KR100255333B1 - 모노아조 화합물 및 이 화합물을 사용하는 섬유재료의 염색 또는 날염방법 - Google Patents

모노아조 화합물 및 이 화합물을 사용하는 섬유재료의 염색 또는 날염방법 Download PDF

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Abstract

다음 일반식(I)로 표시되는 유리산 형태의 모노아조 화합물.
상기식에서, X는 술포 이외의 치환체로 비치환되거나 또는 치환된 알킬아미노기, C5내지 C7인 시클로알킬아미노기, 피페리디노기, 피롤리디노기 또는 모르폴리노기이고, R은 수소 또는 비치환되거나 또는 치환된 C1내지 C4인 알킬기이고, R1및 R2는 서로 독립적으로, 각각 수소, 메톡시, 에톡시, 메틸, 에틸, 클로로, 브로모, 니트로, 카르복시 또는 술포기이고, Z는 비닐 또는 -CH2CH2Y(여기에서, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 기이다)이고, 그리고 P는 0 또는 1이다. 이 화합물은 히드록시기 및/또는 아미드기를 포함하여, 섬유 재료를 적색 색상으로 염색하거나 날염하는 데 사용하기 적합한 반응성 염료이다. 이 화합물은 용해성능이 높고, 빌드업성 및 각종 견뢰도와 같은 염색성능이 우수한 염색 또는 날염물을 제공할 수 있다.

Description

모노아조 화합물 및 이 화합물을 사용하는 섬유재료의 염색 또는 날염방법
본 발명은 히드록실기 및/또는 아미드기를 함유하는 재료, 특히 셀룰로스 섬유, 천연 및 합성 폴리아미드 섬유, 폴리우레탄 섬유, 가죽 및 이들의 혼합섬유와 같은 재료를 광 및 습윤에 대해 견뢰성을 갖는 적색색상의 염색 또는 날염물을 얻기 위해 염색하고 날염하는데 사용하기 적합한 개선된 화합물 및 이들 화합물의 용도에 관한 것이다.
비닐 술폰 반응기를 갖고 있으며 적색 색상으로 셀룰로스를 염색할 수 있는 모노아조 화합물은 일본특허 공고 소화 40-17113호 및 일본 특허 공개공보 소화 59-179665호에 개시되어 있다. 그러나, 이들 화합물은 빌드-업(build-up)성과 같은 염색성능의 견지에서 아직 불충분하여 이들 염료의 개선이 여전히 요구되고 있다.
현재까지는 각종의 반응성 염료를 서뮤재료의 염색 및 날염에 광범위하게 사용하여 왔다. 그러나, 현 기술수준은, 특수한 염색방법의 적용성에 관한 고도의 요구와 염색물의 견뢰성에 과한 요구증대의 견지에서 볼때 만족스럽지 못하다.
상기한 바와 같은 공지의 반응성 염료가 빌드-업성과 같은 염색성능면에서 불충분하기 때문에 더욱 개선된 염료가 요망되고 있다.
오늘날의 염색방법은 점점 더 고가의 비용을 필요로 하기 때문에 우수한 빌드-업성은 매우 중요시된다. 본 발명자들은 공지된 염료가 지니고 있는 결점을 해소하고, 염료가 충족해야 하는 필요조건을 충분히 만족할 수 있는 신규한 화합물을 찾기 위해 광범위한 연구를 실시한 결과 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 다음 일반식(I)로 표시되는 유리산 형태의 모노아조 화합물을 제공한다.
상기식에서,
X는 술포 이외의 치환체로 비치환되거나 또는 치환된 알킬아미노기, C5내지 C7인 시클로알킬아미노기, 피페리디노기, 피롤리디노기 또는 모르폴리노기이고, R은 수소 또는 비치환되거나 또는 치환된 C1내지 C4인 알킬기이고, R1및 R2는 서로 독립적으로, 각각 수소, 메톡시, 에톡시, 메틸 에틸, 클로로, 브로모, 니트로, 카르복시 또는 술포기이고, Z는 비닐 또는 -CH2CH2Y(여기에서, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 기이다)이고, 그리고 P는 0 또는 1이다.
본 발명은 또한 상기 모노아조 화합물의 제조방법 및 상기 모노아조 화합물을 사용하여 이루어지는 섬유재료의 염색 또는 날염방법을 제공한다.
일반식(I)로 표시되는 본 발명의 모노아조 화합물중에서도, 다음 일반식 (II)로 표시되는 유리산 형태의 모노아조 화합물이 바람직하다.
상기식에서,
X, R, R1, R2및 Z는 상기 정의한 바와 같다.
X로 표시되고, 술포이외의 치환체로 치환되거나 비치환되는 알킬아미노로는, 탄소수 1 내지 4인 알킬아미노가 바람직하고, 치환체로는 히드록시, C1내지 C4인 알콕시, 클로로, 브로모 및 카르복시기가 바람직하다.
정의된 X의 바람직한 예로는, 에틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 디에틸아미노, 2-히드록시에틸아미노, 3-히드록시프로필아미노, 4-히드록시부틸아미노, 2-메톡시에틸아미노, 2-에톡시에틸아미노, 3-메록시프로필아미노, 3-에톡시프로필아미노, 2-클로로에틸아미노, 2-브로모에틸아미노, 3-클로로프로필아미노, 3-브로모프로필아미노, 카르복시메틸아미노, 2-카르복시에틸아미노, 3-카르복시프로필아미노, 시클로펜틸아미노, 시클로헥실아미노, 퍼롤리디노, 피페리디노 및 모르폴리노를 들수 있고, 이들 중에서도 피페리디노 또는 모르폴리노가 바람직하고, 모르폴리노가 특히 바람직하다.
알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 기에는, 예를 들어 황산 에스테르, 티오황산 에스테르, 인산 에스테르, 아세트산 에스테르, 할로겐 등이 포함된다. 이들 중에서도 황산 에스테르가 바람직하다.
R로 표시되는 비치환되거나 치환된 알킬의 바람직한 예로는 탄소수가 1 내지 4인 알킬이 바람직하고, 치환체로는 히드록시 시아노, 알콕시, 할로겐, 카바모일, 카르복시, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 술포 및 술파모일이 바람직하다.
정의된 R의 바람직한 예로는, 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2차-부틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 3-히드록시부틸, 4-히드록시부틸, 2,3-디히드록시프로필, 3,4-디히드록시부틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에폭시프로필, 2-히드록시-3-메톡시프로필, 클로로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, 카르복시메틸, 2-카르복시에틸, 3-카르복시프로필, 4-카르복시부틸, 1,2-디카르복시에틸, 카바모일메틸, 2-카바모일에틸, 3-카바모일프로필, 4-카바모일부틸, 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, 2-메톡시카르보닐에틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 3-메톡시카르보닐프로필, 3-에톡시카르보닐프로필, 4-메톡시카르보닐부틸, 4-에톡시카르보닐부틸, 메틸카르보닐옥시메틸, 에틸카르보닐옥시메틸, 2-메틸카르보닐옥시에틸, 2-에틸카르보닐옥시에틸, 3-메틸카르보닐옥시프로필, 3-에틸카르보닐옥시프로필, 4-메틸카르보닐옥시부틸, 4-에틸카르보닐옥시부틸, 술포메틸, 2-술포에틸, 3-술포프로필, 4-술포부틸, 술파모일메틸, 2-술파모일에틸, 3-술파모일프로필 및 4-술파모일부틸을 들수 있다. 이들 중에서도 수소, 메틸 또는 에틸이 바람직하고, 수소가 특히 바람직하다.
R1및 R2는 서로 독립적으로, 바람직하기는 수소, 메톡시 또는 메틸이고, 특히 바람직하기는 수소이다.
더욱이, -SO2Z는기에 대해서 m- 또는 p-위치에 결합하는 것이 바람직하고, m-위치에 결합하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 화합물은 유리산의 형태 또는 이의 염의 형태로 존재할 수 있고, 바람직하게는 알카리 금속염 또는 알카리 토금속염의 형태이고, 특히 나트륨염, 칼륨염 및 리튬염의 형태가 바람직하다.
본 발명의 화합물은 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진; 다음 일반식(III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물; 다음 일반식(IV)로 표시되는 화합물, 다음 일반식(V)로 표시되는 화합물; 및 다음 일반식(VI)으로 표시되는 화합물을 출발물질로 사용하여, 이들을 임의의 순서로 반응시켜 일반식(I)의 모노아조 화합물을 제조되게 함으로써 얻어질 수 있다.
(상기식에서, P, R, R1, R2, Z 및 X는 상기에 정의한 바와 같다.).
예를 들어, 일반식(III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물은 일반식(IV)로 표시되는 화합물 또는 그의 잔여화합물과의 반응에 사용할 수 있다. 상기 일반식에서, 각각의 출발물질은 술포와 같은 산성기를 함유할 경우에는 유리산의 형태로 표시되지만, 이의 염도 물론 포함하는 바, 이와 같은 내용은 다음 기재사항에서도 그대로 적용된다.
더욱 상세히 설명하면, 일반식(I)의 모노아조화합물 또는 이의 염은, 예를 들어 다음 일반식(VII)로 표시되는 화합물, 일반식(V)로 표시되는 화합물 및 일반식(VI)으로 표시되는 화합물을, 임의의 순서로 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 축합반응시켜 제조될 수 있다.
(상기식에서, P는 상기에 정의한 바와 같다.). 본 발명의 발색단인 일반식(VII)의 화합물은 일반식(III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물을 일반식(IV)로 표시되는 커플링제 화합물과 커플링반응시킴으로써 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 다음 방법으로도 제조할 수 있다. 즉, 일반식(IV)로 표시되는 화합물, 일반식(V)로 표시되는 화합물 및 일반식(VI)으로 표시되는 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 축합반응시켜 다음 일반식(VIII)로 표시되는 화합물을 얻고, 이어서 일반식(III)으로 표시되는 아민 성분의 디아조화 화합물을 일반식(VIII)로 표시되는 화합물과 커플링반응시켜 일반식(I)의 화합물 또는 이의 염을 얻음으로써 제조될 수 있다.
(상기식에서, X, R, R1, R2및 Z는 상기에 정의한 바와 같다.).
더욱이, 본 발명의 화합물은 다음 방법으로도 제조할 수 있다.
일반식(IV)로 표시되는 화합물 및, 일반식(V)로 표시되는 화합물이나 일반식(VI)으로 표시되는 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 축합반응시켜 다음 일반식(IX)로 표시되는 화합물을 얻고;
(상기식에서, T1은 할로게노이고, T2는 상기에 정의한 바와 같은 X로 표시되는 기 또는 다음 일반식(X)로 표시되는 기이다.).
(상기식에서, R, R1,R2및 Z는 상기에 정의한 바와 같다.).
이어서, 일반식(III)으로 표시되는 아민 성분의 디아조화 화합물을 일반식(IX)로 표시되는 상기 화합물과 커플링 반응시킨 다음, 이를 T2가 상기 정의한 바와 같은 X인 경우의 일반식(V)로 표시되는 화합물 또는 T2가 일반식(X)로 표시되는 화합물인 경우의 일반식(VI)으로 표시되는 화합물과 축합반응시켜 일반식(I)로 표시되는 모노아조 화합물을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 다음 방법으로도 제조할수 있다. 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진을 우선 일반식(IV)로 표시되는 화합물과 축합반응시키고, 일반식(III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물을 상기한 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 일반식(IV)의 화합물간의 축합물과 커플링 반응시켜 다음 일반식(XI)로 표시되는 디할로게노-s-트리아진 화합물을 얻는다.
(상기식에서, P는 상기에 정의한 바와 같고, T1은 할로게노이다.).
그다음, 생성된 디할로게노-s-트리아진 화합물을 일반식(V)로 표시되는 화합물 및 일반식(VI)으로 표시되는 화합물과 임의의 순서로 또다시 축합반응시켜 일반식(I)로 표시되는 화합물을 얻는다.
일반식(IV) 또는 (VII), 일반식(V) 및 일반식(VI)으로 표시되는 각각의 아민 화합물과 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진의 축합반응에 있어, 반응순서는 그다지 문제시되지 않지만, 일반식(I)로 표시되는 화합물의 반응수율 및 품질면을 고려한다면 반응성이 더 낮은 아민 화합물을 우선 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 반응시키는 것이 바람직하다.
축합반응조건은 특별히 문제가 되는 것은 아니나, 처음에는 온도 -10 내지 40℃, pH 2 내지 10에서, 두번째는 온도 0 내지 70℃, pH 2 내지 10에서, 세번째는 온도 10 내지 100℃, pH 2 내지 10에서 축합반응시킴으로써, 일반식(I)의 화합물 또는 이의 염을 얻을 수 있다.
출발물질인 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진으로서는 염화시아누르 및 불소화 시아누르가 특히 바람직하다.
일반식(III)으로 표시되는 화합물의 예에는, 2-아미노나프탈렌-1-술폰산, 2-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산, 2-아미노나프탈렌-1,6-디술폰산 및 2-아미노나프탈렌-1,7-디술폰산이 포함된다. 이들 중에서, 2-아미노나프탈렌-1-술폰산이 바람직하다.
본 발명의 화합물은 섬유반응성을 가지므로 히드록시기- 또는 카르본아미드기- 를 하유하는 재료를 염색 또는 날염하는데 사용할 수 있다.
염색 또는 날염할 재료로는 섬유재료 또는 이의 혼합섬유재료의 형태가 바람직하다.
히드록시기-함유재료에는 셀룰로스 섬유재료, 이들의 재생품 및 폴리비닐 알코올과 같은 천연 및 합성 히드록시기- 함유 재료가 포함된다. 셀룰로스 섬유재료로서는, 목면 및 기타 식물섬유(예를 들어, 린넨, 아마, 대마, 황마 및 모시섬유)가 바람직하다. 재생 셀룰로스 섬유로서는 비스코스 레이욘 스테이플 및 비스코스 레이욘 필라멘트를 들수 있다.
카르본아미드기-함유재료에는 합성 및 천연 폴리아미드와 폴리우레탄이 포함된다. 특히 섬유형태로된 울 및 기타 동물의 털, 실크, 가죽, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11 및 폴리아미드-4를 포함한다.
본 발명의 화합물은 상기한 재료, 특히 섬유재료를, 이들 재료의 물리적 및 화학적 성질에 따라 적절한 방법으로 염색 또는 날염하는데 사용할 수 있다.
예를 들어, 셀룰로스 섬유의 배출염색은 비교적 저온에서 탄산나트륨, 3차 인산나트륨 또는 수산화나트륨과 같은 산 결합제 존재하에, 필요에 따라서는 황산나트륨 또는 염화나트륨과 같은 중성염, 이외에 용해 조제, 침투제 또는 균염제를 첨가한 조건하에서 수행될 수 있다. 염료의 배출을 촉진하기 위해 사용되는 중성염은, 고유 염색온도에 도달한 후 또는 도달하기 전에, 또한 필요에 따라서는 소량씩 첨가할 수 있다.
셀룰로스 섬유를 패딩법에 의해 염색할 경우에는 실온 또는 상승된 온도에서 섬유를 패딩하고 건조시킨 다음, 습식 또는 건식-가열처리함으로써 염료-고착을 수행하였다.
셀룰로스 섬유의 날염은, 중탄산나트륨과 같은 산 결합제를 함유하는 날염 페이스트로 날염한 후, 95∼160℃에서 스티밍하는 단일상 방식에 의해 수행하거나 또는 중성 또는 약산성 날염 페이스트로 날염한 후, 전해질을 함유한 고온의 알칼리성욕으로 섬유를 통과시키거나 또는 전해질을 함유한 알칼리성 패딩액중에 섬유를 오버-패딩시키고 나서, 습식 또는 건식 가열처리하는 2상 방식에 의해 수행할 수 있다.
날염 페이스트를 제조하는데 있어서, 알긴산나트륨 또는 전분 에테르와 같은 페이스트 또는 유화제를 우레아 및/또는 분산제와 같은 통상의 날염조제와 임의로 섞어 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물을 셀룰로스 섬유상에 고착시키는데 적합한 산 결합제의 예로서는 알카리금속 또는 알카리 토금속과 무기산 또는 유기산과의 사이에서 형성된 수-가용성 염기성 염 또는 가열된 상태에서 알카리를 방출하는 화합물을 들수 있다. 특히, 알카리 금속의 수산화물 및 약 또는 중정도의 강도를 가진 무기산 또는 유기산의 알카리 금속염이 바람직하고, 이들 중에서도 나트륨염 및 칼륨염이 특히 바람직하다. 이러한 산 결합제의 예로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 중탄산나트륨, 탄산나트륨, 포름산 나트륨, 탄산 칼륨, 1차, 2차 및 3차 인산나트륨, 규산나트륨 및 트리클로로아세트산 나트륨을 들수 있다.
합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄 섬유의 염색은, 조절된 pH 치에서 산성 또는 약산성 욕중에서 배출을 행한 다음, 욕을 중성 또는 어느때에는 알카리성으로 만들어 염료를 고착시킴으로써 수행할 수 있다.
염색은 통상 60 내지 120℃의 온도에서 수행할 수 있다. 균염 염색을 달성하기위해서는 염화 시아누르와 3몰배의 아미노벤젠 술폰산 또는 아미노 나프탈렌술폰산간의 축합물, 또는 스테아릴아민 및 에틸렌 옥사이드간의 부가 생성물과 같은 통상의 균염제를 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물은 섬유재료를 염색 또는 날염하는데 있어서 우수한 성능을 나타내는 것이 특징이다. 특히, 본 화합물은 셀룰로스 섬유재료를 염색하는데 유용하며, 광 견뢰도, 땀-광 견뢰도, 습윤견뢰도(예를 들어, 내세탁성, 내과산화물-세탁성, 내땀성, 내산가수분해성 및 내알카리 가수분해성) 및 이외에, 마모 견뢰도 및 다림질 견뢰도 면에서 우수한 염색물을 제공한다.
본 화합물은 또한 빌드-업성, 균염성 및 워쉬-오프(wash-off)성과 높은 배출 및 고착률 뿐만아니라 높은 용해성면에서 우수한 특성을 나타낸다. 더욱이, 염색온도, 산결합제 또는 중성염의 양 및 염색용비율의 변화에 의한 영향을 거의 받지 않는 특성을 지니기 때문에, 안정한 품질을 지닌 염색물을 얻을 수 있다.
더욱이, 본 발명의 화합물은 염색물의 고착처리 및 수지처리시 색상변화에 대한 내성과, 저장동안 염기성 물질과의 접촉에 기인하는 변화에 대한 내성을 지니는 특성을 나타낸다.
본 발명을 다음 실시예로써 더욱 상세히 설명한다. 여기에서 사용된 부 및 %는 특별히 언급한 경우를 제외하고는 중량부 및 %를 의미한다.
[실시예 1]
1-아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산(31.9부) 및 염화시아누르(18.5부)를 통상의 방법으로, 산성조건하에 수용성 매체중에서 축합반응시켰다. 그다음, 2-아미노나프탈렌-1-술폰산(22.3부)을 통상의 방법으로 디아조화시키고, 이 디아조화된 산물을 상기 축합물과 커플링반응시켜, 다음 구조식으로 표시되는 유리산 형태의 화합물을 얻었다.
생성된 화합물을 20 내지 30℃의 온도에서, 7 내지 8의 pH에서 모르폴린(8.0부)와 축합반응시키고, 이어서, 생성된 축합물을 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰(28.1부)와 통상의 방법으로 축합반응시켰다. 이와 같이 하여 수득한 화합물을 염화나트륨으로 염석·분리시켜, 다음 구조식으로 표시되는 유리산 형태의 모노아조 화합물을 얻었다.
[실시예 2]
각각의 2-아미노나프탈렌-1-술폰산, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디술폰산, 모르폴린 및 1-아미노벤젠-3-β -술파토에틸술폰 대신에 다음표의 칼럼 2,3,4 및 5에 표시된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복 실시하여 상응하는 모노아조 화합물을 얻었다. 염색에 사용되는 경우, 이들 화합물은 표의 칼럼 6에 표시된 바와 같은 색상을 갖는 염색물을 제공한다.
[표 1a]
[표 2]
[표 3]
[표 4]
[표 5a]
[표 5b]
[표 6]
[염색실시예 1]
실시예 1 및 2에서 얻은 각각의 모노아조 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해시켰다. 이 용액에 황산나트륨(10부) 및 목면(10부)을 가한 후, 온도를 50℃로 상승시키고 30분 경과후, 탄산나트륨(4부)을 가하여, 1시간 동안 상기 온도에서 염색하였다. 염색이 완결된 후, 염색된 목면을 수세하고 소우핑하여, 견뢰도, 특히 염소견뢰도, 광 견뢰도 및 땀-광 견뢰도, 그리고 빌드-업성이 우수한 심색도의 적색상 내지 청적색상의 염색물을 얻었다.
[염색실시예 2]
실시예 1 및 2에서 얻은 각각의 모노아조 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해시켰다. 이 용액에 황산나트륨(10부) 및 목면(10부)을 가한 후, 온도를 60℃로 상승시키고 20분 경과후, 탄산나트륨(4부)을 가하여, 1시간 동안 상기온도에서 염색하였다. 염색이 완결된 후, 염색된 목면을 수세하고 소우핑하여, 견뢰도, 특히 광 견뢰도 및 땀-광 견뢰도, 그리고 빌드-업성이 우수한 심색도의 적색상 내지 청적색상의 염색물을 얻었다.
[염색실시예 3]
[칼라 페이스트의 조성]
실시예 1 및 2에서 얻은 각각의 모노아조화합물 5부
우레아 5부
알긴산 나트륨(5%)스톡 페이스트 50부
열 수 25부
중탄산나트륨 2부
잔 량 13부
광택 가공한 목면의 넓은 천을 상기 조성을 갖는 칼라 페이스트로 날염하였다. 중간 건조후, 100℃에서 5분간 스팀처리하고, 열수로 세척한 후, 소우핑한 다음, 다시 열수로 세척하고 건조하였다.
이와 같이 하여, 고착률이 높고, 견뢰도 특히 광견뢰도 및 땀-광견뢰도가 우수하며, 빌드-업성이 우수한 적색상 내지 청적색상의 염색물을 얻었다.
[염색실시예 4]
실시예 1 및 2에서 얻은 각각의 모노아조화합물(25부)을 열수에 용해시킨 후, 25℃로 냉각시켰다. 이 용액에 32.5% 수용성 수산화나트륨용액(5.5부) 및 50보오메도의 물유리(150부)를 가하고, 25℃에서 전체량이 1,000부가 되도록 추가의 물을 가한 후, 즉시 이 수용액을 패딩용액으로 사용하여, 목면직물을 패딩하고, 꺼내어, 폴리에틸렌 필름으로 포장하여, 20℃의 실내에 저장하였다.
다른 목면직물을 상기한 바와 같은 방법으로 패딩하고, 꺼내어, 폴리에틸렌 필름으로 포장하여, 5℃의 실내에 저장하였다. 이들 패딩한 직물은 20시간동안 방치한 다음, 염색물을 냉수로 세척하고, 열수로 세척한 후, 비등세제중에서 소우핑하고, 이어서 냉수로 세척, 건조하였다.
20℃에서 20시간동안 방치한 염색물과 5℃에서 20시간동안 방치한 염색물의 색상 및 심색도의 차이를 평가하였다. 이들 사이의 실질적인 차이는 전혀 관찰되지 않았다. 더욱이, 배치를 냉각하여 염색함으로 빌드-업성이 우수한 염색물을 얻었다.
[염색실시예 5]
실시예 1 및 2에서 얻은 각각의 모노아조 화합물(25부)을 열수에 용해시켜, 25℃로 냉각시켰다. 이 용액에 32.5% 수용성 수산화나트륨용액(10)부) 및 무수화산나트륨(30부)을 가하고, 25℃에서 전체량이 1,000부가 되도록 추가의 물을 가한 후 즉시, 이 수용액을 패딩용액으로 사용하여 비스코스 리이욘 직물을 패딩하고, 꺼내어, 폴리에틸렌필름으로 포장하여, 20℃의 실내에 저장하였다. 다른 비스코스 레이욘 직물을 상기한 바와 같은 방법으로 패딩하고, 꺼내어, 폴리에틸렌 필름으로 포장하여, 5℃의 실내에 저장하였다.
이들 패딩한 직물은 20시간동안 방치한 다음, 염색물을 냉수로 세척하고, 열수로 세척한 후, 비등세제중에서 소우핑하고, 이어서 냉수로 세척, 건조하였다.
20℃에서 20시간동안 방치한 염색물과 5℃에서 20시간동안 방치한 염색물의 색상 및 염색도의 차이를 평가하였다. 이들 사이의 실질적인 차이는 전혀 관찰되지 않았다.
[염색실시예 6]
탄산나트륨을, 4부대신에 3부의 양으로 사용한 것을 제외하고는 염색실시예 2를 반복실시하여, 각각의 모노아조 화합물에 의해 염색실시예 2에서와 동일한 품질로 염색된 염색물을 얻었다.
[염색실시예 7]
온도를 60℃대신에 50℃로 변경한 것을 제외하고는 염색실시예 2를 반복 실시하여 각각의 모노아조 화합물에 의해 염색실시예 2에서와 동일한 품질로 염색된 염색물을 얻었다. 온도를 70℃로 한 경우에도 동일한 결과를 얻었다.
[염색실시예 8]
황산나트륨을 10부 대신에 5부의 양으로 사용한 것을 제외하고는 염색실시예 2를 반복실시하여 각각의 모노아조 화합물에 의해 염색실시예 2에서와 동일한 품질로 염색된 염색물을 얻었다.

Claims (12)

  1. 다음 일반식 (I)로 표시되는 것을 특징으로 하는 유리산 형태의 모노아조 화합물.
    [상기식에서, X는 비치환되거나 또는 술포 이외의 치환체로 치환된 알킬아미노기, C5내지 C7인 시클로알킬아미노기, 피페리디노기, 피롤리디노기 또는 모르폴리노기이고, R은 수소, 비치환된 C1내지 C4이 알킬기, 또는 히드록실, 시아노, 알콕시, 할로겐, 카르바모일, 카르복시, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 술포 또는 술파모일로 치환된 C1내지 C4인 알킬기이고, R1및 R2는 서로 독립적으로, 각각 수소, 메톡시, 에톡시, 메틸, 에틸, 클로로, 브로모, 니트로, 카르복시 또는 술포기이고, 2는 비닐 또는 -CH2CH2Y (여기에서, Y는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 기이다)이고, 그리고 P는 0 또는 1이다.]
  2. 제1항에 있어서, 상기 화합물이 다음 일반식 (II)로 표시되는 유리산 형태의 것임을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    (상기식에서, X, R, R1, R2및 Z는 제1항에서 정의한 바와 같다.)
  3. 제1항에 있어서, 상기 X가 모르폴리노 또는 피페리디노인 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 R이 수소, 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 Z가 비닐 또는 술파토에틸인 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
  6. 2,4,6-트리할로게노-5-트리아진, 다음 일반식 (III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물, 다음 일반식 (IV)로 표시되는 화합물, 다음 일반식 (V)로 표시되는 화합물 및 다음 일반식 (VI)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 다음 일반식 (I)로 표시되는 유리산 형태의 모노아조 화합물의 제조방법.
    [상기식에서, X는 술포 이외의 치환체로 비치환되거나 또는 치환된 알킬아미노기, C5내지 C7인 시클로알킬아미노기, 피페리디노기, 피롤리디노기 또는 모르폴리노기이고, R은 수소, 비치환된 C1내지 C4인 알킬기, 또는 히드록실, 시아노, 알콕시, 할로겐, 카르바모일, 카르복시, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 술포 또는 술파모일로 치환된 C1내지 C4인 알킬기이고, R1및 R2는 서로 독립적으로, 각각 수소, 메톡시, 에톡시, 메틸, 에틸, 클로로, 브로모, 니트로, 카르복시 또는 술포기이고, Z는 비닐 또는 -CH2CH2Y(여기에서, Y는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 기이다)이고, 그리고 P는 0 또는 1이다.]
  7. 제6항에 있어서, 상기 일반식 (III)으로 표시되는 아민 성분의 디아조화 화합물을, 상기 일반식 (IV)로 표시되는 화합물과 커플링 반응시켜 다음 일반식 (VII)로 표시되는 화합물을 얻고;
    (상기 식에서, P는 제6항에서 정의한 바와 같다). 이어서, 상기 일반식 (VII)로 표시되는 화합물, 상기 일반식 (V)로 표시되는 화합물 및 상기 일반식 (VI)로 표시되는 화합물을, 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 축합반응시키는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 일반식 (IV)로 표시되는 화합물, 상기 일반식 (V)로 표시되는 화합물 및 상기 일반식 (VI)으로 표시되는 화합물을 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 축합반응시켜 다음 일반식 (VIII)로 표시되는 화합물을 얻고;
    (상기 식에서, X, R, R1, R2및 Z는 제6항에서 정의한 바와 같다.) 이어서, 상기 일반식 (III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물을 상기 일반식 (VIII)로 표시되는 화합물과 커플링 반응시키는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물의 제조방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 일반식 (IV)로 표시되는 화합물 및 상기 일반식 (V) 또는 일반식 (VI)으로 표시되는 화합물은, 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 축합반응시켜 다음 일반식 (IX)로 표시되는 화합물을 얻고;
    (상기 식에서, T1은 할로게노이고, T2는 제6항에서 정의한 바와 같이 X로 표시되는 기 또는 다음 일반식 (X)로 표시되는 기이다.)
    (상기 식에서, R, R1, R2및 Z는 제6항에서 정의한 바와 같다.) 이어서, 상기 일반식 (III)으로 표시되는 아민 성분의 디아조화 화합물을 상기 일반식 (IX)로 표시되는 화합물과 커플링 반응시킨 다음, 이를 T2가 제6항에서 정의한 바와 같은 X인 경우의 일반식(V)로 표시되는 화합물 또는 T2가 일반식 (X)로 표시되는 화합물인 경우의 일반식 (VI)으로 표시되는 화합물과 축합반응시키는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물의 제조방법.
  10. 제6항에 있어서, 상기한 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진을 상기 일반식 (IV)로 표시되는 화합물과 축합반응시키고, 이어서 상기 일반식 (III)으로 표시되는 아민성분의 디아조화 화합물을, 상기한 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 일반식 (IV)의 화합물 간의 축합물과 커플링 반응시켜 다음 일반식 (XI)로 표시되는 디할로게노-s-트리아진 화합물을 얻고;
    (상기 식에서, P는 상기에 정의한 바와 같고, T1은 할로게노이다.) 이어서, 생성된 디할로게노-s-트리아진 화합물을 상기 일반식 (V)로 표시되는 화합물 및 상기 일반식 (VI)로 표시되는 화합물과 임의의 순서로 더욱 축합반응시키는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물의 제조방법.
  11. 제1항에 의한 모노아조 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유재료의 염색 또는 날염방법.
  12. 제11항의 방법으로 염색 또는 날염된 섬유재료.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW519535B (en) * 1996-12-06 2003-02-01 Nippon Catalytic Chem Ind Higher secondary alcohol alkoxylate compound composition, method for production thereof, and detergent and emulsifier using the composition
JP2010013658A (ja) * 1998-05-22 2010-01-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 反応染料組成物およびその適用
KR100368990B1 (ko) * 2001-01-04 2003-01-24 김이진 적색 항균 염료
CN100434484C (zh) * 2006-06-19 2008-11-19 湖北华丽染料工业有限公司 一种偶氮染料混合物
CN102757667B (zh) * 2011-04-26 2013-12-25 上海雅运纺织化工股份有限公司 红色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用
CN103305026B (zh) * 2012-03-06 2014-07-23 中国中化股份有限公司 一种活性染料深红的制备方法
CN102977632A (zh) * 2012-11-27 2013-03-20 江苏德旺化工工业有限公司 一种复合活性红染料

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1213940B (de) * 1959-08-12 1966-04-07 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
GB1037981A (en) * 1962-05-28 1966-08-03 Ici Ltd New naphthalene monoazo triazine dyestuffs
JPS46824Y1 (ko) * 1966-12-30 1971-01-13
JPS5539672B2 (ko) * 1973-05-10 1980-10-13
US4341699A (en) * 1979-07-13 1982-07-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive red dye having both monochlorotriazinyl- and vinylsulfone-type reactive groups
DE3263903D1 (en) * 1981-08-26 1985-07-04 Ciba Geigy Ag Reactive dyestuffs, their preparation and their use
DE3269650D1 (en) * 1981-10-02 1986-04-10 Ciba Geigy Ag Reactive dyestuffs, their preparation and their use
JPS59179665A (ja) * 1983-03-31 1984-10-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd モノアゾ反応性染料
JPS60260654A (ja) * 1984-06-06 1985-12-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd セルロ−ス繊維類用アゾ反応性染料
JPS612762A (ja) * 1984-06-14 1986-01-08 Sumitomo Chem Co Ltd ジスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
US5116959A (en) * 1986-03-13 1992-05-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Fiber-reactive monoazo dye compounds having substituted triazinyl bridging group
US4902786A (en) * 1986-07-17 1990-02-20 Hoechst Aktiengesellschaft Phenylazonaphthol or naphthylazonaphthol compounds containing a fibre-reactive aminophenylamino-substituted halogen-s-triazinylamino group and a fibre-reactive group of the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs
EP0266774B1 (en) * 1986-11-06 1991-08-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyazo compound having two vinylsulfone type fiber reactive groups
US4812558A (en) * 1986-11-19 1989-03-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine compound having two vinylsulfone type fiber reactive groups
EP0299315B1 (de) * 1987-07-16 1993-06-16 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
US5112959A (en) * 1989-06-01 1992-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyazo dye compounds having plural vinylsulfone type fiber reactive groups in one molecule
DE59009179D1 (de) * 1989-11-14 1995-07-06 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.
AU642047B2 (en) * 1990-11-26 1993-10-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine compounds and method for dyeing or printing fiber materials using the same
JP3198635B2 (ja) * 1992-06-26 2001-08-13 住友化学工業株式会社 反応染料混合物及びそれを用いる染色又は捺染方法

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