EP0064721B1 - Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe - Google Patents

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EP0064721B1
EP0064721B1 EP82103793A EP82103793A EP0064721B1 EP 0064721 B1 EP0064721 B1 EP 0064721B1 EP 82103793 A EP82103793 A EP 82103793A EP 82103793 A EP82103793 A EP 82103793A EP 0064721 B1 EP0064721 B1 EP 0064721B1
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EP
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general formula
compound
group
compounds
meta
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EP82103793A
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EP0064721A1 (de
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Fritz Dr. Meininger
Joachim Dr. Otten
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Publication date
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    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
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    • C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
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    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/51—Monoazo dyes

Definitions

  • the invention is in the technical field of fiber-reactive dyes.
  • the new azo compounds can be present both in acidic form and in the form of their salts. They are preferably in the form of the salts, in particular the alkali metal and alkaline earth metal salts, and are also preferably used in the form of these salts for dyeing (here and hereinafter understood in the general sense and including printing) of materials containing hydroxyl and / or carbonamide groups, in particular Fiber materials.
  • the present invention further relates to processes for the preparation of the above-mentioned and defined azo compounds of the general formula (1).
  • They can be prepared, for example, according to the invention by using a compound of the general formula (2) in which M has the meaning given above and the second group of the formula -S0 3 M in the naphthalene nucleus is in the meta or para position to the acylated amino group, with an aromatic amine of the general formula (3) in which R has the abovementioned meaning and the vinylsulfonyl group in the benzene nucleus is bonded in the meta or para position to the amino group, or in that an azo compound of the general formula (4) in which M has the meaning given above and the second group of the formula -S0 3 M is bonded in the naphthalene nucleus in the meta or para position to the acylated amino group, with a dichlorotriazinyl compound of the general formula (5) in which R has the above meanings and the vinylsulfonyl
  • the dichlorotriazinylamino compound of the general formula (2) can be prepared analogously to the known procedure by coupling the diazonium salt of aniline-2-sulfonic acid with 1- (2 ', 4'-dichloro-1', 3 ', 5'-triazin-6'-yl ) -Amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid:
  • the azo compound of the general formula (4) can be prepared analogously to the known procedure by coupling the diazonium compound of the aniline-2-sulfonic acid with 1-acetylamino 8-naphthol-3,6- or -4,6-disulfonic acid followed by acidic or alkaline hydrolysis of the acetylamino group to form the aminoazo compound.
  • This aminoazo compound of the general formula (4) can be reacted in an equimolar amount in an analogous manner to trichlorotriazine (cyanuric chloride) to give the dichlorotriazinylamino azo compound of the general formula (2).
  • the reaction of the dichlorotriazinyl compounds of the general formulas (2) and (5) with the corresponding amino compounds can also be carried out analogously to the known procedure. These reactions are described, for example, in W.F. Beech, Fibrereactive Dyes, London 1970, pages 148 ff.
  • the coupling reactions mentioned above are preferably carried out in a pH range between 4 and 7 at a temperature between 0 ° C and 30 ° C.
  • the condensation reactions of the dichlorotriazinyl compounds with the amino compounds are generally carried out in an aqueous medium, optionally with the use of an organic solvent, at a temperature between 0 ° C. and 70 ° C., preferably between 20 ° C. and 70 ° C., and at a pH preferably between 4 and 7.
  • the hydrochloric acid released in the condensation reactions is bound by means of acid-binding agents, such as, for example, sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium carbonate, sodium or potassium bicarbonate, sodium acetate or a basic sodium phosphate.
  • acid-binding agents such as, for example, sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium carbonate, sodium or potassium bicarbonate, sodium acetate or a basic sodium phosphate.
  • the compounds of the general formula (1) according to the invention can also be prepared according to the invention in such a way that a compound of the general formula (6) with R and M of the above meaning in neutral to weakly alkaline, aqueous medium at a pH between 7 and 8.5 and at a temperature between 30 and 45 ° C carefully treated with an acid-binding agent such as sodium carbonate or sodium hydroxide solution.
  • an acid-binding agent such as sodium carbonate or sodium hydroxide solution.
  • the conversion of the sulfuric acid ester compounds of the formula (6) into the vinyl compounds of the general formula (1) according to the invention can also be carried out according to the invention in such a way that, after the synthesis of the compounds of the formula (6), their synthesis solution is mixed with the equivalent amount of an acid-binding agent and this synthesis solution evaporates, such as subject to spray drying.
  • the compounds of general formula (1) prepared according to the invention can be separated from the synthesis solution by generally known methods, for example either by precipitation from the reaction medium by means of electrolytes, such as sodium chloride or potassium chloride, or, as already mentioned for a variant of the synthesis according to the invention, by evaporation of the reaction solution, for example spray drying, it being possible for a buffer substance to be added to this reaction solution.
  • electrolytes such as sodium chloride or potassium chloride
  • the compounds of the general formula (1) according to the invention have fiber-reactive properties and very good dye properties. They can therefore be used for dyeing (including printing) materials containing hydroxy groups and / or carbonamide groups.
  • the solutions obtained in the synthesis of the compounds according to the invention if appropriate after adding a buffer substance, if appropriate also after concentration, can be used directly as a liquid preparation for dyeing.
  • the present invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (1) according to the invention for dyeing (including printing) materials containing hydroxyl and / or carbonamide groups and processes for their use on these substrates.
  • the materials are preferably used in the form of fiber materials, in particular in the form of textile fibers, such as yarns, packages and fabrics.
  • Materials containing hydroxyl groups are of natural or synthetic origin, such as cellulose fiber materials or their regenerated products and polyvinyl alcohols.
  • Cellulose fiber materials are preferably cotton, but also other plant fibers, such as linen, hemp, jute and ramifibers; Regenerated cellulose fibers are, for example, cellulose and viscose rayon.
  • Materials containing carbonamide groups are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, in particular in the form of fibers, for example wool and other animal hair, silk, leather, polyamide-6,6, polyamide-6, polyamide-11 and polyamide-4.
  • the compounds of the general formula (1) according to the invention can be applied and fixed on the substrates mentioned, in particular on the fiber materials mentioned, by the application techniques known for water-soluble, in particular for the water-soluble, fiber-reactive dyes.
  • Dyeing is preferably carried out in an aqueous bath at temperatures between 60 and 105 ° C., optionally at temperatures up to 120 ° C. under pressure and, if appropriate, in the presence of customary dyeing auxiliaries.
  • the procedure can be such that the material is introduced into the warm bath and this is gradually heated to the desired dyeing temperature and the dyeing process is completed at this temperature.
  • the neutral salts accelerating the removal of the dye can also be added to the bath only after the actual dyeing temperature has been reached.
  • cellulose fibers which are single-phase, for example, by printing with a sodium bicarbonate or other acid-binding printing paste and then steaming at 100 to 103 ° C, or two-phase, for example, by printing with neutral or weakly acidic printing ink and subsequent fixing by performing the printed material
  • a hot electrolyte-containing alkaline bath or by padding the printed material with an alkaline electrolyte-containing pad liquor and then lingering or steaming or treatment with dry heat of this padded material, you get strong-colored prints with good shape of the contours and a clear white background. The failure of the prints is only slightly dependent on changing fixing conditions.
  • Hot air from 120 to 200 ° C is used for fixing with dry heat using the usual heat-setting processes.
  • superheated steam and pressure steam at temperatures up to 160 ° C can also be used.
  • the acid-binding agents and the fixation of the compound of formula (1) on the cellulose fibers are, for example, water-soluble basic salts of the alkali metals and also alkaline earth metals of inorganic or organic acids or compounds which release alkali in the heat.
  • the alkali metal hydroxides and alkali metal salts of weak to moderately strong inorganic or organic acids are to be mentioned, the alkali compounds preferably referring to the sodium and potassium compounds.
  • Such acid-binding agents are, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium formate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium trichloroacetate, water glass or trisodium phosphate.
  • the compounds (dyes) according to the invention are chemically bound to the cellulose fiber; they are characterized on this fiber material when used in the dyeing and printing processes by a high fixing yield.
  • the cellulose stains show after the usual aftertreatment by rinsing to remove unfixed dye components excellent wet fastness properties, especially since unfixed dye components can easily be washed out due to their good solubility in water.
  • the dyeings on polyurethane and polyamide fibers are usually carried out from an acidic environment.
  • acetic acid and / or ammonium sulfate or acetic acid and ammonium acetate or sodium acetate can be added to the dyeing bath in order to obtain the desired pH.
  • conventional leveling aids such as, for example, based on a reaction product of cyanuric chloride with 3 times the molar amount of an aminobenzenesulfonic acid and / or an aminonaphthalenesulfonic acid or on the basis of a reaction product of, for example, stearylamine with ethylene oxide.
  • the material to be dyed is introduced into the bath at a temperature of around 40 ° C, agitated there for some time, the dyebath is then adjusted to the desired weakly acidic, preferably weakly acetic acid, pH value and the actual dyeing at one Temperature between 60 and 98 ° C carried out.
  • the dyeings can also be carried out at boiling temperature or at temperatures up to 120 ° C (under pressure).
  • the dyeings and prints produced with the compounds of the general formula (1) according to the invention are distinguished by very clear shades.
  • the dyeings and prints on cellulose fiber materials have good light fastness and very good wet fastness properties, such as wash, walk, water, sea water, over-dyeing and perspiration fastness properties, as well as good pleating fastness, ironing fastness and rub fastness.
  • the alkaline perspiration fastness and the wash fastness can be emphasized.
  • the use according to the invention of the compounds of the general formula (1) is also of particular importance for the fiber-reactive dyeing of wool.
  • wool which has been given a felt-free or low-felt finish (cf., for example, H. Rath, Textbook of Textile Chemistry, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pp. 295-299, in particular the finishing according to the so-called Hercosett process (p . 298); J. Soc. Dyers and Colorists (1972, 93-99, and 1975, 33-44) dye with very good fastness properties.
  • the process of dyeing on wool is carried out in the customary and known manner of dyeing, in that the fiber-reactive compound of the general formula (1) is preferably first subjected to the exhaust process from an acid dyebath with a pH of about 3.5 to 5.5 while checking the pH and towards the end of the dyeing time the pH value is shifted to a neutral and possibly weakly alkaline range up to a pH value of 8.5, in order to achieve the full reactive bond between this dye of the formula (in particular if high color depths are desired) 1) and bring about the fiber. At the same time, the non-reactive dye component is removed.
  • the procedure described here also applies to the production of dyeings on fiber materials made from other natural polyamides or from synthetic polyamides and polyurethanes.
  • the dyeing is carried out at temperatures from 60 to 100 ° C, but they can also be carried out in closed dyeing machines at temperatures up to 106 ° C. Since the water solubility of the compounds of the general formula (1) is very good, they can also be used advantageously in conventional continuous dyeing processes.
  • the color strength of the compounds of the general formula (1) according to the invention is very high. They provide very clear, yellowish to bluish red dyeings on the fiber materials, especially when reactive dyeing wool. When using dyeing temperatures of 100 to 106 ° C a high bath exhaustion can be determined.
  • an otherwise usual ammoniacal aftertreatment of the dyed goods can be dispensed with.
  • material made of wool fibers of different provenance can be dyed with the compounds according to the invention.
  • a customary leveling aid such as, for example, N-methyl taurine, can optionally be added.
  • the compounds according to the invention also give level dyeings on wool which has been made free or low in felt. With light to medium depths of color, a very good level of wet fastness can be achieved even without ammoniacal aftertreatment, although ammoniacal aftertreatment may be preferred if necessary.
  • the excellent wet fastness properties include, in particular, the excellent alkaline sweat fastness and very good wash fastness at 60 ° C., including dyeings in high color depths.
  • Parts by weight relate to parts by volume such as kilograms to liters.
  • Example 1 The procedure for the preparation of a compound according to the invention is as described in Example 1, but the same amount of 3-vinylsulfonylaniline is used instead of 4-vinylsulfonylaniline in the second condensation stage in accordance with Section e), which is carried out according to the instructions in Example 1d) by alkaline treatment of 300 parts 3-ß-sulfatoethylsulonylaniline was prepared.
  • an electrolyte-containing red powder which is the sodium salt of the compound of the formula contains. This shows very good fiber-reactive dye properties and dyes by conventional and known methods, for example cellulose fiber materials and cotton in strong, red shades with good fastness properties.
  • 100 parts of a wool sliver are prewashed as usual and placed in 3,000 parts of an aqueous dyeing bath which contains 1 part of an oxyethylation product of a fatty amine and 2 parts of ammonium acetate at 40 ° C.
  • the pH is adjusted to between 4.8 and 5.0 using acetic acid and the substrate is treated in this bath for 5 minutes.
  • 4 parts of the compound according to the invention described in Example 1 are added.
  • the dyebath is heated to boiling temperature within 30 minutes and the wool material is dyed therein at this temperature for 60 minutes.
  • the material is then removed from the dyebath, rinsed in water, then treated in an aqueous bath containing little acetic acid, rinsed again with water and dried.
  • a wool dyeing is obtained which shows a brilliant, strong red shade of neutral shade and perfect levelness and has very good wet fastness properties, in particular a very good alkaline fastness to perspiration.
  • 100 parts of wool yarn are prewashed as usual and introduced into 3000 parts of an aqueous dyebath at 40 ° C. which contains 2 parts of ammonium acetate and is adjusted to a pH of 5.5 using acetic acid.
  • the material is treated in this bath for 5 minutes.
  • 2 parts of the dye according to the invention described in Example 1 are added, dissolved in a little water.
  • the dye bath is then heated to boiling temperature within 30 minutes and the goods are treated at this temperature for 45 minutes.
  • the yarn is removed, with water, then in an aqueous bath containing little acetic acid, then again rinsed with water and dried.
  • Example 2 The procedure is as described in Example 1, but 4 parts of the compound according to the invention described in Example 2 are used as the dye. A deep-colored wool sliver with a clear shade of red is obtained; the wet fastness properties, especially the alkaline fastness to perspiration, are excellent.
  • a wool flake of any color is obtained, which has a clear red shade of great depth of color and very good wet fastness properties, especially with an excellent alkaline fastness to perspiration.

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Description

  • Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Farbstoffe.
  • « In der deutschen Auslegeschrift Nr. 1 265 698 sind in den Beispielen 2, 4 und 8 Monoazofarbstoffe beschrieben, deren Konstitution den nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1) gleicht, die jedoch anstelle der Vinylsulfonylgruppe eine β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe besitzen. Diese bekannten Farstoffe weisen jedoch Mängel in der alkalischen Schweißechtheit ihrer Wollfärbungen auf. »
  • Es wurden nunmehr neue, wertvolle, wasserlösliche Azoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (1)
    Figure imgb0001
    gefunden, in welcher
    • M für ein Wasserstoffatom oder das Äquivalent eines Metalls, wie insbesondere eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, wie beispielsweise des Natriums, Kaliums, Lithiums und Calciums, steht,
    • R ein Wasserstoffatom oder die Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppe ist und
    • die Vinylsulfonylgruppe im Benzolkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe steht sowie die zweite Gruppe der Formel -SG3M im Naphthalinkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe gebunden ist.
  • Die neuen Azoverbindungen können sowohl in saurer Form als auch in Form ihrer Salze vorliegen. Bevorzugt sind sie in Form der Salze, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetallsalze, und finden auch bevorzugt in Form dieser Salze Verwendung zum Färben (hier und im folgenden im allgemeinen Sinne und einschließlich des Bedruckens verstanden) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Fasermaterialien.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der obengenannten und definierten Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1). Sie lassen sich beispielsweise erfindungsgemäß herstellen, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)
    Figure imgb0002
    in welcher M die obengenannte Bedeutung besitzt und die zweite Gruppe der Formel -S03M im Naphthalinkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe steht, mit einem aromatischen Amin der allgemeinen Formel (3)
    Figure imgb0003
    in welcher R die obengenannte Bedeutung hat und die Vinylsulfonylgruppe im Benzolkern in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe gebunden ist, umsetzt oder daß man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel (4)
    Figure imgb0004
    in welcher M die obengenannte Bedeutung besitzt und die zweite Gruppe der Formel -S03M im Naphthalinkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe gebunden ist, mit einer Dichlortriazinylverbindung der allgemeinen Formel (5)
    Figure imgb0005
    in welcher R die obigen Bedeutungen besitzt und die Vinylsulfonylgruppe im Benzolkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe gebunden ist, umsetzt.
  • Die Dichlortriazinylaminoverbindung der allgemeinen Formel (2) läßt sich analog bekannter Verfahrensweise durch Kupplung des Diazoniumsalzes der Anilin-2-sulfonsäure mit 1-(2',4'-Dichlor-1',3',5'-triazin-6'-yl)-amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure herstellen: Die Herstellung der Azoverbindung der allgemeinen Formel (4) kann analog bekannter Verfahrensweise durch Kupplung der Diazoniumverbindung der Anilin-2-sulfonsäure mit 1-Acetylamino-8-naphthol-3,6- oder -4,6-disulfonsäure und anschließender saurer oder alkalischer Hydrolyse der Acetylaminogruppe zur Aminoazoverbindung erfolgen. Diese Aminoazoverbindung der allgemeinen Formel (4) kann analog bekannter Verfahrensweise in äquimolarer Menge mit Trichlortriazin (Cyanurchlorid) zur Dichlortriazinylamino-Azoverbindung der allgemeinen Formel (2) umgesetzt werden. Ebenfalls kann die Umsetzung der Dichlortriazinylverbindungen der allgemeinen Formeln (2) und (5) mit den entsprechenden Aminoverbingungen analog bekannter Verfahrensweise erfolgen. Diese Reaktionen sind beispielsweise in W. F. Beech, Fibrereactive Dyes, London 1970, Seiten 148 ff., beschrieben. Die oben erwähnten Kupplungsreaktionen erfolgen bevorzugt in einem pH-Bereich zwischen 4 und 7 bei einer Temperatur zwischen 0 °C und 30 °C. Die Kondensationsreaktionen der Dichlortriazinylverbindungen mit den Aminoverbindungen werden in der Regel im wäßrigen Medium, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines organischen Lösemittels, bei einer Temperatur zwischen 0 °C und 70 °C, vorzugsweise zwischen 20 °C und 70 °C, und bei einem pH-Wert von vorzugweise zwischen 4 und 7, durchgeführt.
  • Die bei den Kondensationsreaktionen freiwerdende Chlorwasserstoffsäure wird mittels säurebindender Mittel, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumbicarbonat, Natriumacetat oder einem basischen Natriumphosphat gebunden.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) lassen sich erfindungsgemäß auch in der Weise herstellen, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (6)
    Figure imgb0006
    mit R und M der obengenannten Bedeutung im neutralen bis schwach alkalischen, wäßrigen Medium bei einem pH-Wert zwischen 7 und 8,5 und bei einer Temperatur zwischen 30 und 45 °C vorsichtig mit einem säurebindenden Mittel, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natronlauge, behandelt. Die Überführung der Schwefelsäureesterverbindungen der Formel (6) in die erfindungsgemäßen Vinylverbindungen der allgemeinen Formel (1) kann erfindungsgemäß auch so erfolgen, daß man nach der Synthese der Verbindungen der Formel (6) deren Syntheselösung mit der äquivalenten Menge eines säurebindenden Mittels versetzt und diese Syntheselösung eindampft, wie beispielsweise einer Sprühtrocknung unterwirft.
  • Die Abscheidung der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel (1) aus der Syntheselösung kann nach allgemein bekannter Methoden erfolgen, so beispielsweise entweder durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder, wie bereits für eine Variante der erfindungsgemäßen Synthese erwähnt, durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise Sprühtrocknung, wobei dieser Reaktionslösung eine Puffersubstanz zugefügt werden kann.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) haben faserreaktive Eigenschaften und besitzen sehr gute Farbstoffeigenschaften. Sie können deshalb zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxygruppenhaltigen und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien verwendet werden. Auch können die bei der Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen anfallenden Lösungen, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz, gegebenenfalls auch nach Konzentrierung, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien bzw. Verfahren zu deren Anwendung auf diesen Substraten. Bevorzugt kommen die Materialien in Form von Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern und Geweben.
  • Hydroxygruppenhaltige Materialien sind solche natürlichen oder synthetischan Ursprungs, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder deren Regeneratprodukte und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und ramifasern ; regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide.
  • Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische und natürliche Polyamide und Polyurethane, insbesondere in Form von Fasern, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide, Leder, Polyamid-6,6, Polyyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) lassen sich auf den gennannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche, insbesondere nach den für wasserlösliche faserreaktive Farbstoffe bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren.
  • So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern nach den Ausziehverfahren aus langer Flotte unter Verwendung von verschiedensten säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls neutralen Salzen, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, sehr gute Farbausbeuten sowie einen ausgezeichneten Farbaufbau. Man färbt bevorzugt in wäßrigem Bad bei Temperaturen zwischen 60 und 105 °C, gegebenenfalls bei Temperaturen bis zu 120 °C unter Druck und gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Färbereihilfsmitteln. Man kann dabei so vorgehen, daß man das Material in das warme Bad einbringt und dieses allmählich auf die gewünschte Färbetemperatur erwärmt und den Färbeprozeß bei dieser Temperatur zu Ende führt. Die das Ausziehen des Farbstoffes beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.
  • Nach dem Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten und ein sehr guter Farbaufbau erhalten, wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, beispielsweise bis zu etwa 60 °C, durch Dämpfen oder mit Trockenhitze in üblicher Weise fixiert werden kann.
  • Ebenfalls nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, die einphasig beispielsweise durch Bedrucken mit einer Natriumbicarbonat oder ein anderes säurebindendes Mittel enthaltenden Druckpaste und anschließendes Dämpfen bei 100 bis 103 °C, oder zweiphasig beispielsweise durch Bedrucken mit neutraler oder schwach saurer Druckfarbe und anschlißendem Fixieren durch Hindurchführen des bedruckten Materials durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad oder durch Überklotzen des bedrukten Materials mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte und anschließendes Verweilen oder Dämpfen oder Behandlung mit Trockenhitze dieses überklotzten Materials durchgeführt werden können, erhält man farbstarke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einem klaren Weißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig.
  • Bei der Fixierung mittels Trockenhitze nach den üblichen Thermofixierverfahren verwendet man Heißluft von 120 bis 200 °C. Neben dem üblichen Wasserdampf von 101 bis 103 °C kann auch überhitzter Dampf und Druckdampf von Temperaturen bis zu 160 °C eingesetzt werden.
  • Die säurebindenden und die Fixierung der Verbindung der Formel (1) auf den Cellulosefasern bewirkenden Mittel sind beispielsweise wasserlösliche basische Salze der Alkalimetalle und ebenfalls Erdalkalimetalle von anorganischen oder organischen Säuren oder Verbindungen, die in der Hitze Alkali freisetzen. Insbesondere sind die Alkalimetallhydroxide und Alkalimetallsalze von schwachen bis mittesltarken anorganischen oder organischen Säuren zu nennen, wobei von den Alkaliverbindungen vorzugsweise die Natrium- und Kaliumverbindungen gemeint sind. Solche säurebindenden Mittel sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumformiat, Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumtrichloracetat, Wasserglas oder Trinatriumphosphat.
  • Durch die Behandlung der erfindungsgemäßen Verbindungen mit den säurebindenden Mitteln, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen (Farbstoffe) chemisch an die Cellulosefaser gebunden ; sie zeichnen sich auf diesem Fasermaterial bei Anwendung in den Färbeund Druckverfahren durch eine hohe Fixierausbeute aus. Die Cellulosefärbungen zeigen nach der üblichen Nachbehandlung durch Spülen zur Entfernung von nicht fixierten Farbstoffanteilen ausgezeichnete Naßechtheiten, zumal sich nicht fixierte farbstoffanteile leicht wegen ihrer guten Kalwasserlöslichkeit auswaschen lassen.
  • Die Färbungen auf Polyurethan- und Polyamidfasern werden üblicherweise aus saurem Milieu ausgeführt. So kann man beispielsweise dem Färbedad Essigsäure und/oder Ammoniumsulfat oder Essigsäure und Ammoniumacetat oder Natriumacetat zufügen, um den gewünschten pH-Wert zu erhalten. Um eine brauchbare Egalität der Färbung zu erreichen, empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisierhilfsmitteln, wie beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyanurchlorid mit der 3-fach molaren Menge einer Aminobenzolsulfonsäure und/oder einer Aminonaphthalinsulfonsäure oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von beispielsweise Stearylamin mit Ethylenoxid. In der regel wird das zu färbende Material bei einer Temperatur von etwa 40 °C in das Bad eingebracht, dort einige Zeit darin bewegt, das Färbebad dann auf den gewünschten schwach sauren, vorzugsweise schwach essigsauren, pH-Wert nachgestellt und die eigentliche Färbung bei einer Temperatur zwischen 60 und 98 °C durchgeführt. Die Färbungen können aber auch bei Siedetemperatur oder bei Temperaturen bis zu 120 °C (unter Druck) ausgeführt werden.
  • Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) hergestelleten Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr klare Nuancen aus. Insbesondere besitzen die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien eine gute Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten, wie Wasch-, Walk-, Wasser, Seewasser-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, desweiteren eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit. Insbesondere können die alkalische Schweißechtheit und die Waschechtheit hervorgehoben werden.
  • Von besondere Bedeutung ist die erfindungsgemäße Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (1) auch für das faserreaktive Färben von Wolle. Insbesondere läßt sich auch filzfrei oder filzarm ausgerüstete Wolle (vgl. bspw. H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3. Auflage (1972), S. 295-299, insbesondere die Ausrüstung nach dem sogenannten Hercosett-Verfahren (S. 298) ; J. Soc. Dyers and Colourists (1972, 93-99, und 1975, 33-44) mit sehr guten Echtheitseigenschaften färben.
  • Das Verfahren des Färbens auf Wolle erfolgt hierbei in üblicher und bekannter Färbeweise, indem die faserreaktive Verbindung der allgemeinen Formel (1) bevorzugt zunächst aus saurem Färbebad mit einem pH von etwa 3,5 bis 5,5 unter Kontrolle des pH-Wertes dem Ausziehprozeß unterworfen wird und gegen Ende der Färbezeit der pH-Wert in den neutralen und gegebenenfalls schwach alkalischen Bereich bis zu einem pH-Wert von 8,5 verschoben wird, um besonders bei einer erwünschten Erzielung von hohen Farbtiefen die volle reaktive Bindung zwischen diesem Farbstoff der Formel (1) und der Faser herbeizuführen. Gleichzeitig wird der nicht reaktiv gebundene Farbstoffanteil abgelöst.
  • Die hier beschriebene Verfahrensweise gilt auch zur Herstellung von Färbungen auf Fasermaterialien aus anderen natürlichen Polyamiden oder aus synthetischen Polyamiden und Polyurethanen. Die Färbungten werden bei temperaturen von 60 bis 100 °C durchgeführt, jedoch können sie auch in geschlossenen Färbeapparaturen bei Temperaturen bis zu 106 °C erfolgen. Da die Wasserlöslichkeit der Verbindungen der aflgemeinen Formel (1) sehr gut ist, lassen sie sich auch mit Vorteil bei üblichen kontinuierlichen Färbeverfahren einsetzen. Die Farbstärke der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) ist sehr hoch. Sie liefern auf den Fasermaterialien, insbesondere beim reaktiven Färben von Wolle, sehr klare, gelbstichig bis blaustichig rote Färbungen. Bei Anwendung von Färbetemperaturen von 100 bis 106 °C ist eine hohe Baderschöpfung festzustellen.
  • Bei den mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) erhältlichen Färbungen kann auf eine ansonsten übliche ammoniakalische Nachbehandlung der gefärbten Ware verzichtet werden. Im Vergleich zu konstitutionell ähnlichen, bekannten Farbstoffen zeigen sie in überraschender Weise einen sehr guten Farbaufbau, wobei die brillante Nuance auch in tiefen Tönen erhalten bleibt. Darüber hinaus zeigen sie eine gute Kombinierbarkeit mit anderen faserreaktiven Wollfarbstoffen, die ein überraschend egales Färben der Faser ermöglichen. Ebenso läßt sich Material aus Wollfasern unterschiedlicher Provenienz mit den erfindungsgemäßen Verbindungen egal färben. Zur Verbesserung des Egalisierverhaltens kann gegebenenfalls ein übliches Egalisierhilfsmittel, wie beispielsweise N-Methyltaurin, zugesetzt werden.
  • Unter Verwendung der üblichen faseraffinen Färbehilfsmittel ergeben die erfindungsgemäßen Verbindungen auch auf filzfrei oder filzarm ausgerüsteter Wolle egale Färbungen. Bei hellen bis mittleren Farbtiefen ist auch ohne ammoniakalische Nachbehandlung ein sehr gutes Naßechtheisniveau zu erzielen, wobei jedoch gegebenenfalls eine ammoniakalische Nachbehandlung bevorzugt werden kann. Neben der hohen Lichtechtheit dieser Wollfärbungen sind als sehr gute Naßechtheitseigenschaften insbesondere die ausgezeichnete alkalische Schweißechtheit und sehr gute Waschechtheit bei 60 °C, auch von Färbungen in hohen Farbtiefen, zu nennen.
  • Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
    • Beispiel 1
    • a) Unter Rühren werden 319 Teile 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure als trockne, gemahlene Ware in eine Suspension aus 190 Teilen Cyanurchlorid, 2000 Teilen Wasser und 400 Teilen Eis eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird noch 3 Stunden weitergerührt, wobei die Temperatur zwischen 12 und 16 °C und der pH-Wert durch Einstreuen von etwa 160 Teilen Natriumbicarbonat zwischen 1,8 und 2,3 gehalten wird. Nach dieser Zeit ist die Umsetzung beendet und kein freies Amin mehr nachweisbar.
    • b) Getrennt hiervon wird das Diazoniumsalz der Diazokomponente hergestellt :
      • 173 Teile Anilin-2-sulfonsäure werden in 1 800 Teile Eiswasser suspendiert; 130 Volumenteile konzentrierte wäßrige Salzsäure werden hinzugegeben, und die Diazotierung erfolgt anschließend durch Einrühren von 130 Volumenteilen einer wäßrigen, 40 %igen Natriumnitritlösung bei einer Temperatur zwischen 0 °C und 5 °C. Es wird noch 30 Minuten nachgerührt und überschüssige salpetrige Säure sodann mit wenig Amidosulfonsäure zerstört.
    • c) Die unter b) hergestellte Diazoniumsalzlösung/-suspension wird zu dem unter a) hergestellten Ansatz, der Dichlortriazinylverbindung, gegeben. Durch Einstreuen von Natriumbicarbonat wird ein pH-Wert von 4 bis 4,5 eingestellt. In diesem pH-Bereich und bei einer Temperatur zwischen 15 und 18 °C wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden nachgerührt.
    • d) Getrennt hiervon wird eine Suspension von 4-Vinylsulfonylanilin für die zweite Kondensationsreaktion hergestellt :
      • 300 Teile 4-ß-Sulfatoethylsulfonyl-anilin werden in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 105 Teilen Natriumbicarbonat neutral gelöst. Innerhalb von 30 Minuten werden bei 20 °C 30 Volumenteile einer wäßrigen, 33 %igen Natronlauge langsam zugegeben. Der Ansatz wird noch 30 Minuten bei 20 °C nachgerührt.
    • e) Die unter d) hergestellte Suspension des 4-Vinylsulfonylanilins wird in die unter c) hergestellte Lösung der Dichlortriazinylaminonaphthol-azobenzol-Verbindung eingerührt. Zur Durchführung der Kondensationsreaktion wird dieses Reaktionsgemisch 1 Stunde bei einem pH-Wert zwischen 5 und 5,5 und bei einer Temperatur zwischen 25 und 30 °C gerührt ; danach wird die Reaktionstemperatur innerhalb von 2 Stunden langsam auf 50 °C erhöht, wobei der pH durch Einstreuen von Natriumbicarbonat auf einen Wert 6,0 bis 6,5 gehalten wird. Anschließend läßt man langsam unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen, wobei im Temperaturbereich zwischen 35 und 40 °C 350 Teile Natriumchlorid hinzugefügt werden. Die ausgefallene Verbindung wird abgesaugt, dreimal mit je 500 Volumenteilen einer wäßrigen, 15 %igen Natriumchloridlösung gewaschen und sodann mit 40 Teilen Dinatriumphosphat gut vermischt. Die feuchte Masse wird unter reduziertem Druck bei 60 °C im Trockenschrank getrocknet und anschließend gemahlen. Es werden etwa 1000 Teile eines elektrolythaltigen (vorwiegend Natriumchlorid) roten Pulvers erhalten, das das Natriumsalz der Verbindung der Formel
      Figure imgb0007
      enthält. Diese zeigt sehr gute Farbstoffeigenschaften und liefert nach den in der Technik üblichen Anwendungs- und Fixiermethoden für faserreaktive Farbstoffe beispielsweise auf Wolle, einschließlich filzarm ausgerüsteter Wolle, brillante rote Färbungen und Drucke mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften, von denen vor allem die ausgezeichnete alkalische Schweißechtheit und die sehr gute Waschechtheit bei 60 °C hervorgehoben werden kann. Die Färbungen zeichnen sich weiterhin durch hohe Farbtiefen aus.
    Beispiel 2
  • Man verfährt zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch in der zweiten Kondensationsstufe gemäß Abschnitt e) anstelle von 4-Vinylsulfonylanilin die gleiche Menge an 3-Vinylsulfonylanilin, das gemäß den Angaben von Beispiel 1d) durch alkalische Behandlung von 300 Teilen 3-ß-Sulfatoethylsulonylanilin hergestellt wurde.
  • Es werden etwa 1 000 Teile eines elektrolythaltigen, roten Pulvers erhalten, das das Natriumsalz der Verbindung der Formel
    Figure imgb0008
    enthält. Diese zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt nach üblichen und bekannten Methoden beispielsweise Cellulosefasermaterialen und Baumwolle in kräftigen, roten Farbtönen mit guten Echtheiten.
    • Beispiel 3
  • Unter Rühren werden 319 Teile 1-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure als trockene, gemahlene Ware in eine Suspension aus 190 Teilen Cyanurchlorid, 2000 Teilen Wasser und 900 Teilen Eis eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird noch 3 Stunden weitergerührt, wobei die Temperatur zwischen 0°C und 5 °C und der pH des Reaktionsgemisches durch Einstreuen von Natriumbicarbonat oberhalb eines Wertes von 1,8, vorzugsweise bei einem pH-Wert zwischen 2 und 2,5, gehalten wird. Nach dieser Zeit ist die Umsetzung in der ersten Kondensationsstufe beendet und kein freies Amin mehr nachweisbar.
  • Dieser Ansatz mit der hergestellten Dichlortriazinyl-amino-naphthol-Verbindung wird gemäß der im Beispiel 1b)-e) beschriebenen Verfahrensweise zur erfindungsgemäßen Verbindung der Formel
    Figure imgb0009
    umgesetzt, das in Form des Natriumsalzes isoliert wird. Diese Verbindung zeigt ebenfalls sehr gute faserreaktive Eigenschaften und liefert beispielsweise auf Wolle, einschließlich filzarm ausgerüsteter Wolle, brillante gelbstichig rote Färbungen mit sehr guten Naßechtheiten, von denen insbesondere die ausgezeichnete alkalische Schweißechtheit hervorzuheben ist. Die mit dieser erfindungsgemäßen Verbindung erhältlichen Färbungen zeichnen sich weiterhin durch eine hohe Farbtiefe aus.
    • Beispiele 4 bis 9
  • In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (1) in Form der freien Säure beschrieben. Bevorzugt liegen sie als Alkalimetallsalze vor. Sie besitzen ebenfalls sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färben vorzugsweise Cellulosefasermaterial und insbesondere vorteilhaft Wolle in den angegebenen Farbtönen mit sehr guten Echtheiten. Diese in den Tabellenbeispielen beschriebenen erfindungsgemäßen Azoverbindungen bzw. ihre Salze lassen sich in erfindungsgemäßer Verfahrensweise, beispielsweise analog den in den vorhergehenden Ausführungsbeispielen beschriebenen Methoden, mit den aus den Formeln ersichtlichen Komponenten als Ausgangsverbindungen herstellen.
    • (Siehe Figuren Seite 8 ff.)
  • Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Anwendungsbeispiel 1
  • 100 Teile Wollkammzug werden wie üblich vorgewaschen und bei 40 °C in 3 000 Teile eines wäßrigen Färbedabes gebracht, das als Hilfsmittel 1 Teil eines Oxethylierungsproduktes eines Fettamins und 2 Teile Ammoniumacetat enthält. Mittels Essigsäure wird ein pH-Wert zwischen 4,8 und 5,0 eingestellt, und das Substrat wird in diesem Bad 5 Minuten lang behandelt. Sodann gibt man 4 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindung, in wenig Wasser gelöst, hinzu. Das Färbebad wird innerhalb von 30 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt und das Wollmaterial 60 Minuten lang darin bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird das Material aus dem Färbebad herausgenommen, in Wasser gespült, sodann in einem wäßrigen, wenig Essigsäure enthaltenden Bad behandelt, wiederum mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Es wird eine Wollfärbung erhalten, die einen brillanten kräftigen Rotton von neutraler Nuance und einwandfreier Egalität zeigt und sehr gute Naßechtheiten, wie vor allem eine sehr gute alkalische Schweißechtheit, aufweist.
    • Anwendungsbeispiel 2
  • 100 Teile Wollgarn werden wie üblich vorgewaschen und in 3000 Teile eines 40 °C warmen, wäßrigen Färbebades eingebracht, das 2 Teile Ammoniumacetat enthält und mittels Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt ist. Das Material wird 5 Minuten lang in diesem Bad behandelt. 2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen erfindungsgemäßen Farbstoffes werden, in wenig Wasser gelöst, hinzugegeben. Das Fäbebad wird sodann innerhalb von 30 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt und die Ware darin 45 Minuten lang bei dieser Temperatur behandelt. Das Garn wird herausgenommen, mit Wasser, sodann in einem wenig Essigsäure enthaltenden wäßrigen Bad, sodann wiederum mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Es wird ein Wollmaterial mit brillanter Rotnuance und sehr guter Naßechtheit, wie insbesondere ausgezeichnete alkalische Schweißechtheit, erhalten.
    • Anwendungsbeispiel 3
  • Man verfährt gemäß der im Anwendungsbeispiel 1 angegebenen Färbeweise, verwendet jedoch als Farbstoff 4 Teile der im Beispiel 2 beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindung. Es wird ein tiefgefärbter Wollkammzug mit klarer Rotnuance erhalten ; die Naßechtheiten, insbesondere die alkalische Schweißechtheit, sind ausgezeichnet.
    • Anwendungsbeispiel 4 100 Teile Wollflocke werden wie üblich vorgewaschen und in 3000 Teile eines 40 °C warmen wäßrigen Färbebades eingebracht, das 2 Teile Ammoniumacetat enthält und mittels Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt ist. Das Material wird 5 Minuten lang in diesem Bad behandelt ; sodann werden 3 Teile der im Beispiel 2 beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindung, in wenig Wasser gelöst, hinzugegeben. Das Färbebad wird innerhalb von 30 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt und die Ware 45 Minuten lang bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird das Material herausgenommen, mit Wasser, in einem wenig Essigsäure enthaltenden Bad, anschließend wiederum mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Es wird eine egal gefärbte Wollflocke erhalten, die einen klaren Rotton von großer Farbtiefe und von sehr guten Naßechtheiten, vor allem mit einer ausgezeichneten alkalischen Schweißechtheit, besitzt.
    • Anwendungsbeispiel 5
  • 100 Teile Wollflocke, die nach einem üblichen und bekannten Verfahren filzarm ausgerüstet wurde, wird in 3 000 Teilen eines 40 °C warmen wäßrigen Färbebades eingebracht, das 2 Teile Ammoniumacetat enthält und mittels Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 eingestellt ist. Das Material wird 5 Minuten lang in diesem Bad behandelt ; sodann werden 3 Teile der im Beispiel 3 beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindung, in wenig Wasser gelöst, hinzugegeben. Das Färbebad wird innerhalb von 30 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt und die Ware darin 45 Minuten lang bei dieser Temperatur gefärbt, anschließend herausgenommen, mit Wasser, in einem wenig Essigsäure enthaltenden Bad, sodann wiederum mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Es wird eine Wollflocke mit einer klaren, gelbstichig roten Nuance und von sehr guter Naßechtheit erhalten.

Claims (6)

1. Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1)
Figure imgb0012
in welcher
M ein Wasserstoffatom oder das Äquivalent eines Metalls ist,
R ein Wasserstoffatom oder die Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppe ist und
die Vinylsulfonylgruppe im Benzolkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe steht sowie die zweite Gruppe der Formel -S03M im Naphthalinkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe gebunden ist.
2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (2)
Figure imgb0013
in welcher M die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt und die zweite Gruppe der Formel -S03M im Naphthalinkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe steht, mit einem aromastischen Amin der allgemeinen Formel (3)
Figure imgb0014
in welcher R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und die Vinylsulfonylgruppe im Benzolkern in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe gebunden ist, umsetzt oder daß man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel (4)
Figure imgb0015
in welcher M die genannte Bedeutung besitzt und die zweite Gruppe der Formel -S03M im Naphthalinkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe gebunden ist, mit einer Dichlortriazinylverbindung der allgemeinen Formel (5)
Figure imgb0016
in welcher R die genannte Bedeutung besitzt und die Vinylsulfonylgruppe im Benzolkern in meta- oder para-Stellung zur acylierten Aminogruppe gebunden ist, umsetzt.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen von Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0017
mit R und M der in Anspruch 1 genannten Bedeutung im neutralen bis schwach alkalischen, wäßrigen Medium bei einer Temperatur zwischen 30 und 45 °C mit einem säurebindenden Mittel behandelt oder daß man die Syntheselösung dieser Verbindung mit der äquivalenten Menge eines säurebindenden Mittels versetzt und sodann eindampft, vorzugsweise einer Sprühtrocknung unterwirft.
4. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben oder Bedrucken von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Fasern.
5. Materialien aus hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Fasern, die mit einer Verbindung von Anspruch 1 gefärbt oder bedruckt wurden.
6. Verfahren zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, bei welchem man einen Farbstoff auf das Material aufbringt oder in das Material einbringt und ihn darauf oder gegebenenfalls darin, gegebenenfalls in der Wärme und/oder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, fixiert, dadurch gekennzeichnet daß man als Farbstoff eine Verbindung der in Anspruch 1 genannten und definierten allgemeinen Formel (1) einsetzt.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS59179665A (ja) * 1983-03-31 1984-10-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd モノアゾ反応性染料
US5003053A (en) * 1987-02-14 1991-03-26 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble monoazo compounds containing a p-aminophenylamino- and chloro- or fluoro-substituted triazinylamino group and a fiber-reactive group selected from the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs
DE3704660A1 (de) * 1987-02-14 1988-08-25 Hoechst Ag Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE19611636A1 (de) * 1996-03-25 1997-10-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Wasserlösliche, rotfärbende faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1247841B1 (de) * 2001-04-03 2012-09-26 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1265698C2 (de) * 1961-05-06 1968-11-07 Hoechst Ag Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken

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