MXPA04012314A

MXPA04012314A - Tintes disazo reactivos a las fibras solubles en agua, metodos para producir los mismos y uso de los mismos.

Info

Publication number: MXPA04012314A
Application number: MXPA04012314A
Authority: MX
Inventors: Gunther Schwaiger
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date: 2002-06-11
Filing date: 2003-06-10
Publication date: 2005-02-25
Also published as: CN1659240A; CA2489248A1; US20050241079A1; US7132517B2; WO2003104335A1; AU2003236722A1; DE10225859A1; ZA200409480B; BR0311754A; EP1516019A1; TW200401809A; TWI273122B; MA27253A1

Abstract

La invencion se relaciona con tintes de la formula general(1):(ver formula 1)en donde R1, R2, M, Z, v y x son como se definio en la reivindicacion 1, con la produccion de los mismos y con el uso de tales tintes para colorear o imprimir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carboxamido, de manera preferida, un material fibroso.

Description

TINTES PISAZO REACTIVOS A LAS FIBRAS SOLUBLES EN AGUA- METODO PARA PRODUCIR LOS MISMOS Y USO DE LOS MISMOS MEMORIA DESCRIPTIVA Esta invención se relaciona con el campo de los complejos de cobre de los tintes disazo reactivos a las fibras. Los complejos de cobre de los compuestos disazo reactivos a las fibras contienen uno o más grupos reactivos a las fibras que son conocidos de, por ejemplo, DE-B-1 544 541 , DE-B-1 644 155, EP 668 328, DE 32 02 120, EP 085 378, EP 040 806, EP 085 378, EP 203 505, DE 3941620, DE 4039866, EP 281898, EP 395951. Sin embargo, tienen ciertos defectos de aplicación, por ejemplo, una dependencia excesiva del rendimiento del color para cambiar los parámetros en el procedimiento de teñido, o una acumulación de color inadecuada o desigual en algodón, la buena acumulación del color resulta de la capacidad de un tinte para proporcionar un teñido correspondiente más fuerte cuando se utiliza en una concentración más alta de tinte en el baño de tinte. Además, estos tintes exhiben rendimientos de fijación insatisfactorios, es decir, la porción del tinte fijado permanentemente al material a ser teñido es muy baja, especialmente a bajas temperaturas, y también resistencias al lavado y a la luz insatisfactorias. Sin embargo, es importante, por razones ecológicas y económicas, proporcionar tintes que tengan rendimientos de fijación particularmente altos, con el fin de que la porción del tinte no fijada en el efluente de la tintorería pueda reducirse al mínimo. Además, los tintes deben proporcionar siempre teñidos fuertes de manera uniforme, idealmente sin importar los cambios en los parámetros del teñido, por ejemplo, la temperatura de teñido en el procedimiento de teñido. Además, los requisitos de resistencia al lavado son más rigurosos estos días. La presente invención proporciona ahora tintes de la fórmula general (1 ) los cuales, de manera sorprendente proporcionan resistencias al lavado y resistencias a la luz claramente superiores, junto con una muy buena acumulación. Además, estos tintes tienen rendimientos de fijación más altos y una dependencia del parámetro claramente más baja en el teñido. Por lo tanto, son también más compatibles con otros tintes que se fijan a temperaturas marcadamente más bajas. La invención proporciona en consecuencia, tintes de la fórmula general (1 ): (1 ) en donde M es hidrógeno, álcali, amonio o el equivalente de un ion de metal alcalinotérreo, v es 0 ó 1 , y Z es -CH=CH2 o -CH2CH2Z1 , en donde Z1 es hidroxilo o un grupo alcalino desprendióle, y R1 es hidrógeno o alquilo de CrC4; R2 es una porción de las fórmulas generales (2), (3), (4) o (5) (2) (3) (4) (5) en donde T1 es hidrógeno, metilo, flúor o cloro, T2 es hidrógeno, flúor o cloro, con la condición de que T2 y T1 no son ambos hidrógeno; T3 es hidrógeno, flúor o cloro; A es alquilo de Ci a C4, el cual puede estar sustituido con hasta dos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de cloro, bromo, hidroxilo y carboxilo, alquenilo de C2 a C4, el cual puede estar sustituido con hasta dos sustituyentes del grupo que consiste de cloro, bromo e hidroxilo o fenilo, L es fenileno o naftaleno, el cual puede estar sustituido con hasta dos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de cloro, bromo, hidroxilo, alquilo de Ci a C4, especialmente metilo, etilo, sulfo y ciano o además, un alquileno de C2 a C6; Z es -CH=CH2, -CH2CH2Z1 , en donde Z1 es hidroxilo o un grupo alcalino desprendible. Los grupos alquilo de (C1-C4) A y R1 pueden ser de cadena lineal o ramificada y en particular se seleccionan del grupo que consiste de metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo y ter-butilo. Se da preferencia al metilo y etilo. Los grupos alquilo de C-i a C4 A, son en particular carboxietilo, carboxipropilo, 1 ,2-dibromoetilo o clorometilo. Los radicales alquilo A sustituidos son, de manera preferida 2-bromoetenilo o 2-cloroetenilo. Los ejemplos de los radicales R2 preferidos de la fórmula general (2) son: 2,4-difluoropirimidin-6-ilo, 4,6-difluoropirimidin-2-ilo, 5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo, 5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ilo, 4,5-difluoropirimidin-6-ilo, 5-cloro-4-fluoropirimidin-6-ilo, 2,4,5-tricloropirimidin-6-ilo, 4,5-dicloropirimidin-6-ilo, 2,4-dicloropihmidin-6-ilo, 4-fluoropirimidin-6-ilo, 4-cloropirimidin-6-ilo. Se da preferencia particular a R2, siendo 2,4-difluoropirimidin-6-ilo o 5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo.

Un ejemplo de un radical R2 preferido de la fórmula general (3), es el 2,3-dicloroquinoxal¡n-6-carbonilo. Los ejemplos de los radicales R2 preferidos de la fórmula general (4) son acetilo, n-propionilo y n-butirilo; se da preferencia particular a R2, siendo acetilo. Los ejemplos de los radicales R2 preferidos de la fórmula general (5) son el 3-cloroet¡lsulfonilbenzoilo y el 2-cloroetilsulfonilpropionilo. En las formulas generales anteriores y también en las fórmulas generales subsiguientes, los símbolos individuales, ya sea que porten designaciones idénticas o diferentes dentro de cualquier fórmula general, pueden tener los significados bajo su definición, los cuales son mutuamente idénticos o diferentes. Los tintes de la fórmula general (1 ), pueden poseer diferentes grupos reactivos a las fibras -S02Z dentro del significado de Z. Los ejemplos de los sustituyentes que eliminan al álcali Z1 en la posición ß del grupo etilo de Y o Y' son átomos de halógeno, tales como cloro o bromo, grupos éster de ácidos orgánicos carboxílicos y sulfónicos, tales como ácidos alquilcarboxílicos, ácidos bencencarboxílicos sustituidos opcionalmente y ácidos bencensulfónicos sustituidos opcionalmente, tales como los grupos alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, de los cuales, en particular, acetiloxi, benzoiloxi, sulfobenzoiloxi, fenilsulfoniloxi y tolilsulfoniloxi, grupos éster ácidos de ácidos inorgánicos adicionales, tales como ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y tiosulfato), de manera similar, los grupos dialquilamino que tienen grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono cada uno, tales como dimetilamino y dietilamino. De manera más particular, los grupos reactivos a las fibras -SO2Z pueden ser primero, grupos vinilsulfonilo y segundo, grupos -CH2CH2Z1, de manera preferida, grupos ß-tiosulfatoetilo y especialmente ß- sulfatoetilsulfonilo. Los grupos sulfo, carboxilo, incluyen no únicamente sus formas ácidas, pero también sus formas de sales. En consecuencia, los grupos sulfo son grupos que se conforman a la fórmula general -SO3M, los grupos carboxilo son grupos que se conforman a la fórmula general -COOM, en cada una de los cuales, M es como se definió anteriormente. Se da preferencia entre los compuestos diazo de la fórmula general (1 ), a aquéllos que se conforman a la fórmula general (1a) en donde M, R1 y R2 son cada uno como se definieron anteriormente.

Los tintes de la fórmula general (1 ), de acuerdo con la invención se preparan, por ejemplo, mediante la diazotización de una amina aromática sustituida de la fórmula general (6) (6) y acoplando en un aminonaftol sustituido de la fórmula general (7) (7) y la posterior diazotización del tinte aminomonoazo resultante de la fórmula general (8) y acoplando a un pH de 6 a 9, en donde sea apropiado en la presencia de un dispersante, sobre un componente de acoplamiento terminal de la fórmula general (9) seguido por una reacción de cobreado subsiguiente con pentahidrato de sulfato de cobre. Las aminas diazotizables que tienen radicales complejables de la fórmula general (6) son, por ejemplo, 3-amino-4-hidroxi-5-sulfofenilo ß-sulfatoetil sulfona o 3-amino-4-hidroxi-5-sulfofenil vinil sulfona. Los compuestos de la fórmula general (7) son, por ejemplo, ácido 2-amino-5-hidroxinaftalen-7-sulfón¡co, ácido 2-amino-8-hidrox¡naftalen-6-sulfónico, ácido 2-amino-5-hidroxinaftalen-1 ,7-d¡sulfónico y ácido 2-amino-8-hidroxinaftalen-3,6-disulfónico. Los compuestos de las fórmulas generales (8) y (9) son, por ejemplo, conocidos de la EP 0 085 378, EP 0 084 849, y pueden prepararse mediante métodos comunes. La separación y aislamiento, a partir de soluciones de síntesis acuosas, de los compuestos de la fórmula general (1 ) de acuerdo con la invención, pueden efectuarse de acuerdo con los métodos generalmente conocidos para los compuestos solubles en agua, por ejemplo, mediante la precipitación del medio de reacción por medio de un electrolito, tal como cloruro de sodio o cloruro de potasio, por ejemplo, o mediante la evaporación de la solución de reacción misma, por ejemplo, mediante deshidratación por aspersión. En el último caso, frecuentemente es conveniente precipitar primero cualquier sulfato en las soluciones, como sulfato de calcio y eliminarlo mediante filtración. Los tintes de la invención pueden estar presentes como una preparación en forma sólida o líquida (disueltos). En la forma sólida, generalmente incluyen las sales electrolíticas acostumbradas para tintes solubles en agua, y especialmente reactivos a las fibras, tales como el cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y pueden incluir además los auxiliares acostumbrados en los tintes comerciales, tales como sustancias amortiguadoras capaces de fijar el pH en una solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, fosfato diácido de sodio, tricitrato de sodio y fosfato ácido disódico, o pequeñas cantidades de secantes; si están presentes en una solución líquida, acuosa (incluyendo la presencia de espesantes del tipo acostumbrado en las pastas para impresión), también pueden incluir sustancias las cuales aseguran una larga vida de estas preparaciones, por ejemplo, preventivos contra el moho. En general, los tintes de la invención están presentes como polvos de tinte que contienen de 10 a 80% en peso, basándose en el polvo de tinte o la preparación, de una sal electrolítica, la cual también se refiere como un agente normalizante. Estos polvos de tinte pueden incluir adicionalmente las sustancias amortiguadoras anteriormente mencionadas en una cantidad de hasta 10% en peso, basándose en el polvo de tinte. Si los tintes de la invención están presentes en solución acuosa, el contenido total de tinte de estas soluciones acuosas puede ser de hasta aproximadamente 50% en peso, por ejemplo, entre 5 y 50% en peso, y el contenido de sal electrolítica de estas soluciones acuosas puede, de manera preferida, ser menor que el 10% en peso, basándose en la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas), pueden incluir las sustancias amortiguadoras anteriormente mencionadas en una cantidad la cual es generalmente de hasta 10% en peso, de manera preferida, de hasta 2% en peso. Los tintes de la invención, tienen propiedades de aplicación útiles. Se utilizan para teñir o imprimir materiales que contienen hidroxilo y/o carboxamido, por ejemplo, en la forma de estructuras similares a hojas, tales como papel y piel, o de películas, por ejemplo, compuestas de poliamida, o en volumen, tales como por ejemplo poliamida y poliuretano, pero especialmente para teñir e imprimir estos materiales en forma de fibra. De manera similar, las soluciones como se sintetizan de las mezclas de tintes de acuerdo con la invención, pueden utilizarse directamente como una preparación líquida para teñir, si es apropiado, después de la adición de una sustancia amortiguadora, y si es apropiado después de la concentración o dilución.

La presente invención también se relaciona por lo tanto, con el uso de los tintes de la invención, para teñir o imprimir estos materiales, y con procedimientos para teñir o imprimir estos materiales de una manera convencional, utilizando los tintes de la invención como un colorante. Los materiales se emplean de manera preferida, en la forma de materiales de fibra, especialmente en la forma de fibras textiles, tales como telas o hilos tejidos, como en la forma de madejas o paquetes enrollados. Los materiales que contienen hidroxilo son aquéllos de origen natural o sintético, por ejemplo, materiales de fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son de manera preferida algodón, pero también otras fibras vegetales, tales como lino, cáñamo, yute y ramio; las fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, viscosa cortada y viscosa en filamentos. Los materiales que contienen carboxamido son, por ejemplo, poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, especialmente en la forma de fibras, por ejemplo, lana y otros pelos animales, seda, piel, nylon-6,6, nylon-6, nylon-11 y nylon-4. Los tintes de la invención, pueden aplicarse a, y fijarse en los sustratos mencionados, especialmente los materiales fibrosos mencionados, mediante la aplicación de técnicas conocidas para los tintes solubles en agua, especialmente para tintes reactivos a las fibras. Por ejemplo, en las fibras, producen teñidos que tienen muy buenas resistencia al lavado, mediante el método de consumo de un licor en gran volumen, utilizando varios agentes que se unen al ácido y opcionalmente sales neutras, tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio. La aplicación es de manera preferida de un baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105°C, opcionalmente a una temperatura de hasta 130°C bajo presión superatmosférica, y opcionalmente en la presencia de auxiliares de teñido acostumbrados. Un procedimiento posible aquí, es introducir el material en el baño tibio y calentar gradualmente el baño a la temperatura de teñido deseada y consumar el procedimiento de teñido a esa temperatura. Las sales neutras que aceleran el consumo de los tintes, también pueden agregarse al baño, únicamente si se desea, después de que se ha alcanzado la temperatura real de teñido. Los procedimientos de impregnación con mordiente de igual manera, proporcionan excelentes rendimientos de color y una muy buena acumulación del color en las fibras de celulosa, los tintes se dejan fijar de una manera convencional en el material, en lotes a temperatura ambiente o temperatura elevada, por ejemplo, hasta 60°C, por vaporización o utilizando calor seco. De manera similar, los procedimientos de impresión acostumbrados, para las fibras de celulosa, los cuales pueden llevarse a cabo en un paso, por ejemplo, Imprimiendo con una pasta de impresión que contiene bicarbonato de sodio o algún otro agente que se une al ácido, y la vaporización posterior de 100 a 103°C, o en dos pasos, por ejemplo, imprimiendo con un color de impresión ácido neutro a débil, y a continuación fijando ya sea pasando el material impreso a través de un baño alcalino que comprende un electrolito caliente o sobreimpregnando con mordiente con un licor de impregnación con mordiente que contiene un electrolito alcalino con el tratamiento posterior por lotes del material sobreimpregnado con mordiente alcalino o por vaporización posterior o tratamiento con calor seco posterior; producen fuertes impresiones con contornos bien definidos y un fondo blanco claro. La apariencia de las impresiones no se afecta en gran medida por las variaciones en las condiciones de fijación. Cuando se fija por medio de calor seco, de acuerdo con los procedimientos de termofijación acostumbrados, se utiliza aire caliente de 120 a 200°C. Además del vapor acostumbrado de 101 a 103°C, también es posible utilizar vapor sobrecalentado y vapor a alta presión a temperaturas de hasta 160°C. Los agentes que se unen al ácido que efectúan la fijación de los tintes de la invención en las fibras de celulosa, incluyen, por ejemplo, sales básicas solubles en agua de metales alcalinos y de igual manera, metales alcalinotérreos de ácidos inorgánicos u orgánicos o compuestos que liberan un álcali con el calor. Especialmente adecuados son los hidróxidos de metal alcalino y las sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos u orgánicos de débiles a medios, los compuestos de metal alcalino preferidos son los compuestos de sodio y de potasio. Tales agentes que se unen al ácido incluyen, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formiato de sodio, fosfato diácido de sodio, fosfato ácido disódico, tricloroacetato de sodio, silicato de sodio líquido o fosfato trisódico. Los teñidos de celulosa obtenidos siguiendo el tratamiento posterior acostumbrado, enjuagando para eliminar las porciones de tinte no fijadas, exhiben muy buenas propiedades del tinte, y proporcionan mediante la aplicación y los métodos de fijación acostumbrados en la técnica para los tintes reactivos a las fibras, teñidos e impresiones azul oscuro, fuertes, que tienen muy buenas propiedades, especialmente buenas resistencias al lavado, a la luz, a los álcalis, a los ácidos, al agua de mar, a la transpiración y al frotado, en los materiales mencionados en la descripción, tales como materiales de fibra de celulosa, especialmente algodón y viscosa. Los teñidos son notables, además, por su alto grado de fijación y buena acumulación en los materiales de celulosa. Una ventaja particular es la buena resistencia al lavado de los teñidos, el alto valor de la fijación y la baja dependencia de la temperatura, en comparación con la técnica anterior. Además, los tintes de la invención también pueden utilizarse para el teñido reactivo a las fibras de lana. Además, la lana a la cual se le ha dado un acabado no afieltrado o de bajo afieltrado (véase, por ejemplo H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3a edición (1972), páginas 295-299, especialmente la acabada mediante el procedimiento Hercosett (página 298); J. Soc. Dyers and Colorists 1972, 93-99, y 1975, 33-44), puede teñirse con muy buenas propiedades de resistencia.

El procedimiento de teñido en lana se lleva a cabo aquí de una manera convencional a partir de un medio ácido. Por ejemplo, puede agregarse ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio al baño de tinte para obtener el pH deseado. Para obtener un teñido de igualdad aceptable, es aconsejable agregar un agente de igualación acostumbrado, por ejemplo, basándose en un producto de reacción de cloruro cianúrico con 3 veces la cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico y/o de un ácido aminonaftalensulfónico o basándose en el producto de reacción de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, los tintes de la invención, se someten inicialmente, de manera preferida al procedimiento de consumo de un baño de tinte ácido que tiene un pH de aproximadamente 3.5 a 5.5 bajo control del pH, y a continuación, el pH, hacia el final del tiempo del teñido, se cambia al intervalo neutro y opcionalmente, débilmente alcalino hasta un pH de 8.5 para obtener, especialmente para teñidos muy profundos, todo el enlace reactivo entre los tintes de la invención y la fibra. Al mismo tiempo, se elimina la porción de tinte que no se une de manera reactiva. El procedimiento descrito aquí también se aplica a la producción de teñidos en materiales de fibra compuestos de otras poliamidas naturales o de poliamidas o poliuretanos sintéticos. En general, el material a ser teñido se introduce en el baño a una temperatura de aproximadamente 40°C, se agita ahí durante algún tiempo, a continuación, el baño de tinte se ajusta al pH débilmente ácido deseado, de manera preferida, con ácido acético débil, y el teñido real se lleva a cabo a una temperatura entre 60 y 98°C. Sin embargo, los teñidos también pueden llevarse a cabo a ebullición o en un aparato de teñido sellado a temperaturas de hasta 106°C. Puesto que la solubilidad en agua de los tintes de la invención es muy buena, también pueden utilizarse con ventaja en los procedimientos acostumbrados de teñido continuo. Los tintes de la invención tiñen los materiales mencionados con sombras azul profundo. Los ejemplos a continuación sirven para ilustrar la invención. Las partes y porcentajes están en peso, a menos que se indique de otra manera. Los compuestos descritos en los ejemplos en términos de una formula, se indican parcialmente en la forma de ácidos libres, en general, estos compuestos se preparan y aislan en la forma de sus sales, de manera preferida sales de sodio o potasio, y se utilizan para teñir en la forma de sus sales. Los compuestos de inicio descritos en los ejemplos a continuación, especialmente los ejemplos del cuadro, pueden utilizarse en la síntesis en la forma del ácido libre o de igual manera, en la forma de sus sales, de manera preferida, sales de metal alcalino, tales como sales de sodio o potasio.

EJEMPLO 1 377 partes de ácido 4-p-sulfatoetilsulfonil-2-aminofenol-6-sulfónico se sometieron a diazotización con nitrito de sodio y se acoplaron a pH 6-7 en 239 partes de ácido 2-amino-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico. Este compuesto monoazo se sometió a diazotización y se acopló en 361 partes de N-acetamino-3,6-disulfo-8-hidroxinaftaleno El tinte bisazo resultante se metalizó posteriormente con 245 partes de pentahidrato de sulfato de cobre. El tinte azul obtenido, el cual se conforma a la fórmula A (A) (? max. = 587 nm) se extrajo con cloruro de sodio, se filtró y se secó a 50°C bajo presión reducida. El tinte produce teñidos e impresiones fuertes azul oscuro en algodón, que tienen muy buenas resistencias, entre las cuales, la resistencia a la luz, al lavado, al agua y a la transpiración, y también la resistencia al agua clorada, a los solventes, al desprendimiento del tinte por frotado y al prensado en caliente, pueden indicarse en particular. Los ejemplo del cuadro siguiente, describen los tintes adicionales de la fórmula general (1-A), de acuerdo con la invención. Los tintes, cuando se aplican mediante los métodos de teñido acostumbrados para los tintes reactivos, proporcionan teñidos azul profundo que tienen buenas resistencias en general en algodón, por ejemplo.

(I-A) El procedimiento descrito en el ejemplo 1 , proporciona de igual manera los compuestos mencionados a continuación, de la fórmula general (1-B). Cuando se aplican mediante los métodos de teñido acostumbrados para los tintes reactivos, éstos proporcionan teñidos de rojo amarillento a marrón que tienen buenas resistencias en general sobre el algodón, por ejemplo.

S03M OM (l-B) Ejemplo z 19 -CH2CH2-OS03M 20 -CH=CH2 0 El procedimiento descrito en el ejemplo 1 , proporciona de igual manera, los compuestos mencionados aquí a continuación, de la fórmula general (1-C). Cuando se aplican por los métodos de teñido acostumbrados para los tintes reactivos, éstos proporcionan teñidos de rojo amarillento a marrón que tienen buenas resistencias en general sobre el algodón, por ejemplo. (hC)

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1- Tintes de la fórmula general (1 ): (1 ) en donde M es hidrógeno, álcali, amonio o el equivalente de un ion de metal alcalinotérreo, v es 0 ó 1 , y Z es -CH=CH2 o -CH2CH2Z1 , en donde Z1 es hidroxilo o un grupo alcalino desprendible, y R es hidrógeno o alquilo de d-C4; R2 es una porción de las fórmulas generales (2), (3), (4) o (5) (2) (3) (4) (5) en donde T1 es hidrógeno, metilo, flúor o cloro, T2 es hidrógeno, flúor o cloro, con la condición de que T2 y T no son ambos hidrógeno; T3 es hidrógeno, flúor o cloro; A es alquilo de Ci a C4, el cual puede estar sustituido con hasta dos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de cloro, bromo, hidroxilo y carboxilo, alquenilo de C2 a C4, el cual puede estar sustituido con hasta dos sustituyentes del grupo que consiste de cloro, bromo e hidroxilo o fenilo, L es fenileno o naftaleno, el cual puede estar sustituido con hasta dos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de cloro, bromo, hidroxilo, alquilo de d a C4, especialmente metilo, etilo, sulfo y ciano o además, un alquileno de C2 a C6; Z es -CH=CH2, -CH2CH2Z1, en donde Z es hidroxilo o un grupo alcalino desprendible. 2. - Los tintes de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque R2 es una porción de la fórmula general (4). 3. - Los tintes de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados además porque v es 0. 4. - Los tintes de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados además porque el grupo SO2Z está en la posición meta al grupo azo. 5. - Los tintes de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados además porque R2 es un radical 6. - El procedimiento para preparar los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque es mediante la diazotización de una amina aromática sustituida de la fórmula general (6) (6) y acoplando en un aminonaftol sustituido de la fórmula general (7) (7) y la posterior diazotización del tinte aminomonoazo resultante de la fórmula general (8) (8) y acoplando a un pH de 6 a 9, en donde sea apropiado en la presencia de un dispersante, sobre un componente de acoplamiento terminal de la fórmula general (9) seguido por una reacción de cobreado subsiguiente con pentahídrato de sulfato de cobre. 7. - El uso de los tintes como se reclama en al menos una de las reivindicaciones 1 a 6 para teñir o imprimir un material que contiene hidroxilo y/o carboxamido, de manera preferida, un material de fibra. 8. - Un procedimiento para teñir o imprimir un material que contiene hidroxilo y/o carboxamido, de manera preferida, un material de fibra, aplicando uno o más tintes en forma disuelta al material, y fijando el tinte o los tintes en el material, por medio de calor o con la ayuda de un agente alcalino o por medio de ambas medidas, que comprende utilizar los tintes de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5. 9 - Una preparación de tinte que comprende un tinte de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6.