JP2919049B2 - 繊維反応性フォルマザン染料とその製造方法および使用方法 - Google Patents
繊維反応性フォルマザン染料とその製造方法および使用方法Info
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- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規な繊維反応性フォルマザン染料、その製
造法ならびにその使用に関する。
造法ならびにその使用に関する。
本発明の繊維反応性フォルマザン染料は下記一般式で
示される。
示される。
式中、 ｎは０、１、２または３の数、 （Ｒ）ｎはハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シ、C2-4−アルカノイルアミノ、ヒドロキシル、カルボ
キシルおよびスルホからなる群から互いに独立的に選択
される０乃至３個の置換基を意味する、 Ｚは下記式のいずれかの基を意味する （式中、 R1はC1-4−アルキル、 R2はヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、
C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−アルコキシ、HO
−（CH2CH2−Ｏ）2-4、スルホまたはスルファトによっ
て置換されたC1-4−アルキル、 R3は場合によってはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、
カルボキシル、C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−
アルコキシ、スルホまたはスルファトによって置換され
ていてもよいC1-4−アルキル、 R4は水素、ハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シ、カルボキシまたはスルホ、 R5はハロゲン、C1-4−アルキルまたはC1-4−アルコキ
シ、 ｍは０、１、２または３の数、 （R6）ｍはハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シおよびカルボキシルからなる群から互いに独立的に選
択される０乃至３個の置換基を意味する、そして、式
（1b）中のR4および式（1c）中のスルホ基は４−または
５−位置でフェニル環に結合している）。
シ、C2-4−アルカノイルアミノ、ヒドロキシル、カルボ
キシルおよびスルホからなる群から互いに独立的に選択
される０乃至３個の置換基を意味する、 Ｚは下記式のいずれかの基を意味する （式中、 R1はC1-4−アルキル、 R2はヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、
C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−アルコキシ、HO
−（CH2CH2−Ｏ）2-4、スルホまたはスルファトによっ
て置換されたC1-4−アルキル、 R3は場合によってはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、
カルボキシル、C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−
アルコキシ、スルホまたはスルファトによって置換され
ていてもよいC1-4−アルキル、 R4は水素、ハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シ、カルボキシまたはスルホ、 R5はハロゲン、C1-4−アルキルまたはC1-4−アルコキ
シ、 ｍは０、１、２または３の数、 （R6）ｍはハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シおよびカルボキシルからなる群から互いに独立的に選
択される０乃至３個の置換基を意味する、そして、式
（1b）中のR4および式（1c）中のスルホ基は４−または
５−位置でフェニル環に結合している）。
式（１）および以下の式においてカッコ「｛」はその
特定の基が４−または５−位置でベンゼン環Ｉに結合し
ていることを意味する。
特定の基が４−または５−位置でベンゼン環Ｉに結合し
ていることを意味する。
式（１）および以下の式において反応染料はその遊離
酸の形で示してあるが、もちろん本発明は該遊離酸の塩
も包合する。
酸の形で示してあるが、もちろん本発明は該遊離酸の塩
も包合する。
式（１）中のＲ、式（1a）中のR1、式（1b）中のR4、
式（1d）中のR5、式（1e）中のR6が意味するC1-4−アル
キルは、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、tert−ブチル、sec−ブチルまたはイ
ソブチルであり、特に好ましくはメチルである。
式（1d）中のR5、式（1e）中のR6が意味するC1-4−アル
キルは、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、tert−ブチル、sec−ブチルまたはイ
ソブチルであり、特に好ましくはメチルである。
式（１）中のＲ、式（1b）中のR4、式（1d）中のR5、
式（1e）中のR6が意味するC1-4−アルコキシは、たとえ
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、tert−ブトキシ、sec−ブトキシまたは
イソブトキシであり、特にメトキシが好ましい。
式（1e）中のR6が意味するC1-4−アルコキシは、たとえ
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、tert−ブトキシ、sec−ブトキシまたは
イソブトキシであり、特にメトキシが好ましい。
式（１）中のＲ、式（1b）中のR4、式（1d）中のR5式
（1e）中のR6が意味するハロゲンは、たとえば、フッ
素、臭素または好ましくは塩素である。
（1e）中のR6が意味するハロゲンは、たとえば、フッ
素、臭素または好ましくは塩素である。
式（１）中のＲが意味するC2-4−アルカノイルアミノ
の例はアセチルアミノ、プロピオニルアミノまたはブチ
リルアミノである。
の例はアセチルアミノ、プロピオニルアミノまたはブチ
リルアミノである。
式（1b）、（1c）、（1d）中のR3が意味するC1-4−ア
ルキルは、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルま
たはｎ−ブチルであり、このアルキル基R3は前記のごと
くさらに置換されていてもよい。
ルキルは、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルま
たはｎ−ブチルであり、このアルキル基R3は前記のごと
くさらに置換されていてもよい。
R2が意味するヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、カル
ボキシル、C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−アル
コキシ、HO−（CH2CH2−Ｏ）2-4、スルホまたはスルフ
ァトによって置換されたC1-4−アルキルの例はβ−スル
ホエチル、β−ヒドロキシエチル、β−（β′−ヒドロ
キシエトキシ）−エチル、β−シアノエチル、HO−（CH
2CH2−Ｏ）２−CH2CH2−、HO−（CH2CH2−Ｏ）３−CH2C
H2−またはHO−（CH2CH2−Ｏ）４−CH2CH2−である。
ボキシル、C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−アル
コキシ、HO−（CH2CH2−Ｏ）2-4、スルホまたはスルフ
ァトによって置換されたC1-4−アルキルの例はβ−スル
ホエチル、β−ヒドロキシエチル、β−（β′−ヒドロ
キシエトキシ）−エチル、β−シアノエチル、HO−（CH
2CH2−Ｏ）２−CH2CH2−、HO−（CH2CH2−Ｏ）３−CH2C
H2−またはHO−（CH2CH2−Ｏ）４−CH2CH2−である。
ｎが０である式（１）の反応染料が好ましい。
同じく、スルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合し
ている式（１）の反応染料が好ましい。
ている式（１）の反応染料が好ましい。
特に好ましいのは下記式の反応染料である。
式中、Ｚは式（１）について定義した意味を有する。
Ｚが式（1a）の基、R1がメチルそしてR2がβ−ヒドロ
キシエチル、β−スルホエチル、β−スルファトエチ
ル、β−（β′−ヒドロキシエトキシ）−エチル、HO−
（CH2CH2−Ｏ）２−CH2CH2−、HO−（CH2CH2−Ｏ）３−
CH2CH2−またはHO−（CH2CH2−Ｏ）４−CH2CH2−である
式（２）の反応染料が特に好ましい。
キシエチル、β−スルホエチル、β−スルファトエチ
ル、β−（β′−ヒドロキシエトキシ）−エチル、HO−
（CH2CH2−Ｏ）２−CH2CH2−、HO−（CH2CH2−Ｏ）３−
CH2CH2−またはHO−（CH2CH2−Ｏ）４−CH2CH2−である
式（２）の反応染料が特に好ましい。
Ｚが式（1e）の基、R3がスルホまたはヒドロキシ−C
2-4−アルキルによって置換されていてもよいC1-4−ア
ルキル、ｍが０または１の数そしてR6が塩素、C1-4−ア
ルキルまたはC1-4−アルコキシを意味する式（２）の反
応染料が同じく好ましい。
2-4−アルキルによって置換されていてもよいC1-4−ア
ルキル、ｍが０または１の数そしてR6が塩素、C1-4−ア
ルキルまたはC1-4−アルコキシを意味する式（２）の反
応染料が同じく好ましい。
さらに好ましいのはＺが以下のいずれかの基である式
（２）の反応染料である。
（２）の反応染料である。
Ｎ−C1-4−アルキルアニリノ、 Ｎ−スルホメチルアニリノ Ｎ−ヒドロキシ−C2-4−アルキルアニリノ、 Ｎ−C1-4−アルキルスルホアニリノ、 Ｎ−C1-4−アルキルジスルホアニリノ、 Ｎ−C1-4−アルキルジスルホトルイジノ。
特に重要なものは下記式の反応染料である。
式中、 R3はメチル、エチル、スルホメチル、β−ヒドロキシエ
チルまたはβ−ヒドロキシ−ｎ−ブチル、 R6は塩素、メチルまたはエチルを意味する。
チルまたはβ−ヒドロキシ−ｎ−ブチル、 R6は塩素、メチルまたはエチルを意味する。
本発明はさらに式（１）の化合物の製造方法にも関
し、その製造方法は、式 （式中、Ｒとｎ式（１）について定義した意味を有す
る）の化合物を、式 （式中、Ｚは式（１）について定義した意味を有する）
の基を導入する化合物と反応させるか、あるいは、 最初に式（４）の化合物を式 の化合物と縮合反応させそして得られた縮合生成物を次
ぎに式 Ｈ−Ｚ （７） （式中、Ｚは式（１）について記載した意味を有する）
の化合物と反応させることを特徴とする。
し、その製造方法は、式 （式中、Ｒとｎ式（１）について定義した意味を有す
る）の化合物を、式 （式中、Ｚは式（１）について定義した意味を有する）
の基を導入する化合物と反応させるか、あるいは、 最初に式（４）の化合物を式 の化合物と縮合反応させそして得られた縮合生成物を次
ぎに式 Ｈ−Ｚ （７） （式中、Ｚは式（１）について記載した意味を有する）
の化合物と反応させることを特徴とする。
本発明の方法の好ましい実施態様においてはｎが０で
ある式（４）の化合物が使用される。
ある式（４）の化合物が使用される。
同じく本発明の方法の好ましい実施態様においてはス
ルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合している式
（４）の化合物が出発物質として使用される。
ルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合している式
（４）の化合物が出発物質として使用される。
特に好ましい本発明の方法の実施態様においてはｎが
０の数でありかつスルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに
結合している式（４）の化合物が出発物質として使用さ
れる。
０の数でありかつスルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに
結合している式（４）の化合物が出発物質として使用さ
れる。
特に好ましい式（２）の反応染料は、ｎが０の数であ
りかつスルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合してい
る式（４）をまず2,4,6−トリクロロトリアジンと縮合
反応させそして次ぎにその一次縮合生成物を、Ｚが式
（1a）の基、R1がメチルそしてR2がβ−ヒドロキシエチ
ル、β−スルホエチル、β−スルファトエチル、β−
（β′−ヒドロキシエトキシ）−エチルまたはHO−（CH
2CH2−Ｏ）2-4−CH2CH2−を意味する式（７）の化合物
と反応させるか、あるいは、Ｚが式（1e）の基、R3がス
ルホまたはヒドロキシ−C2-4−アルキルによって置換さ
れていてもよいC1-4−アルキル、ｍが０または１の数そ
してR6が塩素、C1-4−アルキルまたはC1-4−アルコキシ
を意味する式（７）の化合物と反応させるか、あるいは
また、Ｚが以下のいずれかの基である式（７）の化合物
と反応させることによって得られる。
りかつスルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合してい
る式（４）をまず2,4,6−トリクロロトリアジンと縮合
反応させそして次ぎにその一次縮合生成物を、Ｚが式
（1a）の基、R1がメチルそしてR2がβ−ヒドロキシエチ
ル、β−スルホエチル、β−スルファトエチル、β−
（β′−ヒドロキシエトキシ）−エチルまたはHO−（CH
2CH2−Ｏ）2-4−CH2CH2−を意味する式（７）の化合物
と反応させるか、あるいは、Ｚが式（1e）の基、R3がス
ルホまたはヒドロキシ−C2-4−アルキルによって置換さ
れていてもよいC1-4−アルキル、ｍが０または１の数そ
してR6が塩素、C1-4−アルキルまたはC1-4−アルコキシ
を意味する式（７）の化合物と反応させるか、あるいは
また、Ｚが以下のいずれかの基である式（７）の化合物
と反応させることによって得られる。
Ｎ−C1-4−アルキルアニリノ、 Ｎ−スルホメチルアニリノ、 Ｎ−ヒドロキシ−C2-4−アルキルアニリノ、 Ｎ−C1-4−アルキルスルホアニリノ、 Ｎ−C1-4−アルキルジスルホアニリノ、 Ｎ−C1-4−アルキルジスルホトルイジノ。
特に重要な式（３）の反応染料は、ｎが０の数であり
かつスルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合している
式（４）の化合物を2,4,6−トリクロロ−ｓ−トリアジ
ンと反応させそして次ぎにその一次縮合生成物を、Ｚが
式（1e）の基、R3がメチル、エチル、スルホメチル、β
−ヒドロキシエチルまたはβ−ヒドロキシ−ｎ−ブチル
そしてR6が塩素、メチルまたはエチルである式（７）の
化合物と反応させることによって得られる。
かつスルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合している
式（４）の化合物を2,4,6−トリクロロ−ｓ−トリアジ
ンと反応させそして次ぎにその一次縮合生成物を、Ｚが
式（1e）の基、R3がメチル、エチル、スルホメチル、β
−ヒドロキシエチルまたはβ−ヒドロキシ−ｎ−ブチル
そしてR6が塩素、メチルまたはエチルである式（７）の
化合物と反応させることによって得られる。
式（４）の化合物はそれ自体公知であるかまたは公知
化合物と同様に製造することができる。たとえば、四座
フォルマザンの銅錯塩の製造については、K.Venkataram
anのThe Chemistry of Synthetic Dyesの第６巻、287乃
至297頁［Academic Press社、ニューヨークおよびロン
ドン（1972）発行］ならびにウルマンのエンサイクロペ
ディア（Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chem
istry）の第11巻、714乃至718頁［Verlag Chemie社（19
76）出版］が参照される。
化合物と同様に製造することができる。たとえば、四座
フォルマザンの銅錯塩の製造については、K.Venkataram
anのThe Chemistry of Synthetic Dyesの第６巻、287乃
至297頁［Academic Press社、ニューヨークおよびロン
ドン（1972）発行］ならびにウルマンのエンサイクロペ
ディア（Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chem
istry）の第11巻、714乃至718頁［Verlag Chemie社（19
76）出版］が参照される。
式（５）の化合物を導入する化合物ならびに式（６）
と（７）の化合物もそれ自体公知であるかまたは公知化
合物と同様に製造することができる。
と（７）の化合物もそれ自体公知であるかまたは公知化
合物と同様に製造することができる。
これらトリアジン化合物を製造するための個々の工程
は種々の順序でそして場合によっては同時的にも実施す
ることができる。したがって各種の実施態様が可能であ
る。一般に反応は順次段階的に実施される。いかなる実
施態様が最良の結果をもたらすかあるいはいかなる特定
条件たとえば縮合温度で反応が最も有利に実施されるか
は出発物質の構造による。
は種々の順序でそして場合によっては同時的にも実施す
ることができる。したがって各種の実施態様が可能であ
る。一般に反応は順次段階的に実施される。いかなる実
施態様が最良の結果をもたらすかあるいはいかなる特定
条件たとえば縮合温度で反応が最も有利に実施されるか
は出発物質の構造による。
2,4,6−トリクロロ−ｓ−トリアジンと式（４）の化
合物との縮合は好ましくは水性溶液または懸濁物中、低
温好ましくは０乃至５℃の温度かつ弱酸性、中性乃至弱
アルカリ性pH価で実施される。この縮合の間遊離されて
くる塩化水素を水性のアルカリ金属水酸化物、炭酸塩ま
たは重炭酸塩の添加によって継続的に中和するのが有利
である。この反応によって得られたクロロトリアジン染
料の次ぎの反応、あるいは、2,4,6−トリクロロ−ｓ−
トリアジンと式（７）のアミンとの反応のためには遊離
アミンまたはその塩好ましくは塩酸塩が使用される。こ
の反応は０乃至40℃、好ましくは５乃至25℃の温度、２
乃至10好ましくは５乃至８のpH価で、酸結合剤、好まし
くは炭酸ナトリウムまたは過剰のアミンを添加して実施
される。
合物との縮合は好ましくは水性溶液または懸濁物中、低
温好ましくは０乃至５℃の温度かつ弱酸性、中性乃至弱
アルカリ性pH価で実施される。この縮合の間遊離されて
くる塩化水素を水性のアルカリ金属水酸化物、炭酸塩ま
たは重炭酸塩の添加によって継続的に中和するのが有利
である。この反応によって得られたクロロトリアジン染
料の次ぎの反応、あるいは、2,4,6−トリクロロ−ｓ−
トリアジンと式（７）のアミンとの反応のためには遊離
アミンまたはその塩好ましくは塩酸塩が使用される。こ
の反応は０乃至40℃、好ましくは５乃至25℃の温度、２
乃至10好ましくは５乃至８のpH価で、酸結合剤、好まし
くは炭酸ナトリウムまたは過剰のアミンを添加して実施
される。
式（１）の反応染料は単離しそして乾燥染料製剤の形
で使用に供することができる。塩析または濾過によりで
きるだけ低温で単離するのが好ましい。濾過単離された
染料は、場合によっては増量剤及び／又は緩衝剤を添加
した後、たとえば、リン酸モノナトリウムとリン酸ジナ
トリウムとの等量混合物またはトリポリリン酸ナトリウ
ムを添加した後、乾燥することができる。乾燥は減圧
下、高過ぎない温度で実施するのが好ましい。場合によ
っては、本発明による乾燥染料製剤は直接的に、すなわ
ち、染料を中間単離することなく、全製造混合物を噴霧
乾燥することによって製造することもできる。
で使用に供することができる。塩析または濾過によりで
きるだけ低温で単離するのが好ましい。濾過単離された
染料は、場合によっては増量剤及び／又は緩衝剤を添加
した後、たとえば、リン酸モノナトリウムとリン酸ジナ
トリウムとの等量混合物またはトリポリリン酸ナトリウ
ムを添加した後、乾燥することができる。乾燥は減圧
下、高過ぎない温度で実施するのが好ましい。場合によ
っては、本発明による乾燥染料製剤は直接的に、すなわ
ち、染料を中間単離することなく、全製造混合物を噴霧
乾燥することによって製造することもできる。
本発明はさらに式（１）の反応染料の貯蔵安定な濃厚
液体調合物ならびにそれを繊維材料、特にセルロース含
有繊維材料の染色または捺染のためのパッド染色液、染
浴または捺染糊を仕立てるために使用する方法も包合す
る。
液体調合物ならびにそれを繊維材料、特にセルロース含
有繊維材料の染色または捺染のためのパッド染色液、染
浴または捺染糊を仕立てるために使用する方法も包合す
る。
液体染料調合物は粉末調合物と比較して、捺染糊、パ
ッド液または染浴を仕立てる際にホコリが立たないこ
と、塊の形成による湿潤の問題がないこと、不完全溶解
粒子による斑点状の染めむらが生じないことなどの利点
がある。このような液体染料調合物は高濃度（染料濃度
が少なくとも10重量％、好ましくは15重量％以上）であ
ることが望ましくそして広い温度範囲（−10℃から＋40
℃までの範囲）で少なくとも数カ月間変化なく貯蔵しう
るものでなければならない。特に染料を20乃至50重量
％、より好ましくは35乃至40重量％含有している液体調
合物が所望される。
ッド液または染浴を仕立てる際にホコリが立たないこ
と、塊の形成による湿潤の問題がないこと、不完全溶解
粒子による斑点状の染めむらが生じないことなどの利点
がある。このような液体染料調合物は高濃度（染料濃度
が少なくとも10重量％、好ましくは15重量％以上）であ
ることが望ましくそして広い温度範囲（−10℃から＋40
℃までの範囲）で少なくとも数カ月間変化なく貯蔵しう
るものでなければならない。特に染料を20乃至50重量
％、より好ましくは35乃至40重量％含有している液体調
合物が所望される。
染料合成工程から直接得られた、場合によっては溶剤
を含有している水性溶液あるいは種々の濃度で低分子量
の所望されない溶存物質を含有している、特に染料合成
において生成される副生成物および溶存無機または有機
塩を含有している粗製染料の湿潤プレスケーキまたは濾
過ケーキの水性懸濁物を水性染料調合物の製造のための
出発溶液または懸濁物として使用することができる。縮
合生成物を塩析単離することが不可能でないにしてもか
なり困難である場合には、粗製縮合物または中和溶液を
直接使用することもできる。染料を２乃至50％含有して
いる出発溶液または懸濁物を使用するのが有利である。
を含有している水性溶液あるいは種々の濃度で低分子量
の所望されない溶存物質を含有している、特に染料合成
において生成される副生成物および溶存無機または有機
塩を含有している粗製染料の湿潤プレスケーキまたは濾
過ケーキの水性懸濁物を水性染料調合物の製造のための
出発溶液または懸濁物として使用することができる。縮
合生成物を塩析単離することが不可能でないにしてもか
なり困難である場合には、粗製縮合物または中和溶液を
直接使用することもできる。染料を２乃至50％含有して
いる出発溶液または懸濁物を使用するのが有利である。
しかしながら、また、粗製乾燥染料粉末を出発物質と
し、これを最初に水に懸濁して使用することもできる。
し、これを最初に水に懸濁して使用することもできる。
本発明による濃厚液体調合物は一般に真溶液またはコ
ロイド溶液の形態である。この調合物は流動性があり
（粘度は約５乃至300cP/20℃）そして優れた貯蔵安定性
を有する。すなわち、−20乃至＋60℃、特に−10乃至＋
40℃の温度で少なくとも数カ月間即時使用可能な状態に
保持される。パッド液、染浴または捺染糊を仕立てる時
にこの調合物に水または有機溶剤及び／又は糊剤を加え
るだけでよい。染料の沈殿が生じることはなく、またそ
の他の非均質状態が生じることもない。このパッド染色
液、染浴または捺染糊を使用して従来公知の方法で天然
または合成繊維材料、特にセルロース含有繊維材料を染
色または捺染することができる。
ロイド溶液の形態である。この調合物は流動性があり
（粘度は約５乃至300cP/20℃）そして優れた貯蔵安定性
を有する。すなわち、−20乃至＋60℃、特に−10乃至＋
40℃の温度で少なくとも数カ月間即時使用可能な状態に
保持される。パッド液、染浴または捺染糊を仕立てる時
にこの調合物に水または有機溶剤及び／又は糊剤を加え
るだけでよい。染料の沈殿が生じることはなく、またそ
の他の非均質状態が生じることもない。このパッド染色
液、染浴または捺染糊を使用して従来公知の方法で天然
または合成繊維材料、特にセルロース含有繊維材料を染
色または捺染することができる。
本発明による安定な濃厚液体染料調合物はセルロース
繊維材料の捺染のための捺染糊の調製のためまたは連続
式染色法に使用するために特に好適である。
繊維材料の捺染のための捺染糊の調製のためまたは連続
式染色法に使用するために特に好適である。
本発明による液体調合物の製造のための１つの方法
は、たとえば、欧州特許公開第0333656号から公知であ
り、染料溶液を逆浸透装置にかけて脱塩および濃縮をす
るものである。
は、たとえば、欧州特許公開第0333656号から公知であ
り、染料溶液を逆浸透装置にかけて脱塩および濃縮をす
るものである。
水溶性有機染料の調合物（製剤）の製造のために膜濾
過技術を使用することはすでに公知である。この方法で
は粗製染料の水性懸濁物から出発し、第一の膜分離工程
で水溶性副生成物の大部分が除去されそして塩含有濃度
は約半分に低減される。このあと、第二の膜分離工程に
かけられる。
過技術を使用することはすでに公知である。この方法で
は粗製染料の水性懸濁物から出発し、第一の膜分離工程
で水溶性副生成物の大部分が除去されそして塩含有濃度
は約半分に低減される。このあと、第二の膜分離工程に
かけられる。
第一の膜分離工程では、可溶性副生成物と幾らか塩が
膜を透過し、染料と非水溶性物質部分は保留される。
膜を透過し、染料と非水溶性物質部分は保留される。
第二の膜分離工程では、染料懸濁物が、場合によって
は水で稀釈された後、脱塩され、濃縮されそして最終的
に商品としての液体または固体染料調合物になされる。
は水で稀釈された後、脱塩され、濃縮されそして最終的
に商品としての液体または固体染料調合物になされる。
本発明により使用される染料溶液は通例染料含量が５
乃至20重量％、塩（無機塩類）含量が１乃至20重量％、
特に１乃至10重量％のものである。そのpH価は通例３乃
至10、好ましくは３乃至９の範囲である。不溶物はマイ
クロ濾過によって分離されそして濃縮と脱塩は染料濃度
が10乃至50重量％に到達するまで行なわれる。この工程
の間に塩濃度は５重量％以下、たとえば0.05乃至５重量
％、好ましくは１重量％以下、たとえば0.05乃至１重量
％まで低減される。
乃至20重量％、塩（無機塩類）含量が１乃至20重量％、
特に１乃至10重量％のものである。そのpH価は通例３乃
至10、好ましくは３乃至９の範囲である。不溶物はマイ
クロ濾過によって分離されそして濃縮と脱塩は染料濃度
が10乃至50重量％に到達するまで行なわれる。この工程
の間に塩濃度は５重量％以下、たとえば0.05乃至５重量
％、好ましくは１重量％以下、たとえば0.05乃至１重量
％まで低減される。
液体商品形態の調合物を製造するためには上記による
水性染料濃縮物を所定の染料濃度まで単に稀釈するかま
たは増量剤を使用して稀釈する。所望適当な場合には、
稀釈の前に液体調合物のために常用の成分、たとえば、
可溶化剤、泡抑制剤、凍結防止剤、湿潤剤、界面活性
剤、緩衝剤及び／又は抗菌剤などを添加しかつpH価を調
整する。しかし、また、濃縮物を脱水により個体染料調
合物とすることもできる。所望適当な場合には、脱水の
前に添加物、たとえば、結合剤、除塵剤、湿潤剤、緩衝
物質たとえばアルカリ金属ポリリン酸塩、リン酸水素二
ナトリウム、クエン酸及び／又はエチレンジアミンテト
ラ酢酸、及び／又は増量剤を添加する。染料濃度が高い
ので、乾燥に要するエネルギーは少なくてすむ。常用の
乾燥法、特に噴霧乾燥が使用される。
水性染料濃縮物を所定の染料濃度まで単に稀釈するかま
たは増量剤を使用して稀釈する。所望適当な場合には、
稀釈の前に液体調合物のために常用の成分、たとえば、
可溶化剤、泡抑制剤、凍結防止剤、湿潤剤、界面活性
剤、緩衝剤及び／又は抗菌剤などを添加しかつpH価を調
整する。しかし、また、濃縮物を脱水により個体染料調
合物とすることもできる。所望適当な場合には、脱水の
前に添加物、たとえば、結合剤、除塵剤、湿潤剤、緩衝
物質たとえばアルカリ金属ポリリン酸塩、リン酸水素二
ナトリウム、クエン酸及び／又はエチレンジアミンテト
ラ酢酸、及び／又は増量剤を添加する。染料濃度が高い
ので、乾燥に要するエネルギーは少なくてすむ。常用の
乾燥法、特に噴霧乾燥が使用される。
この反応染料の市販液体調合物のpH価は通常緩衝剤を
添加することによって調整される。pH範囲は約7.0乃至
8.5でありそして8.0が好ましい。
添加することによって調整される。pH範囲は約7.0乃至
8.5でありそして8.0が好ましい。
もちろん、上記のごとき染色助剤または添加物は商品
として最終的に調合される前の染料溶液にのみ添加され
るべきものではなく、本発明による脱塩濃縮工程の前ま
たは間に粗製染料の溶液に添加することもできる。した
がって、少なくともいくつかの場合には、すでに添加剤
（たとえば可溶化剤、溶剤、界面性剤など）が存在して
いる染料溶液から商品としての染料調合物を製造するこ
とが可能である。脱塩濃縮工程の間の添加は、もちろ
ん、添加された染色助剤または添加物が上記した２つの
膜分離工程の１つによって溶液から再び完全に除去され
てしまうことがない場合にのみ適当である。
として最終的に調合される前の染料溶液にのみ添加され
るべきものではなく、本発明による脱塩濃縮工程の前ま
たは間に粗製染料の溶液に添加することもできる。した
がって、少なくともいくつかの場合には、すでに添加剤
（たとえば可溶化剤、溶剤、界面性剤など）が存在して
いる染料溶液から商品としての染料調合物を製造するこ
とが可能である。脱塩濃縮工程の間の添加は、もちろ
ん、添加された染色助剤または添加物が上記した２つの
膜分離工程の１つによって溶液から再び完全に除去され
てしまうことがない場合にのみ適当である。
式（１）の反応染料の本発明による濃厚液体調合物
は、したがって、下記成分を含有するものである。
は、したがって、下記成分を含有するものである。
染料 10乃至50重量％、 無機塩類、たとえば、NaCl,KClまたはLiCl0.05乃至５
重量％、 緩衝剤、たとえば、リン酸一または二ナトリウムまたは
トリポリリン酸ナトリウム、または緩衝剤の混合物pH7.
0乃至8.5に調整しうる量、 および水。
重量％、 緩衝剤、たとえば、リン酸一または二ナトリウムまたは
トリポリリン酸ナトリウム、または緩衝剤の混合物pH7.
0乃至8.5に調整しうる量、 および水。
式（１）の反応染料は高い反応性を有しそして湿潤堅
牢性および耐光堅牢性のすぐれた染色物を与える。特に
強調されるべき本染料の特徴はその良好な溶解性、高い
固着性、セルロース繊維内への良好な拡散性ならびに非
固着部分を容易に洗い落すことができることである。
牢性および耐光堅牢性のすぐれた染色物を与える。特に
強調されるべき本染料の特徴はその良好な溶解性、高い
固着性、セルロース繊維内への良好な拡散性ならびに非
固着部分を容易に洗い落すことができることである。
式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリ
アミド繊維、ポリウレタンなどの各種の材料の染色およ
び捺染のために適するが、特に繊維構造のセルロース含
有材料たとえばリネン、セルロース、再生セルロースお
よびとりわけ木綿の染色および捺染のために好適であ
る。また、この反応染料は吸尽法による染色のためにも
パッド染色法のためにも使用することができる。パッド
染色法では被染色物は場合によっては塩も含有する水性
染色液で含浸されそしてアルカリ処理後またはアルカリ
の存在で、場合によっては熱の作用下で、固着される。
アミド繊維、ポリウレタンなどの各種の材料の染色およ
び捺染のために適するが、特に繊維構造のセルロース含
有材料たとえばリネン、セルロース、再生セルロースお
よびとりわけ木綿の染色および捺染のために好適であ
る。また、この反応染料は吸尽法による染色のためにも
パッド染色法のためにも使用することができる。パッド
染色法では被染色物は場合によっては塩も含有する水性
染色液で含浸されそしてアルカリ処理後またはアルカリ
の存在で、場合によっては熱の作用下で、固着される。
本反応染料はセルロース含有繊維材料とくに木綿の捺
染のために好適であるが、窒素含有繊維材料、たとえ
ば、ウール、シルクまたはウール含有混合繊維材料の捺
染のためにも適する。特に、固着アルカリとしてプロピ
オン酸ナトリウムを使用するような温和な捺染方法にき
わめて適する。
染のために好適であるが、窒素含有繊維材料、たとえ
ば、ウール、シルクまたはウール含有混合繊維材料の捺
染のためにも適する。特に、固着アルカリとしてプロピ
オン酸ナトリウムを使用するような温和な捺染方法にき
わめて適する。
染色物または捺染物は冷水と温水とで十分にすすぎ洗
いするのが望ましい。この場合、所望により非固着部分
の染料の拡散を促進する分散剤を添加することができ
る。
いするのが望ましい。この場合、所望により非固着部分
の染料の拡散を促進する分散剤を添加することができ
る。
本発明による染料は、それを実際に使用する際には、
液体の染色または捺染用調合物として使用するのが有利
である。
液体の染色または捺染用調合物として使用するのが有利
である。
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施
例中の部は重量部である。重量部と容量部との関係はグ
ラムと立方センチとの関係と同じである。
例中の部は重量部である。重量部と容量部との関係はグ
ラムと立方センチとの関係と同じである。
実施例１ 遊離酸の形で下記式 を有するフォルマザン化合物30.0部を水400部に溶解し
た中性溶液を水25部中塩化シアヌール9.4部の微細に摩
砕した懸濁物中に流し入れる。この際、同時に１規定水
酸化ナトリウム溶液を添加してpH4.5に保持する。温度
は冷却により０乃至５℃に保持する。第一縮合反応の終
了がクロマトグラフィーによって検知されたならば、水
65部中Ｎ−メチルタウリン7.0部の溶液を一度に注入す
る。水酸化ナトリウム溶液を添加してpH8.5に調整し、
この混合物を40℃まで加熱した後そのpH価を8.5に保持
する。第二の縮合反応が終了したならば、稀塩酸でpH価
を7.0に調整する。脱塩し蒸発させた後、遊離酸の形で
下記式を有する染料の黒青色粉末が得られる。
た中性溶液を水25部中塩化シアヌール9.4部の微細に摩
砕した懸濁物中に流し入れる。この際、同時に１規定水
酸化ナトリウム溶液を添加してpH4.5に保持する。温度
は冷却により０乃至５℃に保持する。第一縮合反応の終
了がクロマトグラフィーによって検知されたならば、水
65部中Ｎ−メチルタウリン7.0部の溶液を一度に注入す
る。水酸化ナトリウム溶液を添加してpH8.5に調整し、
この混合物を40℃まで加熱した後そのpH価を8.5に保持
する。第二の縮合反応が終了したならば、稀塩酸でpH価
を7.0に調整する。脱塩し蒸発させた後、遊離酸の形で
下記式を有する染料の黒青色粉末が得られる。
この染料を使用して木綿を染色または捺染すると非常
に鮮明堅牢な中性青色の染色物または捺染物が得られ
る。
に鮮明堅牢な中性青色の染色物または捺染物が得られ
る。
Ｎ−メチルタウリンの代りに下記表に記載したアミン
を等モル量使用して上記操作を実施したところさらに他
の多くの有用な染料が得られた。
を等モル量使用して上記操作を実施したところさらに他
の多くの有用な染料が得られた。
上記のフォルマザン化合物の代りに下記式の化合物を
使用して実施例１乃至22の操作を実施したところ同様な
色調に木綿を染色する同様に優れた特性を有する染料が
得られた。
使用して実施例１乃至22の操作を実施したところ同様な
色調に木綿を染色する同様に優れた特性を有する染料が
得られた。
濃厚液体染料調合物の製造 実施例１記載の構造式の粗製染料のプレスケーキ9kg
を水35kgに懸濁した。この懸濁物の乾燥分は7.9％（染
料約5.9％およびNaCl2.07％）である。この懸濁物を欧
州特許公開第59782号に記載に従って製造された、カッ
ト−オフレベルが500の逆浸透装置（膜面積0.84m2）に
かけて脱塩、濃縮した。逆浸透は圧力25バール、pH6.5
乃至７で２段階で実施された。
を水35kgに懸濁した。この懸濁物の乾燥分は7.9％（染
料約5.9％およびNaCl2.07％）である。この懸濁物を欧
州特許公開第59782号に記載に従って製造された、カッ
ト−オフレベルが500の逆浸透装置（膜面積0.84m2）に
かけて脱塩、濃縮した。逆浸透は圧力25バール、pH6.5
乃至７で２段階で実施された。
ａ）脱塩 40の水を加えそして次ぎに透過液40を排出させた
（平均流量約20／時）。これにより塩分が0.43の染料
溶液が得られた。
（平均流量約20／時）。これにより塩分が0.43の染料
溶液が得られた。
ｂ）濃縮 脱塩後、透過液33.1を排出させた（平均流量12／
時）。乾燥分が23.6％の濃縮染料溶液10.9kgが得られ
た。その塩化ナトリウム含量は0.01％以下であった。
時）。乾燥分が23.6％の濃縮染料溶液10.9kgが得られ
た。その塩化ナトリウム含量は0.01％以下であった。
上記により得られた染料溶液の94.4部に40℃の温度で
10分間かけてトリポリリン酸ナトリウム1.5部を攪拌下
に添加し、そしてこの混合物を水4.2部で稀釈した。し
かして、pH価が7.0そして下記組成を有する液体染料調
合物が得られた。
10分間かけてトリポリリン酸ナトリウム1.5部を攪拌下
に添加し、そしてこの混合物を水4.2部で稀釈した。し
かして、pH価が7.0そして下記組成を有する液体染料調
合物が得られた。
染料 22.3重量％、 トリポリリン酸ナトリウム 1.5重量％、 水 約76.3重量％、 塩化ナトリウム ＜0.1重量％。
得られた真溶液は流動性であった（ブルックフィール
ド、スピンドルNo.2、温度20℃での測定粘度は約6c
P）。また、この染料溶液は−10℃乃至＋40℃の温度で
数カ月間変化なく貯蔵できた（化学的、物理的貯蔵安定
性）。
ド、スピンドルNo.2、温度20℃での測定粘度は約6c
P）。また、この染料溶液は−10℃乃至＋40℃の温度で
数カ月間変化なく貯蔵できた（化学的、物理的貯蔵安定
性）。
上記実施例で使用したプレスケーキの代りに、等モル
量の中和合成溶液を（必要ならば濃度を適当に調整し
て）使用することもできる。
量の中和合成溶液を（必要ならば濃度を適当に調整し
て）使用することもできる。
以上の方法で製造された商品形態の液体染料調合物は
粉末染料の代りに、あらゆる染色処方および捺染処方で
使用することができそして同じ結果が得られる。
粉末染料の代りに、あらゆる染色処方および捺染処方で
使用することができそして同じ結果が得られる。
染色例１ 実施例１で得られた染料２部を20乃至50℃の温度で水
100部に溶解し、尿素５乃至20部と無水Na2CO32部を添加
する。得られた溶液で木綿織物をその重量増加が50乃至
80％になるまで含浸しそして乾燥する。このあと、染色
物を140乃至210℃の温度で1.5乃至５分間熱固着しその
あと非イオン洗剤の0.1％溶液に入れて沸騰温度で15分
間ソーピングし、すすぎ洗いして乾燥する。
100部に溶解し、尿素５乃至20部と無水Na2CO32部を添加
する。得られた溶液で木綿織物をその重量増加が50乃至
80％になるまで含浸しそして乾燥する。このあと、染色
物を140乃至210℃の温度で1.5乃至５分間熱固着しその
あと非イオン洗剤の0.1％溶液に入れて沸騰温度で15分
間ソーピングし、すすぎ洗いして乾燥する。
染色例２ 実施例１で得られた染料２部を75℃の水2000部に溶解
し、NaClまたは無水Na2SO4120部を添加する。この染浴
に木綿織物100部を入れる。30野至60分間温度を一定に
保持する。このあと、無水NaCO310部と30％水酸化ナト
リウム溶液4mlとを添加する。さらに45乃至60分間温度
を75乃至80℃に保持する。このあと非イオン洗剤の0.1
％溶液に入れて沸騰温度で15分間ソーピングし、すすぎ
洗いして乾燥する。
し、NaClまたは無水Na2SO4120部を添加する。この染浴
に木綿織物100部を入れる。30野至60分間温度を一定に
保持する。このあと、無水NaCO310部と30％水酸化ナト
リウム溶液4mlとを添加する。さらに45乃至60分間温度
を75乃至80℃に保持する。このあと非イオン洗剤の0.1
％溶液に入れて沸騰温度で15分間ソーピングし、すすぎ
洗いして乾燥する。
染色例３ 実施例１で得られた染料２部をｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム0.5部を添加して水100部に溶解す
る。得られた溶液で木綿織物をその重量増加が75％にな
るまで含浸しそして乾燥する。このあと、その織物を１
当り水酸化ナトリウム5gと塩化ナトリウム300gとを含
有している20℃の温溶液で含浸し、重量増加75％まで絞
る。この染色物を100乃至101℃の温度で30秒分間スチー
ミングし、すすぎ洗いする。そのあと非イオン洗剤の0.
3％溶液に入れて沸騰温度で15分間ソーピングし、すす
ぎ洗いして乾燥する。
ルホン酸ナトリウム0.5部を添加して水100部に溶解す
る。得られた溶液で木綿織物をその重量増加が75％にな
るまで含浸しそして乾燥する。このあと、その織物を１
当り水酸化ナトリウム5gと塩化ナトリウム300gとを含
有している20℃の温溶液で含浸し、重量増加75％まで絞
る。この染色物を100乃至101℃の温度で30秒分間スチー
ミングし、すすぎ洗いする。そのあと非イオン洗剤の0.
3％溶液に入れて沸騰温度で15分間ソーピングし、すす
ぎ洗いして乾燥する。
染色例４ 実施例１で得られた染料２部を水100部に溶解する。
この溶液を1900部の冷水に加え、塩化ナトリウム60部を
添加しそしてこの染浴に木綿織物100部を入れる。温度
を60℃まで上げ、30分後に無水Na2CO340部と塩化ナトリ
ウムさらに60部とを添加する。さらに30分間温度を60℃
に保持する。このあと染色物をすすぎ洗いしそして非イ
オン洗剤の0.3％溶液に入れて沸騰温度で15分間ソーピ
ングし、再度すすぎ洗いして乾燥する。
この溶液を1900部の冷水に加え、塩化ナトリウム60部を
添加しそしてこの染浴に木綿織物100部を入れる。温度
を60℃まで上げ、30分後に無水Na2CO340部と塩化ナトリ
ウムさらに60部とを添加する。さらに30分間温度を60℃
に保持する。このあと染色物をすすぎ洗いしそして非イ
オン洗剤の0.3％溶液に入れて沸騰温度で15分間ソーピ
ングし、再度すすぎ洗いして乾燥する。
捺染例１ 実施例１で得られた反応染料２部を、高速攪拌しなが
ら元糊100部の中に分散させる。この元糊は５％アルギ
ン酸ナトリウム糊剤45部、水32部、尿素20部、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および炭酸ナトリ
ウム２部を含有するものである。ローラ捺染機を使用
し、得られた捺染糊で木綿織物を捺染する。捺染された
織物を飽和蒸気中100℃で４乃至８分間スチーミングす
る。ついで、捺染された織物を冷水と温水で十分に洗浄
する。この間に化学的に固着されなかった部分はきわめ
て容易に繊維から洗い落される。洗浄後、織物を乾燥す
る。
ら元糊100部の中に分散させる。この元糊は５％アルギ
ン酸ナトリウム糊剤45部、水32部、尿素20部、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および炭酸ナトリ
ウム２部を含有するものである。ローラ捺染機を使用
し、得られた捺染糊で木綿織物を捺染する。捺染された
織物を飽和蒸気中100℃で４乃至８分間スチーミングす
る。ついで、捺染された織物を冷水と温水で十分に洗浄
する。この間に化学的に固着されなかった部分はきわめ
て容易に繊維から洗い落される。洗浄後、織物を乾燥す
る。
捺染例２ ａ） 元糊を以下のごとく調製する： 高粘度の５％アルギン酸ナトリウム溶液500kgを容器
に入れて攪拌器を使用して、 尿素 125kg、 ニトロベンゼンスルホナートNa塩 12.5kg、 25％Na2CO3溶液 75kg、 水 287.5kg とよく混合する。
に入れて攪拌器を使用して、 尿素 125kg、 ニトロベンゼンスルホナートNa塩 12.5kg、 25％Na2CO3溶液 75kg、 水 287.5kg とよく混合する。
ｂ） 上記により得られた元糊800gに実施例１記載の反
応染料の液体調合物200gを手で攪拌混合する。使用可能
状態の均質な捺染糊が得られる。
応染料の液体調合物200gを手で攪拌混合する。使用可能
状態の均質な捺染糊が得られる。
この捺染糊の一部を使用してシルケット加工した漂白
木綿織物を捺染した。
木綿織物を捺染した。
捺染糊の残りから20gを秤量しそして再び上記の元糊
の980gと手で混合しそしてこの捺染糊を使用して上記と
同じくシルケット加工した漂白木綿織物を捺染した。
の980gと手で混合しそしてこの捺染糊を使用して上記と
同じくシルケット加工した漂白木綿織物を捺染した。
乾燥後、２つの捺染物を飽和水蒸気中で固着処理しそ
して冷水と温水で洗浄した。
して冷水と温水で洗浄した。
第１の捺染物には深い鮮明な色の均染捺染模様が得ら
れ、そして第２の捺染物にはパステルカラーの、染めむ
らの全くない均染捺染模様が得られた。
れ、そして第２の捺染物にはパステルカラーの、染めむ
らの全くない均染捺染模様が得られた。
捺染例３ 実施例１記載の式（102）の反応染料６部を、高速攪
拌しながら元糊94部の中に分散させる。この元糊は５％
アルギン酸ナトリウム糊剤50部、水39.4部、プロピオン
酸ナトリウム3.5部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部および40％ホルムアルデヒド水溶液0.1部
を含有するものである。得られた捺染糊でシルケット加
工した木綿織物を捺染する。捺染された織物を乾燥しそ
して飽和蒸気中103℃で８分間スチーミングする。この
あと、捺染された織物を洗浄して乾燥する。青色捺染物
が得られる。
拌しながら元糊94部の中に分散させる。この元糊は５％
アルギン酸ナトリウム糊剤50部、水39.4部、プロピオン
酸ナトリウム3.5部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部および40％ホルムアルデヒド水溶液0.1部
を含有するものである。得られた捺染糊でシルケット加
工した木綿織物を捺染する。捺染された織物を乾燥しそ
して飽和蒸気中103℃で８分間スチーミングする。この
あと、捺染された織物を洗浄して乾燥する。青色捺染物
が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 62/04 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】式 ［式中、 ｎは０、１、２又は３の数、 （Ｒ）ｎはハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シ、C2-4−アルカノイルアミノ、ヒドロキシル、カルボ
キシル及びスルホからなる群から互いに独立的に選択さ
れる０乃至３個の置換基を意味する、 Ｚは式 又は （式中、 R1はC1-4−アルキル、 R2はヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、
C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−アルコキシ、HO
−（CH2CH2−Ｏ）2-4、スルホ又はスルファトによって
置換されたC1-4−アルキル、 R3は場合によってはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、
カルボキシル、C1-4−アルコキシ、ヒドロキシ−C2-4−
アルコキシ、スルホ又はスルファトによって置換されて
いてもよいC1-4−アルキル、 R4は水素、ハロゲン、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキ
シ、カルボキシ又はスルホ、 R5はハロゲン、C1-4−アルキル又はC1-4−アルコキシ、 そして、式（1b）中のR4及び式（1c）中のスルホ基は４
−又は５−位置でフェニル環に結合している）の何れか
の基を意味する］の繊維反応性フォルマザン染料。 - 【請求項２】ｎが０である請求項１記載の繊維反応性フ
ォルマザン性染料。 - 【請求項３】スルホ基が５−位置でベンゼン環Ｉに結合
している請求項１記載の繊維反応性フォルマザン染料。 - 【請求項４】式 （式中、Ｚは請求項１に記載した意味を有する）の請求
項１記載の繊維反応性フォルマザン染料。 - 【請求項５】Ｚが式（1a）の基、R1がメチルそしてR2が
β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチル、β−スルフ
ァトエチル、β−（β′−ヒドロキシエトキシ）−エチ
ル、HO−（CH2CH2−Ｏ）２−CH2CH2−、HO−（CH2CH2−
Ｏ）３−CH2CH2−又はHO−（CH2CH2−Ｏ）４−CH2CH2−
を意味する請求項４記載の繊維反応性フォルマザン染
料。 - 【請求項６】請求項１記載の繊維反応性フォルマザン染
料の製造方法において、式 （式中、Ｒとｎは請求項１に記載した意味を有する）の
化合物を、式 （式中、Ｚは請求項１に記載した意味を有する）の基を
導入する化合物と反応させるか、あるいは、 最初に式（４）の化合物を式 の化合物と縮合反応させそして得られた縮合生成物を次
に式 Ｈ−Ｚ （７） （式中、Ｚは請求項１に記載した意味を有する）の化合
物と反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項７】セルロース含有繊維材料の染色又は捺染の
ために請求項１記載の繊維反応性フォルマザン染料を使
用する方法。 - 【請求項８】木綿の染色又は捺染のために使用する請求
項７記載の方法。 - 【請求項９】請求項１記載の水溶性繊維反応性フォルマ
ザン染料の貯蔵安定な濃厚液体染料調合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH03940/89-0 | 1989-11-01 | ||
| CH394089 | 1989-11-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03162459A JPH03162459A (ja) | 1991-07-12 |
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