JPS6069163A - ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビスアゾ化合物およびそれを用いて染色または
捺染する方法に関する。さらに詳しくは、下記一般式（
ｐ （５） （式中、Ｘｌ、　Ｘ２　、　Ｘａはそれぞれ独立にハロ
ゲン原子を表わし、Ｙ、Ｙ’はそれぞれ独立ニー８０ｚ
ＣＨ＝ＯＨ２マｒ：　バー８０２Ｃ！’ＨｚＯＨ２Ｚ。

ここに２はアルカリの作用によって脱離する基、を表わ
し、Ａ、Ａ’はそれぞれ独立に置換基を有していてもよ
いフェニレン基またはナフチレン基を表わす。

Ｒ１νＲ２、Ｒ′１．　ｕ／２はそれぞれ独立に水素原
子または置換されていてもよい低級アルキル基を表わし
、Ｒｓ　、　Ｒ’ｓ　はそれぞれ独立に水素原子、メチ
ル基またはスルホ基を表わす。

ｍ、ｎはそれぞれ独立に０またはｌを表わす。） で示されるビスアゾ化合物またはその塩およびそれを用
いて繊維材料を染色または捺染する方法に関する。

前記一般式（］）ニオイテ、Ｘｌ、　Ｘ２　、　Ｘｓ　
テ表わされるハロゲン原子としては、特に塩素またはフ
ッ素が好ましい。

２で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、た
とえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸
エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等がこれに
該当する。

Ａ、Ａ’は、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素、慕素及びスルホ基の群から選ば
れる、ｌ又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン基又はスルホ基１個で置換されていてもよい
ナフチレン基であり、たとえば １ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基また１１ は−Ｎ−基に通じている結合を意味する。）等をあげる
ことができる。

Ｒ１、ＩＬ２　、　Ｒ’ｌおよびＷ２において、低級ア
ルキル基としては、ｌ−４個の炭素原子を有するアルキ
ル基が好ましく、置換されていでもよい基としては、ヒ
ドロキシ基、シアノ（９） 基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニ
ルオキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好ましい。

特に好ましいＲ１，Ｒ２、Ｒ’ｔ　、几′２としては、
たとえば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブ
チル基、５ｅｅ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、８−ヒドロキシプロピル基
、２−ヒドロキシブチル基、８−ヒドロキシブチル基、
４−ヒドロキシブチル基、２．８−ジヒドロキシプロピ
ル基、８．４−ジヒドロキシブチル基、シアノメチル基
、２−シアノエチル基、８−シアノプロピル基、メトキ
シメチル基、エトキシメチル基、２−ノドキシエチル基
、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、８
−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−８−メトキシ
プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−ク
ロ（ｌＯ） ロエチル基、２−ブロモエチル基、８−クロロプロピル
基、８−ブロモプロピル基、４−クロロブチル基、４−
ブロモブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基、８−カルボキシプロピル基、４−カルボキシ
ブチル基、１．２−ジカルボキシエチル基、カルバモイ
ルメチル基、２−カルバモイルエチル基、８−カルバモ
イルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、メトキシ
カルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニ
ルエチル基、８−メトキシカルボニルプロピル基、８−
エトキシカルボニルプロビル基、４−メトキシカルボニ
ルブチル基、４−エトキシカルボニルブチル基、メチル
カルホ“ニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシ
メチル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、２−
エチルカルボニルオキシエチル基、８−メチルカルボニ
ルオキシプロピル基、３−エチルカルボニルオキシプロ
ピル基、４−メチルカルボニルオキシブチル基、４−エ
チルカルボニルオキシブチル基、スルホメチル基、２−
スルホエチル基、３−スルホフロビル基、４−スルホブ
チル基、スルファモイルメチル基、２−スルファモイル
エチル基、８−スルファモイルプロピル基、４−スルフ
ァモイルブチル基をあげることができ、なかでも特に好
ましいのは水素原子、メチル基、エチル基である。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

下記一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ２、１４は前記の意味を有する。）で示され
る芳香族スルホン酸またはその塩と下記一般式（ＩＩＩ
） １ 凄 ＨＮ−Ａ−Ｙ（ｍ） （式中、Ｒ１，Ａ、Ｙは前記の意味を有する。） で示される化合物を任意の単序で、水性縁体中−次的に
は温度−１θ℃ないし４０℃でｐｌＩ２ないしｐＨ９に
調整しながら、二次的には温度２０℃ないし７０℃でＰ
Ｈ２ないしｐＨ９に調整しながら、下記一般式（１％’
）１ （式中、Ｘｉは前記の意味を有する。）で示されるトリ
ハロゲノトリアジンと縮合させて下記一般式（Ｖ） （１３） ８０３■ １ （式中、Ｒｘ、Ｒ２，Ｒａ、Ａ、Ｘｘ、Ｙは前記の意味
を有する。） で示される化合物またはその塩を得る。

また、これと同様にして下記一般式（ＶＩ）（式中・８
′２・Ｒ′３は前記の意味を有する。）で示される化合
物又はその塩と下記一般式（■）Ｒ’１ ＨＮ−ム−ｙ’　（■〕 （式中、几ｊ１．　Ａ／　、　Ｙ／　は前記の意味を有
する。） で示される化合物と 下記一般式（■） （１４） ｘ３ （式中、Ｘ３は前記の意味を有する。）で示される化合
物とから、下記一般式（ＩＸ）λ３ （式中、Ｒ’１．　Ｒ’２　、　ｉｔ／３．　Ａ’　、
　Ｘ３　、　Ｙ’は前記の意味を有する。） で示される化合物またはその塩を得る。

次に下記一般式（Ｘ） （８０ａＨ）ｍ （式中、ｍは前記の意味を有する。） で示される化合物又はその塩を、水性媒体中温度−１Ｏ
℃ないし８０℃で、ＰＨ２ないしｐＨ９に調整しながら
、下記一般式（ＸＩ）２ （式中、ｘ２は前記の意味を有する。）で示されるトリ
ハロゲノトリアジンと縮合させた後、一般式（Ｖ）の化
合物のジアゾニウム塩と温度−１Ｏ℃ないし４０℃で、
ｐＩ１４ないしＰＨｔ　ｏに調整しながらカップリング
させることにまり下記一般式（ＸＩＩ）（式中、Ｙ、Ａ
、ＸＩ、Ｘ２．Ｒ１，Ｒ２゜Ｒａ　、　ｍは前記の意味
を有する。）の化合物またはその塩を得る。

次いで、一般式（ＸＩＩ　）の化合物またはその塩に、
下記一般式（ＸＩＩＩ　） （式中、ｎは前記の意味を有する。） の化合物またけその塩を、水性媒体中、温度ｌＯ℃ない
し６０℃でＰＨ２ないしｐＨ９に調整しながら縮合させ
た後、一般式（ＩＫ）の化合物のジアゾニウム塩と温度
−１０℃ないし４０℃で、ｐＨ４ないしｐＨ１０に調整
しながらカップリングさせることによって、一般式（Ｉ
）の化合物またはその塩を得ることができる。

また、一般式（Ｘ）の化合物と一般式（Ｘｍ）の化合物
が同一であり、かつ、一般式（Ｖ）の化合物と一般式（
ＩＸ）の化合物が同一である場合は、たとえば次の様に
して、一般式（Ｉ）の化合物またはその塩を製造するこ
とができ（１７） る。

一般式（ＸＩ　）　で示されるトリハロゲノトリアジン
１モルに対し、一般式（Ｘ）で示される化合物またはそ
の塩を２モル、水性媒体中温度θ℃ないし４０℃で、Ｐ
Ｈ２ないしｐＨ９に調整しながら縮合させて 下記一般式（ＸＩＶ　） （式中、ｍ　、　Ｘ２は前記の意味を有する。）で示さ
れる化合物またはその塩を得、 次いで、一般式（Ｖ）の化合物のジアゾニウム塩２モル
と水性媒体中温度−１０℃ないし４０℃で、ｐＨ４ない
しｐＨ１０に調整しながらカップリングさせることによ
っても一般式（１）の化合物またはその塩を得ることが
できる。

（１８） 本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びうＥ　−ａ　１４６が好ましい。再生セ
ルロース繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフ
ィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理Ｌノで実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。

このような酸結合剤として、例えば苛性ソーダ、苛性カ
リ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、
第二又は第三燐酸ソー（２１） ダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられ
る。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカ（２２） リ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染・性及びウオツシュオ
フ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する
点、染色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安
定した品質の染色物が得られる点において特徴を有する
。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部およびチは夫々重量部および重量部を表わす。

実施例１ ４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジス
ルホン酸８１．９部を水８００部にｐＨ７にして溶解し
た液を、５〜１０℃で塩化シアヌル９．２部を水１００
部に分散させた液に、２〇−炭酸ナトリウム水溶液でｐ
Ｈ４〜５に調整しながら１時間で加える。次いで、２０
〜８０℃まで昇温し、ｐＨ４〜５を保ちながら８時間攪
拌する。

２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸１８．８部を水２
００部にｐＨ７にして溶解した液を、５〜１０℃で、塩
化シアヌル１８．４部を水２００部に分散させた液に、
２〇−炭酸ナトリウム水溶液でｌ）Ｈ２〜Ｂに調整しな
がら１時間で加える。次いで同温度で２時間攪拌した後
、ｌ−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチルス
ルホン２８．１部を加えて、２０チ炭酸ナトリウム水溶
液でＰＨ４〜５に調整しながら２０〜８０℃まで昇温し
、同温度で８時間攪拌する。

再度、５〜ｌＯ℃まで冷却した後、２０優炭酸ナトリウ
ム水溶液でｐＨ７〜８に調整し、亜硝酸ナトリウム７．
０部を加えて溶解した後、濃塩酸８１部を注入してジア
ゾ化する。

このジアゾ化液を、上述した４−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−２，７−ジスルホン酸と塩化シアヌルの
反応液に、温度５〜ｌＯ℃で、２０ｓ炭酸ナトリウム水
溶液によりｐＨ５〜６に調整しながら加え、さらに５〜
１０℃でカップリング終了するまで攪拌する。

この液に塩化ナトリウム１５０部を加えて結晶を析出さ
せ、吸引沖過し、洗浄した後、６０℃で乾燥して下記構
造式のビスアゾ化合物を得た。

（２５） 田４ 穴　開本 ε別 ■ｌ　／　ｎｎ　Ｘ 実施例２〜２２ 実施例１の４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２
，７−ジスルホン酸の代りに下記構造の一般式（Ｘ）の
化合物を、塩化シアヌルの代りに下記構造の一般式（Ｉ
Ｖ）の化合物を、２，４−ジアミノベンセンスルホン酸
の代りに下記構造の一般式（ＴＩ）の化合物を１−アミ
ノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホンの代
りに下記構造の一般式（Ｎ）の化合物を用いて、実施例
１と同様の方法によりそれぞれ対応するビスアゾ化合物
を得た。

（２７） 実施例２８ 実施例１に記載のビスアゾ化合物０．１，０．８および
０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿
１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加え、
１時間染色する。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特
に塩素、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツ
プ性を有する赤色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例２４ 実施例１１に記載のビスアゾ化合物０．８部を２００部
を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで
３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染
色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢
度、特に塩素、汗日光堅牢度にすぐれ極めて良好なビル
ドアツプ性を有する赤色の染色物が得られた。

実施例２５ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２８．９部を水４００部にｐＩ（７にして溶解した液
を、５〜１０℃で、塩化シアヌル９．２部を水１００部
に分散させた液に、２０チ炭酸ナトリウム水溶液でＰＨ
２〜８に調整しながら１時間で加える。次いで、ｐＨ４
〜６に調整し、２０〜８０℃まで昇温し、８時間攪拌す
る。

２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸１８．８部を水２
００部にｐＨ７にして溶解した液を、５〜ｌＯ℃で、塩
化シアヌル１８．４部を水２００部に分散させた液に、
２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ２〜Ｂに調整しなが
ら１時間で加える。次いで同温度で２時間攪拌した後、
ｌ−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチルスル
ホン２８．１部を加えて、２０饅炭酸ナトリウム水溶液
でｐＨ４〜５１こ調整しながら８０〜４０℃まで昇温し
、同温度で５時間攪拌する。

再度、０〜５℃まで冷却した後、２０％炭酸ナトリウム
水溶液でｐＥＩ　７〜８に調整し、亜硝酸ナトリウム７
、０部を加えて溶解した後、濃塩酸８１部を注入してジ
アゾ化する。

このジアゾ化液を、上述した２−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸と塩化シアヌルの反応液
に、温度０〜５℃で、２０％炭酸ナトリウム水溶液によ
りｐＨ６〜７に調整しながら加え、さらに０〜５℃でカ
ップリング終了する才で攪拌する。

この液に塩化ナトリウム２００部を加えて結晶を析出さ
せ、吸引沖過し、洗浄した後、６０℃で乾燥して下肥構
造式のビスアゾ化合物を得た。

（８８） （８４） 実施例２６〜８９ 実施例２５の２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
７−スルホン酸の代りに下記構造の一般式（Ｘ）の化合
物を、塩化シアヌルの代りに下記構造の一般式（ＩＶ）
の化合物を、２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸の代
りに下記構造の一般式（π）の化合物を、１−アミノベ
ンゼン−４−β−スルフ１−トエチルスルホンの代りに
下記構造の一般式（ＩＩ）の化合物を用いて、実施例２
５と同様の方法によりそれぞれ対応するビスアゾ化合物
を得た。

実施例４０ 実施例２５に記載のビスアゾ化合物０．１１０．８、お
よび０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝２０部を
加え、木綿１０部を加えて７０℃に昇温する。ついで８
０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で１時間染色
する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸室早変、特に
塩素堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ性を有す
る橙色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例４１ 実施例２６に記載のビスアゾ化合物０．８部を２００部
の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて
６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、第三リン酸ソ
ーダ８部を加える。その温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行って諸堅、早変のすぐれた
橙色の染色物が得られた。

実施例４２ ４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジス
ルホン酸１６部を水１５０部にｐＨ７にして溶解した液
を、０〜５℃で、塩化シアヌル９．２部を水１００部に
分散させた液に、２〇−炭酸ナトリウム水溶液でＰＨ２
〜８に調整しながら１時間で加え、同温度でさらに２時
間攪拌する。

２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸９．４部を水１０
０部にｐＨ７にして溶解した液に、フッ化シアヌル　部
を０〜５℃で、２０１１Ｇ炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ
４〜５に調整しながら滴下する。次いで同温度で２時間
攪拌した後、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアー
トエチルスルホン１４部を加えて、２０チ炭酸ナトリウ
ム水溶液でｐＨ４〜５に調整しながら２０〜８０℃まで
昇温し、同温度で８時間攪拌する。

再度、０〜５℃まで冷却した後、ｐＨ７〜８に調整し、
亜硝酸ナトリウム８．５部を加えて溶解した後、濃塩酸
１６部を注入してジアゾ化する。

このジアゾ化液を、上述した４−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−２，７−ジスルホン酸と塩化シアヌルの
反応液に、温度０〜５℃で、２〇−炭酸ナトリウム水溶
液によりｐＨ５〜６に調整しながら加え、さらに０〜５
℃で５時間攪拌する。

次いで、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸１２部を加え、２゜チ炭酸ナトリウム水溶液
でｐＨ４〜５に調整しながら、２０〜８０℃まで昇温し
、同温度で８時間攪拌した後、再度５〜１０℃まで冷却
する。

２．５−ジアミノベンゼンスルホンＭｌ　９．４部を水
１００部にｐＨ７にして溶解した液に、フッ化シアヌル
　部を０〜５℃で、２０チ炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ
４〜５に調整しながら滴下する。次いで同温度で１時間
攪拌した後、１−アミノベンゼン−８−β−スル（４０
） ファートエチルスルホン１４部を加えて、２０饅炭酸ナ
トリウム水溶液でｐＨ４〜５に調整しながら２０〜８０
℃まで昇温し、同温度で２時間攪拌する。

再度、０〜５℃まで冷却した後、ｐＨ７〜８に調整し、
亜硝酸ナトリウム８．５部を加えて溶解したｊ後、濃塩
酸１６部を注入してジアゾ化する。

このジアゾ化液を、上述した２−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸の反応液に、温度５〜１
０℃で、２０チ炭酸ナトリ゛ウム水溶液によりｐＨ６〜
７に調整しながら加え、さらに５〜１０℃で５時間攪拌
する。次いで、この液に塩化ナトリウム２００部を加え
て結晶を析出させ、吸引濾過し、洗浄した後、６０℃で
乾燥して下記構造のビスアゾ化合物を得た。

（４１） （４２） 実施例４８〜４９ 実施例４２の４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸の代すに下記構造の一般式（Ｘ）
の化合物を、塩化シアヌルの代りに下記構造の一般式Ｃ
Ｍ）の化合物を、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
の代りに下記構造の一般式（ＩＩ）の化合物を、フッ化
シアヌルの代りに下記構造の一般式（ＩＶ）、（ＶＩＡ
）の化合物を、　１−アミノベンゼン−４−β−スルフ
アートエチルスルホンの代りに下記構造の一般式（Ｉ［
）の化合物を、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−７−スルホン酸の代りに下記構造の一般式（Ｘ１ｌｌ
　）の化合物を、　２．５−ジアミノベンゼンスルホン
酸の代りに下記構造の一般式（ＶＩ）の化合物を、１−
アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホど
の代りに下記構造の一般式（■）の化合物を用いて、実
施例４２と同様の方法によりそれぞれ対応するビスアゾ
化合物を得た。

（４８） 実施例５０ 色糊組成 実施例１に記載のビスアゾ化合物　６部尿　素　５部 アルギン酸ソーダ（５−〕元糊　５０部熱　湯　２５部 重　曹　２部 バランス　１８部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗イ、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

このようにして諸室早変のすぐれた赤色の捺染物が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式 （１） で示されるビスアゾ化合物またはその塩。 ２）Ｘｉ、Ｘ２．Ｘａがそれぞれ独立に塩素原子または
   フッ素原子であり、Ｒ２、Ｒ’２がそれぞれ水素原子で
   ある特許請求の範囲第１項記載のビスアゾ化合物または
   その塩。 ８）ＸＩ、Ｘ２．Ｘａがそれぞれ塩素原子であり、Ｒ１
   、Ｒ’ｌがそれぞれ水素原子またはメチル基またはエチ
   ル基であり、Ｒ２、Ｒ’２がそれぞれ水素原子である特
   許請求の範囲第１項記載のビスアゾ化合物またはその塩
   。 ４）下記一般式 （４） （式中、　Ｘｉ　、　Ｘ２　、　Ｘａはそれぞれ独立に
   ハロゲン原子を表わし、Ｙ、Ｙ’　はそれぞれ独立１ｃ
   ｍ８０２　ＣＨ＝ＯＨ２マタハ−８０２Ｃ！■２０Ｈ２
   Ｚ。 ここに２はアルカリの作用によって脱離する基、を表わ
   し、Ａ、Ａ’　はそれぞれ独立に置換基を有していても
   よいフェニレン基またはナフチレン基を表わす。 Ｒ１，Ｒ２、）Ｌｌ、　Ｒ’２はそれぞれ独立に水素原
   子または置換されていてもよい低級アルキル基を表わし
   、Ｒａ　、　Ｒ’ａはそれぞれ独立　。 に水素原子、メチル基またはスルホ基を表わすＯ ｍ、ｎはそれぞれ独立に０または１を表わす。） で示されるビスアゾ化合物またはその塩を用いて繊維材
   料を染色または捺染する方法。