JP3498338B2 - ビスアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシ基および／
またはアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、
天然または合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維ある
いは皮革等、さらにはそれらのいずれかを含有する混紡
繊維を染色および捺染するに適し、耐光堅牢かつ耐湿潤
堅牢な紺色染色を可能にする改良された化合物、ならび
にその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】同一分子内にトリアジニル基および複数
個のビニルスルホン系反応基を有するビスアゾ化合物
は、特開昭 63-118376号公報および特開平 3-250056 号
公報において公知であるが、染色性能面、例えばビルド
アップ性、堅牢度などにおいて必ずしも十分でなく、さ
らにレベルアップが望まれている。

【０００３】従来、種々の反応染料が、繊維材料の染色
および捺染の分野に広く使用されている。しかし現在の
技術水準は、特定の染色法に対する適性に関する高い要
求水準ならびに、染色物の堅牢性に関する要求の高度化
の点からして、まだまだ十分に満足すべきものではな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記した公知の反応染
料は、染色性能（例えばビルドアップ性等）および堅牢
性（例えば耐光性、耐湿潤性等）の面で不十分であり、
さらに改良された染料の提供が強く望まれている。

【０００５】ビルドアップ性に優れることは、染色方法
の経済性に対する要求レベルがますます高くなってきて
いる今日、極めて重要な要素である。また、堅牢性に優
れることも、衣料などの高級化への要求がますます高く
なってきている今日、極めて重要な要素である。

【０００６】本発明者らは、上述の公知染料の不十分な
点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広く
満足できる新規な化合物を見出す目的で鋭意検討した結
果、本発明を完成した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式（Ｉ）

【０００８】

【０００９】〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニ
レンまたはナフチレン基を表し；Ｙは置換されていても
よいアルキレンまたは−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)ｎ−を
表し、ここにＸは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ⁴ −を表
し、ｍおよびｎは互いに独立に２、３または４であり、
Ｒ⁴ は水素または、置換されていてもよいアルキルもし
くはフェニル基を表し；Ｂは下記一般式（II）または(I
II)

【００１０】

【００１１】で示される基を表し、ここに＊印はアゾ基
に接続する結合を表し、Ｒ⁵ は水素、メチル、メトキシ
またはスルホを表し；Ｄは置換されていてもよいフェニ
レンまたはナフチレン基を表し；Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³
は互いに独立に、水素または置換されていてもよいアル
キルを表し；Ｚ¹ 、 Ｚ² および Ｚ³ は互いに独立
に、 −ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｑを表し、ここにＱはアルカリの作用で脱離する基を表
し；Ｘ¹ およびＸ² の一方はＮＨ₂ 、他方はＯＨを表
す〕で示されるビスアゾ化合物を提供するものである。
また本発明は、かかるビスアゾ化合物を用いて繊維材料
を染色または捺染する方法を提供する。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェ
ニレンおよびナフチレンは、それぞれ無置換であって
も、また置換されていてもよい。好ましいものとして
は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブ
ロモ、カルボキシおよびスルホの群から選ばれる１また
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
および、１または２個のスルホで置換されていてもよい
ナフチレンが例示される。具体的には、例えば次のよう
な基があげられる。

【００１３】

【００１４】（式中、**印は、−Ｎ(Ｒ²)− に接続する
結合を表す）

【００１５】なかでも好ましいＡは、メチルおよびメト
キシから選ばれる１または２個の基で置換されていても
よいフェニレンおよび、スルホ１または２個で置換され
ていてもよいナフチレンであり、例えば次のようなもの
を包含する。

【００１６】

【００１７】（式中、**印は前記の意味を表す）。これ
らのなかでも、無置換のフェニレンならびに、メチルお
よびメトキシから選ばれる１または２個の基で置換され
たフェニレンがより好ましい。

【００１８】Ｙで表されるアルキレンとして好ましく
は、置換基を有していてもよい炭素数２、３または４の
ものがあげられ、アルキレンの置換基としては、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、スルホ、カルボ
キシ、シアノ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルカルボニルオキ
シ、カルバモイルなどが例示される。なかでも特に好ま
しいアルキレンは、無置換のエチレン、トリメチレンお
よびテトラメチレンである。

【００１９】また、Ｙで表される基−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−
(ＣＨ₂)ｎ−として好ましいものは、ＸがＯ、そしてｍ
およびｎが互いに独立に２または３のものである。具体
的には例えば次のような基があげられる。

【００２０】−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−

【００２１】（式中の自由端は、いずれが−Ｎ（Ｒ³)−
に結合してもよい）。ＸがＮＲ⁴ であるときの好ましい
Ｒ⁴ としては、水素、メチルおよびエチルが例示され
る。

【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｙで表される基の
なかで特に好ましいものは、無置換のエチレン、トリメ
チレンおよび−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−である。

【００２３】Ｂで表される前記一般式（II）または(II
I) の基としては、次のようなものが例示される。

【００２４】

【００２５】（式中、＊印は前記の意味を表す）。これ
らのなかでも好ましいものは、上記第１例（２−スルホ
−１，５−フェニレン）、第２例（２，４−ジスルホ−
１，５−フェニレン）などである。

【００２６】Ｄとして好ましくは、メチル、エチルなど
の低級、特にＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、メトキシ、エトキシ
などの低級、特にＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、クロロ、ブロ
モなどのハロゲン、スルホおよびカルボキシから選ばれ
る１または２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレンならびに、１または２個のスルホで置換されて
いてもよいナフチレンが例示される。Ｄの具体例として
は、先にＡの具体例として例示したのと同様の基（ただ
し、先の例示中、**印の部分でアゾ基に結合する）をあ
げることができる。

【００２７】これらのなかでも、無置換のフェニレン、
スルホフェニレンおよびスルホナフチレンが好ましい。
とりわけ、Ｘ¹ がＯＨの場合は、アゾ基のオルソ位にス
ルホを有するものが好ましく、例えば次のようなものが
あげられる。

【００２８】

【００２９】（式中、*** 印はアゾ基に接続する結合を
表す）。また、Ｘ¹ がＮＨ₂ の場合、Ｄはｐ−フェニレ
ン、とりわけ無置換のｐ−フェニレンが好ましい。

【００３０】Ｑで表されるアルカリの作用で脱離する基
としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、
リン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲンなどがこれに
該当し、なかでも硫酸エステルおよびハロゲンが好まし
い。したがって、Ｚ¹ 、Ｚ²およびＺ³ として好ましい
ものは、互いに独立に−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ、−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、または−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ であ
る

【００３１】Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³ で表される置換され
ていてもよいアルキルとしては、Ｃ₁〜Ｃ₄ のものが好
ましく、アルキルに置換してもよい基としては、ヒドロ
キシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、
カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシ、スルホ、スルファモイルなどがあげられる。
好ましいＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ としては、例えば、水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロ
ピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−ク
ロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２
−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カ
ルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバ
モイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモ
イルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキ
シカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボ
ニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチル
カルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキ
シブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホ
メチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモ
イルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルフ
ァモイルブチルなどをあげることができる。これらのな
かでも、水素または無置換低級アルキルが好ましい。と
りわけ優れているものは、Ｒ¹ およびＲ³ として水素、
またＲ² として、水素、メチルおよびエチルである。

【００３２】一般式（Ｉ）のなかでも好ましい化合物
は、遊離酸の形で下記一般式（IV）で示される。

【００３３】

【００３４】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａ、Ｙ、Ｚ¹ 、Ｚ²
およびＺ³ は前記の意味を表し、Ｒ⁶およびＲ⁷ は互い
に独立に水素またはスルホを表す）。そのなかでも、Ａ
がメチルまたはメトキシで置換されていてもよいフェニ
レンであり、Ｙが無置換のエチレン、トリメチレンまた
は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−であるもの、すなわち遊
離酸の形で下記一般式(IVa)

【００３５】

【００３６】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｚ¹ 、
Ｚ² およびＺ³ は前記の意味を表し、Ｇは、エチレン、
トリメチレンまたは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表
し、Ｒ⁸は水素、メチルまたはメトキシを表す）で示さ
れる化合物が、特に好ましい。さらには、Ｒ² が水素、
メチルまたはエチルであり、Ｒ³ が水素である場合がと
りわけ好ましい。

【００３７】一般式（Ｉ）のなかで別の好ましい化合物
は、遊離酸の形で下記一般式（Ｖ）で示される。

【００３８】

【００３９】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａ、Ｙ、Ｚ¹ 、Ｚ²
およびＺ³ は前記の意味を表す）。そのなかでも、Ａが
メチルまたはメトキシで置換されていてもよいフェニレ
ンであり、Ｙが無置換のエチレン、トリメチレンまたは
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−であるもの、すなわち遊離
酸の形で下記一般式（Va）

【００４０】

【００４１】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁸ 、Ｇ、Ｚ¹ 、Ｚ
² およびＺ³ は前記の意味を表す）で示される化合物
が、特に好ましい。さらには、Ｒ² が水素、メチルまた
はエチルであり、Ｒ³ が水素である場合がとりわけ好ま
しい。

【００４２】本発明化合物は、遊離酸の形でまたはその
塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩が好ましく、なかでもナトリウム塩、カリウム
塩およびリチウム塩がより好ましい。

【００４３】本発明化合物は、例えば次のようにして製
造することができる。 下記一般式（VI）

【００４４】

【００４５】〔式中、Ｂ、Ｄ、Ｒ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² および
Ｚ¹ は前記の意味を表す〕で示されるビスアゾ中間化合
物、下記一般式(VII)

【００４６】

【００４７】〔式中、Ｒ² 、ＡおよびＺ² は前記の意味
を表す〕で示される芳香族アミン化合物、および下記一
般式(VIII)

【００４８】

【００４９】〔式中、Ｒ³ 、ＹおよびＺ³ は前記の意味
を表す〕で示される脂肪族アミン化合物を、２，４，６
−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに任意の順序で縮合さ
せることにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることがで
きる。

【００５０】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応においては、一般式(VIII)で示される脂
肪族アミン化合物を一次的または二次的に縮合させるの
が好ましいが、縮合反応の順序は特に制限されるもので
はない。また縮合反応の条件も特に制限されないが、例
えば、一次的には温度−１０℃ないし＋４０℃でｐＨ１
ないし１０、二次的には温度０℃ないし７０℃でｐＨ２
ないし１０、三次的には温度１０℃ないし１００℃でｐ
Ｈ２ないし９に調整しながら縮合させて、一般式（Ｉ）
で示される化合物またはその塩を得ることができる。

【００５１】また本発明化合物は、例えば次のようにし
ても製造することができる。上述した製法で用いた前記
一般式（VI）のビスアゾ中間化合物の代わりに、下記一
般式（IX）

【００５２】

【００５３】〔式中、ＢおよびＲ¹ は前記の意味を表
す〕で示されるジアミン化合物を縮合成分として用い、
前記のようにして合成される下記一般式（Ｘ）

【００５４】

【００５５】〔式中、Ｂ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ、Ｙ、Ｚ²
およびＺ³ は前記の意味を表す〕で示されるアミン化合
物と、下記一般式（XI）

【００５６】Ｚ¹−Ｄ−ＮＨ₂ （XI）

【００５７】〔式中、ＤおよびＺ¹ は前記の意味を表
す〕で示されるアミン化合物とを、それぞれ常法に従っ
てジアゾ化し、 下記一般式(XII)

【００５８】

【００５９】で示される１−アミノ−８−ナフトール化
合物と任意の順序でカップリングすることにより、一般
式（Ｉ）の化合物を得ることができる。ここでのカップ
リング反応は、一次的には温度−１０℃ないし＋３０℃
でｐＨ０ないし４、二次的には温度０℃ないし４０℃で
ｐＨ２ないし８に調整しながら行うことができる。

【００６０】また別法として、下記一般式(XIII)、(XI
V) または（XV）

【００６１】

【００６２】〔式中、Ａ、Ｙ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｚ² およびＺ³ は前記の意味を表し、Ｔはハロゲンを表
す〕で示されるアミン化合物のいずれかのジアゾ化物お
よび一般式（XI）で示されるアミン化合物のジアゾ化物
を、任意の順序で一般式(XII) の１−アミノ−８−ナフ
トール化合物とカップリングさせた後、一般式(VII) の
芳香族アミン化合物および／または一般式(VIII)の脂肪
族アミン化合物と縮合反応を行うことによっても、一般
式（Ｉ）で示される化合物を製造することができる。

【００６３】またこの際、一般式（XI）で示されるアミ
ン化合物のジアゾ化物を二次的にカップリングさせる場
合には、モノアゾ中間体の段階において、一般式(VII)
の芳香族アミン化合物および／または一般式(VIII)の脂
肪族アミン化合物と縮合反応を行い、続いて一般式（X
I）で示されるアミン化合物のジアゾ化物をカップリン
グさせても、一般式（Ｉ）で示される化合物を製造する
ことができる。

【００６４】一般式（Ｉ）におけるＺ¹ 、Ｚ² およびＺ
³ のうち、Ｑで表されるアルカリの作用で脱離する基
が、硫酸エステルやリン酸エステルなどのエステル類で
ある場合、当該エステル基の形成は、縮合反応あるいは
カップリング反応の後に行ってもよい。すなわち、前記
した本発明化合物の製造に用いた一般式 (VII)、(VIII)
および（XI）で示されるアミン化合物の代わりに、それ
ぞれ下記一般式(VIIa)、(VIIIa) および(XIa)

【００６５】

【００６６】〔式中、Ａ、Ｙ、Ｄ、Ｒ² およびＲ³ は前
記の意味を表す〕で示されるアミン化合物を用い、前記
の方法に準じて合成を行ってエステル化物の前駆体を
得、その後、常法に従ってエステル化を行うことによっ
ても、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００６７】原料の２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンとしては、特に塩化シアヌルまたはフッ化シア
ヌルが好ましい。

【００６８】一般式(XII) で示される１−アミノ−８−
ナフトール化合物としては、Ｈ酸またはＫ酸が好まし
く、なかでも特にＨ酸が好ましい。

【００６９】本発明における色素母体〔前記一般式（V
I）において、Ｚ¹ が水素である化合物〕として、例え
ば、次のものがあげられる。

【００７０】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ−２″−ス
ルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナ
フト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ−２″−
スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ
−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホナ
フト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミ
ノ−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホ
ナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−
３，５−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−
スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ
−２″，４″−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−
（５″−アミノ−２″，４″−ジスルホフェニルアゾ）
−８−アミノナフタレン−３，５−ジスルホン酸、１−
ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′，４′−ジスル
ホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホナフト−２″−
イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′，
４′−ジスルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホナ
フト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
５−ジスルホン酸、

【００７１】１−ヒドロキシ−２−（１′，７′−ジス
ルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ−
２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−
アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″，
７″−ジスルホフェニルナフト−２″−イルアゾ）−８
−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒド
ロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スルホフェニルア
ゾ）−７−（６″−スルホナフト−２″−イルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スルホフェニル
アゾ）−７−（８″−スルホナフト−２″−イルアゾ）
−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−
ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スルホフェニ
ルアゾ）−７−（６″−スルホナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（４″−アミノ−２″−スルホフェニル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′
−イルアゾ）−７−（４″−アミノ−２″，５″−ジス
ルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナ
フト−２′−イルアゾ）−７−（４″−アミノ−２″，
５″−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン
−３，５−ジスルホン酸、

【００７２】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−
５′−アミノメチルナフト−２′−イルアゾ）−７−
（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン
−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（２′
−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホ−５″−
アミノメチルナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−（１′−スルホ−５′−アミノメチルナフト−２′−
イルアゾ）−７−（１″−スルホナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（１″−スルホ−５″−アミノメチルナ
フト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′，７′
−ジスルホ−５′−アミノメチルナフト−２′−イルア
ゾ）−７−（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−（２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″，７″
−ジスルホ−５″−アミノメチルナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノメチル−４′−メ
チル−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スル
ホナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−
スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ
メチル−４″−メチル−２″−スルホフェニルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）−７−
（５″−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（５′−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）
−７−（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、

【００７３】１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェ
ニルアゾ）−７−（５″−アミノ−２″，４″−ジスル
ホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−７−（１″，７″−ジスルホ−
５″−アミノメチルナフト−２″−イルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−７
−（５″−アミノ−４″−メチル−２″−スルホフェニ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−７−フェニルアゾ−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（５′−アミノ−２′，４′−ジスルホフェニルアゾ）
−７−フェニルアゾ−８−アミノナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナ
フト−２′−イルアゾ）−７−（４″−アミノ−５″−
メトキシ−２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−
（５″−アミノ−４″−メトキシ−２″−スルホフェニ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェニルア
ゾ）−７−（４″−アミノ−５″−メトキシ−２″−ス
ルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（４′−アミノ−
５′−メトキシ−２′−スルホフェニルアゾ）−７−
（１″−スルホナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−（５′−アミノ−４′−メトキシ−２′−スルホフ
ェニルアゾ）−７−（１″−スルホナフト−２″−イル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（４′−アミノ−５′−メト
キシ−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（２″−スル
ホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸。

【００７４】本発明化合物は繊維反応性を有し、ヒドロ
キシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色また
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。

【００７５】ヒドロキシ基含有材料は、天然または合成
ヒドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料また
はその再生生成物およびポリビニルアルコールであるこ
とができる。セルロース繊維材料は、木綿、あるいはそ
の他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュートおよびラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維は、例えばビ
スコース・ステープルおよびフィラメントビスコースで
ある。

【００７６】カルボンアミド基含有材料は、例えば合成
または天然のポリアミドおよびポリウレタン、特に繊維
の形で、例えば羊毛およびその他の動物毛、絹、皮革、
ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１およびポリアミド−４であることができる。

【００７７】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色または捺染できる。

【００７８】例えばセルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結
合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝または食
塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤または均
染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽
を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初め
て、またはそれ以前に、場合によっては分割して添加で
きる。

【００７９】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温または高められた温度でパッドし、乾燥
後、スチーミングまたは乾熱によって固着できる。

【００８０】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹またはその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで９５℃ないし１６０℃で
スチーミングすることによって、あるいは二相で、例え
ば中性または弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い
電解質含有アルカリ性浴に通過させ、またはアルカリ性
電解質含有パジング液でオーバーパジングし、スチーミ
ングまたは乾熱処理して実施できる。

【００８１】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダや澱粉エーテルのような糊剤または乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤および／
または分散剤と併用して用いられる。

【００８２】セルロース繊維上に本発明化合物を固着さ
せるのに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属の水酸
化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と無機また
は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物であることができる。特に、アル
カリ金属の水酸化物および弱ないし中程度の強さの無機
または有機酸のアルカリ金属塩があげられ、これらのな
かでも、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、ナトリ
ウム塩およびカリウム塩が好ましい。このような酸結合
剤として具体的には、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭
酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二または第
三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダな
どがあげられる。

【００８３】合成または天然のポリアミドおよびポリウ
レタン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴から
ｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、
場合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによっ
て行うことができる。染色は通常６０℃ないし１２０℃
の温度で実施できる。均染性を達成するために、通常の
均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼ
ンスルホン酸またはアミノナフタレンスルホン酸との縮
合生成物あるいは、例えばステアリルアミンとエチレン
オキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

【００８４】本発明化合物は、繊維材料に対する染色お
よび捺染において優れた性能を発揮する点に特徴があ
る。特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、この
化合物から得られる染色物は、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性および耐アルカ
リ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロン性を示す。

【００８５】また、優れたビルドアップ性、均染性およ
びウォッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着
性を有する点、染色温度、塩やアルカリ剤などの染色助
剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

【００８６】さらには、得られた染色物のフィックス処
理時や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基
性物質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００８７】本発明化合物は、例えば、特開昭 61-1554
69号、特開昭 59-161463号、特開昭56-15481 号、特開
昭 57-89679 号、特開昭 60-6754号、特開昭 50-178
号、特開昭 56-118976号、特開昭 63-77974 号、特開昭
57-2365号、特開昭 59-15451号、特開昭 56-9483号、
特開昭 60-123559号、特開昭 56-128380号公報等に記載
されている繊維反応性染料と配合染色しても、良好な結
果を与える。また本発明化合物は、スミフィックス・ス
プラ、スミフィックス、レバフィックス、レマゾール等
の冠称名で市販されている染料と配合染色しても、良好
な結果を与える。

【００８８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【００８９】実施例１ β−（β−スルファートエチルスルホニル）エチルアミ
ン４.6７部と塩化シアヌル３.6９部を、温度−５〜＋１
０℃、ｐＨ５〜８にて縮合させ、次に２，４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸３.7６部を、温度０〜２５℃、ｐＨ
２〜６にて縮合させた。これをジアゾ化した後、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸６.3９部と、温度０〜１５℃、ｐＨ１〜３.5にてカッ
プリングさせ、さらに、２−アミノナフタレン−６−β
−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸８.2３
部のジアゾ化合物と、ｐＨ３〜８、温度０〜３０℃にて
カップリングさせた。最後に、１−アミノベンゼン−３
−β−スルファートエチルスルホン５.6３部と、温度５
０〜８０℃、ｐＨ２〜５にて縮合反応を行い、塩化カリ
ウムで塩析することにより、遊離酸の形で下式で示され
るビスアゾ化合物を得た。

【００９０】

【００９１】（λmax ＝６１８nm、水性媒体中）

【００９２】実施例２ 実施例１において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、β−
（β−スルファートエチルスルホニル）エチルアミン、
および１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンの代わりに、順に下表中、第２欄、第３欄、
第４欄、第５欄および第６欄の化合物を用いて、実施例
１と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、
染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】

【表５】

【００９８】実施例３ β−（β−スルファートエチルスルホニル）エチルアミ
ン４.6７部と塩化シアヌル３.6９部を、温度−５〜＋１
０℃、ｐＨ５〜８にて縮合させ、次に１−エチルアミノ
ベンゼン−４−β−スルファートエチルスルホン６.1９
部を、温度０〜２５℃、ｐＨ２〜６にて縮合させ、さら
に２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３.7６部を、温
度５０〜８０℃、ｐＨ２〜５にて縮合させた。 これを
常法によりジアゾ化した後、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸６.3９部と、温度
０〜１５℃、ｐＨ１〜３.5にてカップリングさせ、 さ
らに２−アミノベンゼン−５−β−スルファートエチル
スルホン−１−スルホン酸７.2３部のジアゾ化合物を、
ｐＨ３〜８、温度０〜３０℃にてカップリングさせた。
塩化カリウムで塩析することにより、遊離酸の形で下式
で示されるビスアゾ化合物を得た。

【００９９】

【０１００】（λmax ＝６１２nm、水性媒体中）

【０１０１】実施例４ 実施例３において使用した２−アミノベンゼン−５−β
−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、β−（β
−スルファートエチルスルホニル）エチルアミン、およ
び１−エチルアミノベンゼン−４−β−スルファートエ
チルスルホンの代わりに、 順に下表中、第２欄、第３
欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を用いて、実
施例３と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を
得、染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【０１０２】

【表６】

【０１０３】

【表７】

【０１０４】

【表８】

【０１０５】

【表９】

【０１０６】実施例５ 常法により、１−アミノベンゼン−４−β−ヒドロキシ
エチルスルホン４.0３部と塩化シアヌル３.6９部を縮合
させ、次に、β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
エチルアミン３.0６部を縮合させ、さらに２，４−ジア
ミノベンゼンスルホン酸３.7６部を、温度５０〜９０
℃、ｐＨ１〜６にて縮合させた。これを常法によりジア
ゾ化した後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸６.3９部と、温度０〜１５℃、ｐ
Ｈ１〜３.5にてカップリングさせ、さらに２−アミノナ
フタレン−６−β−スルファートエチルスルホン−１−
スルホン酸８.2３部のジアゾ化合物と、温度０〜３０
℃、ｐＨ３〜８にてカップリングさせた。これを常法に
より硫酸エステル化した後、塩析して、遊離酸の形で下
式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１０７】

【０１０８】（λmax ＝６１９nm、水性媒体中）

【０１０９】実施例６ 実施例５において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−ア
ミノベンゼン−４−β−ヒドロキシエチルスルホン、お
よびβ−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）エチルア
ミンの代わりに、順に下表中、第２欄、第３欄、第４
欄、第５欄および第６欄の化合物を用いて、実施例５と
同様の方法で合成し、各々対応するビスアゾ化合物を
得、染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。な
お合成に際して、塩化シアヌルに対する二次的縮合と三
次的縮合の順序を替えて行っても、同様の結果であっ
た。

【０１１０】

【表１０】

【０１１１】

【表１１】

【０１１２】実施例７ 実施例１と同様に、ただし１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合
物のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形
で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１１３】

【０１１４】（λmax ＝６２８nm、水性媒体中）

【０１１５】実施例８ 実施例２で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
７と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、染
色してネービー色の染色物を得た。

【０１１６】実施例９ 実施例７において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、β−
（β−スルファートエチルスルホニル）エチルアミン、
および１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンの代わりに、順に下表中、第２欄、第３欄、
第４欄、第５欄および第６欄の化合物を用いて、実施例
７と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、
染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【０１１７】

【表１２】

【０１１８】

【表１３】

【０１１９】

【表１４】

【０１２０】実施例１０ 実施例３と同様に、ただし１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合
物のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形
で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１２１】

【０１２２】（λmax ＝６２４nm、水性媒体中）

【０１２３】実施例１１ 実施例４で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
１０と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、
染色してネービー色の染色物を得た。

【０１２４】実施例１２ 実施例１０において使用した２−アミノベンゼン−５−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、β−
（β−スルファートエチルスルホニル）エチルアミン、
および１−エチルアミノベンゼン−４−β−スルファー
トエチルスルホンの代わりに、順に下表中、第２欄、第
３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を用いて、
実施例１０と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合
物を得、染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得
た。

【０１２５】

【表１５】

【０１２６】

【表１６】

【０１２７】

【表１７】

【０１２８】実施例１３ 実施例５と同様に、ただし１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合
物のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形
で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１２９】

【０１３０】（λmax ＝６２８nm、水性媒体中）

【０１３１】実施例１４ 実施例６で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
１３と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、
染色してネービー色の染色物を得た。

【０１３２】実施例１５ 実施例１３において使用した２−アミノナフタレン−６
−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−
アミノベンゼン−４−β−ヒドロキシエチルスルホン、
およびβ−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル
アミンの代わりに、順に下表中、第２欄、第３欄、第４
欄、第５欄および第６欄の化合物を用いて、実施例１３
と同様の方法で合成し、各々対応するビスアゾ化合物を
得、染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。な
お合成に際して、塩化シアヌルに対する二次的縮合と三
次的縮合の順序を替えて行っても、同様の結果であっ
た。

【０１３３】

【表１８】

【０１３４】

【表１９】

【０１３５】実施例１６ 実施例１〜１５で得られたそれぞれのビスアゾ化合物
０.1、０.3および０.6部を、各々水２００部に溶解し、
芒硝１０部および木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、
炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピ
ング、水洗、そして乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好
なビルドアップ性を有するネービー色の染色物が得られ
た。

【０１３６】実施例１７ 実施例１〜１５で得られたそれぞれのビスアゾ化合物を
用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

【０１３７】 ビスアゾ化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 水 １３部

【０１３８】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥し、諸
堅牢度に優れたネービー色の捺染物が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 淳 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 荒木 聰之 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−228369（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−250056（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 62/513 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニレンまたはナ
   フチレン基を表し；Ｙは置換されていてもよいアルキレ
   ンまたは−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)ｎ−を表し、ここに
   Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ⁴ −を表し、ｍおよび
   ｎは互いに独立に２、３または４であり、Ｒ⁴ は水素ま
   たは、置換されていてもよいアルキルもしくはフェニル
   基を表し；Ｂは下記一般式（II）または(III) で示される基を表し、ここに＊印はアゾ基に接続する結
   合を表し、Ｒ⁵ は水素、メチル、メトキシまたはスルホ
   を表し；Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナ
   フチレン基を表し；Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は互いに独立
   に、水素または置換されていてもよいアルキルを表し；
   Ｚ¹ 、 Ｚ² および Ｚ³ は互いに独立に、 −ＳＯ
   ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑを表し、こ
   こにＱはアルカリの作用で脱離する基を表し；Ｘ¹ およ
   びＸ² の一方はＮＨ₂ 、他方はＯＨを表す〕で示される
   ビスアゾ化合物。
2. 【請求項２】Ａが、メチルおよびメトキシから選ばれる
   １または２個の基により置換されていてもよいフェニレ
   ンである請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｙがエチレン、トリメチレンまたはテトラ
   メチレンである請求項１または２に記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｙが−(ＣＨ₂)ｍ−Ｏ−(ＣＨ₂)ｎ−で示さ
   れ、ここにｍおよびｎが互いに独立に２または３である
   請求項１または２に記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｄが、スルホ、低級アルキル、低級アルコ
   キシ、ハロゲンおよびカルボキシから選ばれる１もしく
   は２個の基により置換されていてもよいフェニレンまた
   は、スルホにより１もしくは２回置換されていてもよい
   ナフチレンである請求項１〜４のいずれかに記載の化合
   物。
6. 【請求項６】Ｄがフェニレン、スルホフェニレンまたは
   スルホナフチレンである請求項５に記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｘ¹ がＯＨ、Ｘ² がＮＨ₂ であり、Ｄがア
   ゾ基のオルソ位にスルホを持つフェニレンまたはナフチ
   レン基である請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｘ¹ がＮＨ₂ 、Ｘ² がＯＨであり、Ｄがア
   ゾ基のパラ位にＺ¹ を持つフェニレンである請求項１〜
   ５のいずれかに記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ¹ が水素である請求項１〜８のいずれか
   に記載の化合物。
10. 【請求項１０】Ｒ² が水素、メチルまたはエチルである
    請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
11. 【請求項１１】Ｒ³ が水素である請求項１〜１０のいず
    れかに記載の化合物。
12. 【請求項１２】Ｚ¹ 、 Ｚ² および Ｚ³ が互いに独立
    に、 −ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ
    ₂Ｃｌ、または−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ である請求項１〜１
    １のいずれかに記載の化合物。
13. 【請求項１３】遊離酸の形で下記一般式(IVa) 〔式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｚ¹ 、Ｚ² およびＺ³ は請求項１
    に記載の意味を表し、Ｇは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
    ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表
    し、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は互いに独立に水素またはスルホを
    表し、Ｒ⁸ は水素、メチルまたはメトキシを表す〕で示
    される請求項１に記載の化合物。
14. 【請求項１４】遊離酸の形で下記一般式（Va） 〔式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｚ¹ 、Ｚ² およびＺ³ は請求項１
    に記載の意味を表し、Ｇは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
    ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表
    し、Ｒ⁸ は水素、メチルまたはメトキシを表す〕で示さ
    れる請求項１に記載の化合物。
15. 【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載のビス
    アゾ化合物を用いることを特徴とする繊維材料を染色ま
    たは捺染する方法。