 4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린-2-설폰산, 6-(β-설파토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌-1-설폰산, 8-(β-설파토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 6-(β-설파토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 8-(β-설파토에틸설포닐-2-아미노나프탈렌)-6-설폰산 및 특히 4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린 및 β-설파토에틸설포닐 그룹이 비닐설포닐, β-티오설파토에틸설포닐 또는 β-클로로에틸 설포닐 그룹으로 치환된 상기 아닐린 및 나프틸아민 화합물의 유도체.
본 발명의 아조 화합물 가운데 D가 벤젠핵을 나타내고 R1, R2, R3및 R4는 각각 수소원자를 나타내거나 또는 D는 나프탈렌핵을 나타내고 R1이 수소원자 또는 설포그룹을 나타내고 R2, R3및 R4는 각각 수소원자를 나타내는 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 아조 화합물 가운데 X그룹이 비닐그룹, 특히 β-설파토에틸 그룹을 나타내는 화합물이 바람직하다.
다른 바람직한 본 발명의 아조화합물이 실시예 1, 2, 7, 16, 30, 42 및 49에 기술되어 있다.
일반적으로 공지된 방법으로, 예를 들면 염화나트륨 또는 염화칼륨과 같은 전해질을 사용하여 반응매질로부터 침전시키거나, 또는 완충액을 반응용액에 가해주는 분무건조와 같은, 반응용액을 증발시킴으로써, 합성용액으로부터 본 발명에 따라 제조한 일반식(I)화합물을 분리할 수 있다.
본 발명의 아조화합물은 염료로 가치있다. 비닐설포닐 계열의 2개의 섬유-반응성 그룹 및 할로게노트리아지닐기 때문에 이 화합물은 섬유-반응성 특성을 지니게 된다. 신규화합물을 종이 또는 가죽과 같은 시트 유사 구조물의 형태, 또는 폴리아미드로 구성된 필름, 또는 폴리아미드 또는 폴리우레탄과 같은 부정형 상태의 하이드록시- 및/또는 카복스아미드-함유 물질 특히 섬유형태의 물질을 착색하는데 바람직하게 사용한다. 본 발명 화합물의 합성법으로 수득한 아조 화합물 용액은 액체조성물로서 염색하는데 직접 사용한다. 필요시 완충액을 가하거나 또는 용액을 농축시키거나 또는 희석시킨다. 본 발명은 이러한 물질을 착색하는 일반식(1)화합물의 용도 또는 일반식(1) 화합물을 착색제로서 사용하는 통상적인 방법에 따라 이러한 물질을 착색하는 공정에 관한 것이다.
바람직하게 재료를 섬유형태 특히 사, 팩케지 또는 직물과 같은 섬유를 형태로 사용한다.
하이드록시-함유 물질은 셀룰로오즈성 섬유 또는 그의 재생 생성물 및 폴리비닐 알콜과 같은 천연 또는 합성물질이다. 셀룰로오즈성 섬유물질은 바람직하기는 면이고, 린넨, 헴프, 황마 또는 라미섬유와 같은 다른 식물성 섬유도 포함된다; 재생한 셀루로오즈성 섬유의 예는 비스코스 방직 및 필라멘트 비스코스이다. 카복스아미드-함유물질의 예는 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이고 특히 섬유형태에 있어서는 예를들면 울 및 다른 동물모, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4이다.
일반식(1)의 신규 화합물을 기질 특히 섬유물질에, 수용성 염료 특히 수용성, 섬유-반응성 염료로서 공지된 테크닉으로 적용한다.
예를 들면 롱액으로부터 많은 산결합제 및 필요시 중성염(염화나트륨 또는 황산나트륨)을 사용하는 염착법으로 셀루로오즈성 섬유에 적용하여 매우 좋은 착색율 및 우수한 착색증진을 나타낸다. 염색은 수욕상 60 내지 105℃ 필요시 가압하에 120℃까지, 필요시 통상적인 염색 보조제 존재하에 바람직하게 수행한다. 염색은 재료를 온욕에 도입시켜 이욕의 온도를 점차적으로 상승시켜 소기의 염색온도로 만들고 이 온도에서 염색공정이 완결될때까지 수행한다. 염료의 염착성을 증진시키는 중성염을 바람직하게 실제염색온도에 이른후에 욕에 가한다.
패딩방법은 우수한 착색율 및 매우 좋은 착색 증진을 셀루로오즈성 섬유에 대해 나타내고, 산결합제 보조하에 통상적인 방법으로 처리하여 염색액으로 패드된 재료를 배출시켜 실온 또는 승온, 예를 들면 약 60℃까지의 온도에서 증기처리하거나 건조 열처리하여 방치 고착시킨다.
선명한 윤곽 및 백색 밑바탕을 지닌 강한 날염을 셀루로오즈성 섬유에 대해 통상적이 날염법에 의해 수득하는데 첫째 단계에서 예를 들면 중탄산 나트륨을 함유하는 날염호 및 다른 산 결합제로 날염시켜 100 내지 103℃에서 증기처리하거나, 또는 둘째 단계에서 예를 들면 중간 및 약산 날염호로 날염시켜 날염된 물질을 열전해질을 함유하는 알칼리 욕을 통과시키거나 또는 알칼리 전해질을 함유하는 패딩액으로 오버 패딩시키고 오버패드된 재료를 배출시켜 증기처리 또는 건조 열처리하여 방치 고착시킨다. 날염의 결과는 고착 조건이 변하여도 거의 변하지 않는다.
통상적인 열 고착법에 의한 건조 열처리 고착시 120 내기 200℃의 뜨거운 공기를 사용한다. 101 내지 103℃의 통상적인 증기이외에도 160℃까지의 고열처리 증기 또는 포화증기를 사용할 수 있다.
산과 결합하여 셀루로오즈성 섬유에 대해 일반식(1)화합물의 고착을 증진시키는 제제의에는 무기 또는 유기산과의 알칼리금속 및 알칼리토금속의 수용성 염기성 염, 또는 열처리시 알칼리를 유출시키는 화합물이다. 약 내지 중등정도의 무기 또는 유기산의 알칼리금속 수산화물 및 알칼리금속염이 특히 적합하고, 알칼리금속 화합물 가운데 나트륨 및 칼륨 화합물이 특히 바람직하다. 산 결합제의 예로는 수산화 나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨 포르메이트, 나트륨 다히드로겐포스페이트, 이나트륨하이드로겐포스페이트, 나트륨 크리글로로 아세테이트, 나트륨 실리케이트, 및 트리나트륨 포스페이트이다.
본 발명의 화합물을 산결합제로 처리하여 필요시 가열하에 화학적으로 본 발명의 화합물(염료)과 결합시키고 염색 및 날염법으로 셀루로오즈성 섬유에 적용하는데 이 섬유물질에 있어 고도의 고착성을 지님이 특징이다. 셀루로오즈 염색물은 통상적인 후속처리후에 우수한 수분 견뢰성을 지니는데 이로부터 비고착된 염료는 헹구어서 제거하고 특히 이는 냉수에 쉽게 녹기 때문에 쉽게 세탁하여 제거할 수 있다.
일반식(1)의 신규 화합물로 제조된 염색물 및 날염물은 선명한 색상을 지님이 특징이다. 셀루로오즈성 섬유에 대한 염색 및 날염은 우수한 빛 견뢰성 및 우수한 수분 견뢰성(세탁, 밀링, 물, 해수), 크로스 염색 및 산 및 알칼리 땀 견뢰성, 및 우수한 플라이팅 견뢰성, 열압착 견뢰성 및 마찰 견뢰성을 지닌다.
일반식(1)의 신규 화합물을 울의 섬유-반응성 염색에 또한 사용한다. 매우 우수한 견뢰성으로 비축융 또는 저축융된 물을 염색할 수 있다.(참조 : H.Rath,Lehrbuch der Textil-Chemie[Textbook of Textile Chemistry], 스프링거에 의해 출판, 3rd edition(1972), 페이지 295-299, 특히 Hercosett공정에 의해 완결(페이지 298); 및 J.Soc.Dyers and Colourists 1972, 93-99, 및 1975, 33-44).
통상 공지된 방법에 의해 울을 산매질로부터 염색시킨다. 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트를 염욕에 가하여 소기의 pH치로 만든다. 허용할 수 있는 균염성을 보장하기 위해 통상적인 균염보조제, 예를 들면 시아누릭 클로라이드 및 아미노벤젠 설폰산 및/또는 아미노 나프탈렌 설폰산의 3배의 몰량과의 반응 생성물에 근거한 보조제, 또는 스테아릴아민 및 에틸렌옥사이드와의 반응생성물에 근거한 보조제를 가하는 것은 바람직하다. 예를 들면 일반식(1) 화합물을 pH-조절 염착을 시키는데 , 바람직하게 최초에는 pH 약 3.5 내지 5.5의 산염욕으로부터, 그리고 염색 종결시에는 pH를 8.5까지의 중성 또는 약알칼리로 전환시켜 일반식(1) 화합물과 섬유와의 완결한 반응성 본드를 이루게하여 특히 농색조를 수득한다. 비고착된 염료는 동시에 용해한다.
상기 기술한 염색법은 다른 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 만든 섬유 물질을 염색하는데 적합하다. 염색된 물질은 일반적으로 약 40℃의 온도에서 염욕에 도입시켜 얼마간 섞은 후 염욕을 소기의 약산 바람직하기는 약아세트산으로 만들고 실제 염색은 60 내지 98℃에서 수행한다. 반면에 염색은 끓여서 수행하거나 또는 106℃까지의 온도에서 밀봉한 염색기 내에서 수행한다. 일반식(1)화합물은 매우 용이하게 물에 녹기 때문에 통상 계속적인 염색법에 유리하게 사용한다. 일반식(1) 신규 화합물의 착색도는 매우 높다.
본 발명의 아조화합물은 상기 기술한 물질, 바람직하기는 섬유물질에 매우 선명한 황적색 내지 청적색을 띠게된다.
다음의 실시예는 본 발명을 서술해준다. 다른 기술이 없는 한 부는 중량부를 나타내고 퍼센트는 중량퍼센트를 나타낸다. 킬로그람이 리터에 상응하듯이 중량부는 용량부에 상응한다.
실시예에서 구조식으로서 기술한 화합물은 유리산의 형태로 나타난다; 이 화합물은 일반적으로 염의 형태, 바람직하기는 나트륨 또는 칼륨염의 형태로 제조되고 분리되며 염의 형태로 염색에 사용한다. 유사하게 다음의 실시예 특히 도표 실시예에서 기술한 유리산 형태의 출발화합물은 산 또는 염의 형태, 바람직하기는 나트륨 또는 칼륨염과 같은 알칼리금속 염의 형태로 합성시 사용한다.
[실시예 1]
a) 1,440부 물 및 720부 얼음중 225.2부 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산의 현탁액을 155.2부 시아누릭 클로라이드와 교반시켜 혼합한다; 반응혼합물을 3 내지 5℃ 및 중탄산나트륨을 사용해 pH 1.7 내지 2.2를 유지하며 4시간 교반시킨다.
b) 디아조화합물의 디아조니움염을 분리공정으로 제조한다 : 640부 물중 224.8부 4-β-설파토에틸 설포닐아닐린의 pH 6.7 내지 6.8의 용액을 105용량부 40% 수성 아질산나트륨 용액과 혼합시킨다. 이 혼합물을 교반시키면서 800부 얼음조각 및 70용량부 95% 수성황산의 혼합물에 붓는다. 생성된 혼합물을 0 내지 5℃에서 1시간 교반시키고 통상대로 과량의 아질산은 소량의 아미도-설폰산으로 상쇄시킨다.
c) 실시예 1 a)에서 시아누릭 클로라이드 및 아미노나프톨디설폰산으로부터 제조한 최초의 축합생성물을 실시예 1 b)에서 기술한 디아조니움염과 결합시킨다. 커플링 반응을 실시하기 위해 강산 반응 혼합물을 약 5℃, 탄산칼슘을 사용하여 pH 4.0 내지 4.5로 조절하고 온도를 15내지 20℃까지 상승시킨다. 이 pH 및 온도에서 커플링이 완결될 때가지 몇시간 계속 교반시킨다.
d) 실시예 1 c)의 모노아조 화합물의 용액을 pH 5.5 내지 6.0을 지닌 640부 물중 247.3부 4-β-설파토에틸설포닐아닐린의 용액과 결합시킨다. 2시간 과정중 pH치 약 5를 유지하며 반응혼합물을 가열하여 60 내지 65℃로 만든다. 혼합물을 탄산 칼슘을 사용하여 pH 6.0 내지 6.5로 만들고 침전된 황산칼슘을 흡입 여과시켜 분리하여 물로 세척한다. 결합된 여과물 및 세척수에 나트륨 옥살레이트를 가하여 칼슘이온으로부터 유리시켜 칼슘옥살레이트를 흡입 여과하여 분리하고 여과물을 분무 건조시킨다.
생성물은 전해질염(우수하게 염화나트륨 및 황산나트륨) 및 70% 다음 구조식 화합물의 나트륨염을 함유하는 약 1,120부의 분말이다.
Figure kpo00007
이 화합물은 매우 우수한 염료성을 지니며, 섬유-반응성 염료로서 공업적으로 통상적인 고착법에 의해 특히 면과 같은 셀룰로오즈성 섬유물질과 같은 상기 기술한 물질에 대해, 세탁, 빛, 알칼리, 산, 물, 해수, 땀 및 마찰에 대해 매우 우수한 견뢰성을 지닌 강한 적색염색 및 날염을 산출한다. 염색은 셀루로오즈 물질에 대해 고도의 고착성을 특징으로 한다.
[실시예 2]
19.4부 시아누릭 클로라이드 및 31.9부 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산을 교반시키면서 330부 물 및 40부 얼음의 혼합물에 신속히 가한다. 혼합물을 pH 1.5 내지 2.0 및 10 내지 15℃에서 약 3.5시간 교반시킨다. 최초의 축합 생성물의 용액을 카이젤구르 및 여과를 통해 정제시킨다.
이 용액을 통상적으로 아질산나트륨 및 황산으로 디아조화시킨 41.1부 6-(β-설파토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌-1-설폰산의 디아조니움염의 현탁액과 결합시키고 탄산칼슘을 사용하여 pH 4.0 내지 4.5에서 약 10℃에서 강산 커플링 혼합물을 수득하고 10 내지 14℃ 및 이 pH 범위에서 수시간 교반시킨다.
100부 물중 29.5부 4-β-설파토에틸설포닐 아닐린의 용액(pH 5)을 가하고 혼합물을 18 내지 22℃에서 2 내지 3시간 교반시켜 50 내지 55℃까지 가열시키고 이 온도에서 탄산칼슘을 사용하여 pH치 4.0 내지 4.5를 유지시키며 30분간 방치한다. 혼합물을 18 내지 20℃에서 수시간 교반시키고 황산칼슘을 흡입 여과하여 분리하여 물로 세척시키고, 결합된 여과물 및 세척수에서 나트륨 옥살레이트를 사용하여 pH 4.5 내지 5.0 및 30℃에서 칼슘이온을 침전시킨다. 혼합물을 1시간 교반시킨 후 여과시키고 본 발명에 따르는 모노아조 화합물을 분무 건조시켜 여과물로부터 분리시킨다.
생성물은 전해질염 이외에도 다음 구조식 화합물의 나트륨염 약 73%를 함유하는 155.6부 암적색 분말이다.
Figure kpo00008
본 발명에 따른 모노아조 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성 염료성을 지니며 섬유 반응성 염료로서 공업적으로 통상적인 날염 및 염색에 사용시 예를들면 셀루로오즈성 섬유물질에 대해 매우 우수한 공업적으로 강한 염색 및 날염, 및 빛, 세척, 땀, 물 및 해수에 대해 우수한 견뢰성 및 염소처리한 수돗물에 대해 내수성을 지닌다. 셀루로오즈성 섬유 재료에 대해 본 발명의 모노아조 화합물이 고착도는 매우 높다.
[실시예 3 내지 72]
다음의 도표 실시예는 그의 조성물과 함께 본 발명의 모노아조 화합물을 다음 일반식(1a)로서 기술한다.
Figure kpo00009
이 화합물은 상기 기술한 한개의 실시예와 유사하게 본 발명에 따라 그의 조성물(시아누릭 클로라이드, 시아누릭 브로마이드 또는 시아누릭 플루오라이드, 디아조 조성물로서 일반식(6)에 상응하는 아미노 화합물 D1-NH2,커플링 조성물로서 1-아미노-8-나프톨-3,6- 또는 -4,6-디설폰산(한개의 설포그룹의 위치에서 각기 아미노그룹으로 도표실시예에서 나타난다.) 및 일반식(3)에 상응하는 아미노 화합물 A-NH2로부터 제조한다. 이 화합물은 매우 우수한 섬유 반응성 염료성을 지니며 공업적으로 염색 및 날염에 사용시, 바람직하게 섬유반응성 염료로서 공업적으로 통상적인 고착에 적용시 상기 기술한 물질에 대해 특히 셀루로오즈성 섬유 물질에 대해 우수한 견뢰성 및 도표실시예에 나타난 색조를 산출한다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012

Claims (9)

  1. 다음 일반식(2)의 화합물을 다음 일반식(3)의 방향족 아민과 반응시키거나, 또는 다음 일반식(4)의 아조 화합물을 다음 일반식(5)의 디할로게노 트리아지닐 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 다음 일반식(1)의 아조 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00013
    Figure kpo00014
    Figure kpo00015
    Figure kpo00016
    Figure kpo00017
    상기식에서, M은 수소원자, 또는 등가의 금속을 나타내고, D는 벤젠핵 또는 나프탈렌핵을 나타내며, R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 또는 설포그룹을 나타내고, R2는 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹을 나타내며, R3는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹을 나타내고, R4는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹을 나타내며, 여기에서 R1, R2, R3및 R4는 서로 동일하거나 다를 수 있고, Y는 불소원자, 브롬원자, 또는 염소원자를 나타내고, X는 각각의 경우에 있어 β-설파토에틸그룹, β-티오설파토에틸 그룹, β-클로로에틸 그룹, 또는 비닐그룹을 나타내며, 2개의 X는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 일반식(1)에서, 일반식-SO2-X의 그룹(들)을 벤젠핵에서는 아조그룹 또는 아실화한 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되고 나프탈렌핵에서는 어느 위치에서나 결합될 수 있고, 아미노나프톨디설폰산기중의 일반식 -SO3M의 2번째 그룹은 아실화한 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되며, 일반식(2)에 있어서, 아미노나프톨디설폰산기중의 일반식 -SO3M의 2번째 그룹은 아실화한 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되고, 일반식(3)에 있어서, 벤젠핵중의 일반식 -SO2X의 그룹은 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되며, 일반식(4)에 있어서, 아미노나프톨디설폰산기중의 일반식 -SO3M의 2번째 그룹은 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되고, 일반식(5)에 있어서, 벤젠 핵중의 일반식 -SO2-X의 그룹은 아실화한 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합된다.
  2. 다음 일반식(6)의 아미노 화합물의 디아조니움 염 및 일반식(3)의 아닐린 화합물을 순서에 관계없이 1-(2',4'-디할로게노-1',3',5'-트리아진-6'-일)-아미노-8-나프톨-3,6- 또는 -4,6-디설폰산과 반응시킴을 특징으로 하는 일반식(1)의 아조 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00018
    Figure kpo00019
    Figure kpo00020
    상기식에서, M은 수소원자, 또는 등가의 금속을 나타내고, D는 벤젠핵 또는 나프탈렌핵을 나타내며, R1은 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 또는 설포그룹을 나타내고, R2는 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹을 나타내며, R3는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹을 나타내고, R4는 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹을 나타내며, 여기에서 R1, R2, R3및 R4는 서로 동일하거나 다를 수 있고, Y는 불소원자, 브롬원자, 또는 염소원자를 나타내고, X는 각각의 경우에 있어 β-설파토에틸그룹, β-티오설파토에틸 그룹, β-클로로에틸 그룹, 또는 비닐 그룹을 나타내며, 2개의 X는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 일반식(1)에서, 일반식 -SO3-X의 그룹(들)은 벤젠핵에서는 아조그룹 또는 아실화한 아미노그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되고 나프탈렌핵에서는 어느 위치에서나 결합될 수 있고, 아미노나프톨디설폰산기중의 일반식 -SO3M의 2번째 그룹은 아실화한 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합되며, 일반식(3) 및 (6)에 있어서, 일반식 -SO2-X의 그룹은 벤젠핵에 있어 아미노 그룹에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 결합된다.
  3. 제1항에 있어서, D가 벤젠핵이고, R1, R2, R3및 R4가 각각 수소원자인 방법.
  4. 제1항에 있어서, D가 나프탈렌핵이고, R1이 수소원자 또는 설포 그룹이며, R2, R3및 R4가 각각 수소원자인 방법.
  5. 제1,3 또는 4항에 있어서, X가 비닐 또는 β-설파토에틸 그룹인 방법.
  6. 제1,3 또는 4항에 있어서, X가 각 경우 β-설파토에틸 그룹인 방법.
  7. 제1,3 또는 4항에 있어서, 잔기 -SO2-X가 벤젠핵에서 아조 그룹 또는 아실화한 아미노 그룹에 대해 파라-위치에서 결합되는 방법.
  8. 제1항에 있어서, M이 수소, 나트륨 또는 칼륨인 방법.
  9. 제6항에 있어서, X가 각 경우 β-설파토에틸그룹이고, 그룹 -SO2-X가 각각 벤젠핵에서 아조 그룹 또는 아실화한 아미노 그룹에 대해 파라-위치에서 결합되는 방법.
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