KR100747943B1 - 수용성 섬유-반응성 염료, 이의 제조 방법 및 이의 용도 - Google Patents

수용성 섬유-반응성 염료, 이의 제조 방법 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 염료, 이의 제조 방법 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 바람직하게는 섬유 물질을 염색 및 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다:
화학식 1
Figure 112007039688690-pct00041
상기 식에서,
M은 수소, 알칼리, 암모늄, 또는 알칼리 토금속 이온의 등가물이고;
X는 할로겐, 알콕시 또는 N-함유 헤테로사이클이고;
Q는 하기 화학식 e의 기이고:
화학식 e
Figure 112007039688690-pct00042
Y는 비닐 또는 알칼리-제거가능한 기이고;
W는 O 또는 NR 기에 의해 차단될 수 있는 알킬이고;
라디칼 R1 및 R2는 알킬, 알콕시, 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐아미노이고;
라디칼 R3 및 R4는 알킬 또는 수소이다.

Description

수용성 섬유-반응성 염료, 이의 제조 방법 및 이의 용도{WATER-SOLUBLE FIBER-REACTIVE COLORANTS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE}
본 발명은 섬유-반응성 아조 염료 분야에 관한 것이다.
DE-A-3516667호는 면직물, 모직물 또는 나일론에 대한 반응성 염료로서 사용하기 위한 녹색(green) 내지 올리브색(olive) 금속 착체 염료를 기술하고 있다. 그러나, 이들은 특정한 적용 결함을 갖는데, 예를 들면 염색 수율이 염색 공정중의 파라미터의 변화에 따라 크게 좌우되고, 면직물상에 부적절하거나 균일하지 않게 축적(build-up)되며, 이때 양호한 축적은 염색 욕조중의 염료 농도가 보다 높을 경우 염료가 더 강하게 염색되는 성질에 기인한다. 더욱이, 이들 염료는 만족스럽지 않은 고착 수율(즉, 염색될 재료상에 영구하게 고착되는 염료 부분이 특히 낮은 온도에서 지나치게 적음), 및 만족스럽지 않은 세정견뢰도(washfastness)를 나타낸다.
그러나, 생태학적 이유 및 경제학적 이유로, 염색공장의 유출물중 고착되지 않은 염료 부분이 최소화될 수 있도록 특히 높은 고착 수율을 갖는 염료를 제공하는 것이 중요하다. 더욱이, 이상적으로는, 예를 들면 염색 공정중의 염색 온도와 같은 염색 파라미터의 변화와 무관하게, 염료는 항상 균일한 강도로 염색되어야 한다. 뿐만 아니라, 최근 세정견뢰도에 대한 요건은 보다 엄격하다.
이제, 본 발명은 놀랍게도 매우 우수한 세정견뢰도를 나타내는 하기 화학식 1의 염료를 제공한다. 더욱이, 이들 염료는 보다 높은 고착 수율을 가지며 염색시 파라미터에 대한 의존성이 매우 낮다. 따라서, 이들은 매우 낮은 온도에서 고착되는 다른 염료와의 상용성도 높다.
이와 같이, 본 발명은 하기 화학식 1의 염료를 제공한다:
Figure 112003001876223-pct00001
상기 식에서,
M은 수소, 알칼리, 암모늄, 또는 알칼리 토금속 이온의 등가물이고;
X는 할로겐(예: 플루오르 또는 염소), C1-C4 알콕시(예: 메톡시 또는 에톡시), 아미노, 또는 하기 화학식 a, b, c 또는 d의 5- 또는 6-원 질소 헤테로사이클이거나:
Figure 112003001876223-pct00002
Figure 112003001876223-pct00003
Figure 112003001876223-pct00004
Figure 112003001876223-pct00005
[상기 식에서,
X가 화학식 a의 기인 경우, A-는 플루오라이드, 클로라이드, 또는 설페이트 이온의 등가물이다];
X는 치환되지 않거나, 설포- 또는 하이드록시-일치환 또는 이치환된 아닐리노, C1-C4 알킬아미노 또는 N,N-디(C1-C4)알킬아미노(예: N,N-디메틸아미노 또는 N,N-디에틸아미노)이고, 바람직하게는 클로로 또는 플루오로이고;
R1은 C1-C6 알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸 또는 헥실), C1-C6 알콕시(예: 메톡시, 에톡시, 프로필옥시 또는 부틸옥시), 염소 또는 C1-C4 알킬카보닐아미노(예: 메틸카보닐아미노, 에틸카보닐아미노, 프로필카보닐아미노 또는 부틸카보닐아미노) 또는 아릴카보닐아미노(예: 페닐카보닐아미노)이고, 바람직하게는 메톡시이고;
R2는 R1의 의미중 임의의 하나이고, 바람직하게는 메톡시이거나, R1 및 R2는 함께 하기 화학식 f 또는 g의 고리를 형성하고:
Figure 112003001876223-pct00006
Figure 112003001876223-pct00007
R3은 C1-C6 알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸 또는 헥실) 또는 수소이고, 바람직하게는 수소이고;
Q는 하기 화학식 e의 기이거나, X가 플루오르 또는 염소인 경우, Q는 화학식 a, b, c 또는 d의 기일 수 있고, 바람직하게는 Q는 화학식 b 또는 a의 라디칼이고, 특히 바람직하게는 Q는 화학식 e의 기이다:
Figure 112003001876223-pct00008
[상기 식에서,
R4는 R3의 의미중 임의의 하나이거나, 염소 또는 황으로 치환될 수 있는 페닐이고, 바람직하게는 메틸 또는 수소이고;
W는 1 또는 2개의 산소 원자에 의해 차단될 수 있는 CnH2n-알킬렌 기(여기서, n은 2 내지 6이다) 또는 NR5 기(여기서, R5는 R3의 의미중 임의의 하나이거나 페닐이고, 바람직하게는 메틸이다)이고, 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌 또는 3-옥사펜틸이고;
Y는 비닐, 또는 식 CH2CH2Z의 기이고, 여기서 Z는 알칼리-제거가능한 기, 예컨대 클로로, 아세틸, 포스페이토 또는 4급 질소 기이고, 특히 바람직하게는 설페이토이다].
본 발명의 염료는 고체 또는 액체(용해된) 형태의 제제로서 존재할 수 있다. 고체 형태인 경우, 이들은 일반적으로 수용성, 특히 섬유-반응성 염료에 통상적인 전해질 염(예: 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨)을 포함하고, 추가로 시판용 염료에 통상적인 보조제, 예컨대 수용액의 pH를 3 내지 7로 고정시킬 수 있는 완충 물질(예: 아세트산나트륨, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 인산이수소나트륨, 삼시트르산나트륨 및 인산수소이나트륨) 또는 소량의 건조제를 포함하며; 이들이 액체, 즉 수용액(날염 페이스트에 통상적인 증점제가 존재하는 경우를 포함함)으로 존재하는 경우, 이들은 또한 이들 제제의 장기간의 수명을 보장하는 물질, 예컨대 성형 방지제를 포함할 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 염료는 전해질 염(이는 또한 표준화제로서 지칭됨)을 제제의 염료 분말을 기준으로 10 내지 80중량% 함유하는 염료 분말로서 존재한다. 이러한 염료 분말은 추가로 전술된 완충 물질을 염료 분말을 기준으로 총 10중량% 이하로 포함할 수 있다. 본 발명의 염료가 수용액으로 존재할 경우, 이들 수용액의 총 염료 함량은 수용액 중량을 기준으로 약 50중량% 이하, 예를 들면 5 내지 50중량%이고, 이들 수용액의 전해질 염 함량은 바람직하게는 10중량% 미만이며; 수용액(액상 제제)은 전술된 완충 물질을 10중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 염료는, 통상적인 방식으로, 예를 들면 통상의 디아조화 반응, 커플링 반응, 구리화 반응 및 트리할로트리아진 성분에 의한 전환 반응에 이어, 할로겐의 치환에 의한 Q(이는 상기 정의된 바와 같아)의 도입에 의해, 당업자에게 친숙한 방식으로 필요한 비율로 성분들의 적절한 혼합물을 사용하여 제조될 수 있다.
유용한 공정은 예를 들면 하기 화학식 1a의 화합물로부터 출발하여 수성 염산중에서 아질산나트륨에 의해 디아조화한 후, 하기 화학식 1b의 화합물에 커플링시켜 하기 화학식 1c의 염료를 제조하고, 추가로 염산 매질중에서 아질산나트륨에 의해 디아조화하고 생성된 화합물을 R3-N-치환된 5-하이드록시-1,7-디설포-2-나프틸아민에 커플링시켜 하기 화학식 1d의 화합물을 제조하고, 이를 5수화 황산구리 및 암모니아와 80 내지 100℃에서 반응시켜 전환시킴으로써 하기 화학식 1e의 발색단(chromophore)을 수득하고, 이를 트리할로트리아진과 0℃에서 중성 매질중에서 반응시키고 생성된 하기 화학식 1f의 디할로트리아지닐비스아조 화합물을 Q-H(여기서, Q는 상기 정의된 바와 같다)와 반응시켜 본 발명의 화합물(1)을 제조함을 포함한다:
Figure 112003001876223-pct00009
Figure 112003001876223-pct00010
Figure 112003001876223-pct00011
Figure 112003001876223-pct00012
Figure 112003001876223-pct00013
Figure 112003001876223-pct00014
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 수용성 화합물에 대해 일반적으로 공지된 방법, 예를 들면 전해질(예: 염화나트륨 또는 염화칼륨)을 이용한 반응 매질로부터의 침전, 또는 반응 용액 자체의 증발(예: 분무 건조)에 따라 상기 합성 용액으로부터 분리될 수 있다. 종종 후자의 경우, 우선 용액중의 임의의 황산염(황산칼슘)을 침전시키고 이를 여과하여 제거하는 것이 타당하다.
본 발명의 염료는 유용한 적용 특성을 갖는다. 이들은 예를 들면 시이트형 구조물(예: 종이 및 가죽) 또는 필름 형태의, 예를 들면 폴리아미드로 구성되거나, 또는 대부분, 예를 들면 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유 형태의 이들 물질을 염색하거나 날염하기 위하여 사용된다. 유사하게, 본 발명의 염료 혼합물의 합성 용액은, 필요할 경우 완충 물질의 첨가 이후, 및 농축 또는 희석 이후, 염색을 위해 액상 제제로서 직접적으로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 물질을 염색 또는 날염하기 위한 본 발명의 염료의 용도, 또는 본 발명의 염료를 착색제로서 사용하여 상기 물질을 통상의 방식으로 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것이다. 상기 물질들은 섬유 물질의 형태, 특히는 직물 섬유의 형태, 예컨대 직물 또는 실(타래 또는 묶음)의 형태로 사용되는 것이 바람직하다.
하이드록시-함유 물질은 천연 물질이거나 합성 물질이고, 예를 들면 셀룰로즈 섬유 물질 또는 이들의 재생품 및 폴리비닐알콜이다. 셀룰로즈 섬유 물질은 바람직하게는 면직물 뿐만 아니라 다른 식물성 섬유, 예컨대 리넨(linen), 마(麻), 황마(黃麻) 및 모시 섬유이고; 재생 셀룰로즈 섬유는 예를 들면 스테이플 비스코스(staple viscose) 및 필라멘트 비스코스(filament viscose)이다.
카복스아미도-함유 물질의 예는 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이며, 예컨대 모직물 및 기타 동물의 모(毛), 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4가 있다.
본 발명의 염료는 수용성 염료, 특히 섬유-반응성 염료에 대해 공지된 적용 법을 사용하여 전술된 기재, 특히 전술된 섬유 물질상에 적용되어 고착될 수 있다. 예를 들면, 셀룰로즈 섬유상에서 이들은 다양한 산-결합제 및 선택적으로 중성 염(예: 염화나트륨 또는 황산나트륨)을 사용하여 다량의 염료액(liquor)으로부터 흡진 방법에 의해 생성되며, 이때 매우 양호한 세정견뢰도를 갖고 염색된다. 바람직하게는 수성 욕조로부터 40 내지 105℃에서, 선택적으로 130℃ 이하의 온도에서 초대기압하에, 선택적으로 통상의 염색 보조제의 존재하에 적용된다. 한가지 가능한 절차는 물질을 따뜻한 욕조내로 도입하고 원하는 염색 온도에 도달하도록 욕조를 점진적으로 가열하고 이 온도에서 염색 공정을 완료하는 것이다. 또한, 염료의 흡진을 가속화시키는 중성 염은, 필요할 경우, 실제 염색 온도에 도달된 후 욕조에 첨가될 수 있다.
패딩(padding) 공정도 마찬가지로 셀룰로즈 섬유상에서 우수한 염색 수율 및 매우 양호한 색 축적성(build-up property)을 제공하며, 염료는 실온 또는 승온, 예컨대 60℃ 이하에서 회분처리(batching)하거나, 통상의 방식으로 스팀가열 또는 건식가열하여 물질상에 고착될 수 있다.
유사하게, 중탄산나트륨 또는 일부 다른 산-결합제를 포함하는 날염 페이스트로 날염하고 후속적으로 100 내지 103℃에서 스팀가열함으로써 단일상으로 수행될 수 있거나, 또는 중성 또는 약산성 날염 염료로 날염한 후 날염된 물질을 고온 전해질-함유 알칼리 욕조를 통해 통과시키거나 알칼리 전해질-함유 패딩 염료액으로 오버패딩(overpadding)시킨 후 알칼리-오버패딩된 물질을 후속적으로 회분처리, 또는 스팀가열 또는 건식가열함으로써 2상으로 수행될 수 있는, 셀룰로즈 섬유에 대한 통상적인 날염 공정은 잘-한정된 윤곽 및 선명한 백색 배경(white ground)을 갖는 진한 날염물을 생산한다. 날염물의 외관은 고착 조건들의 변화에 의해 크게 영향받지 않는다.
통상의 열고착 공정에 따른 건식가열에 의하여 고착시킬 경우, 120 내지 200℃의 고온 공기가 사용된다. 101 내지 103℃의 통상의 스팀 뿐만 아니라, 160℃ 이하의 초가열된 스팀 및 고압 스팀이 사용될 수도 있다.
셀룰로즈 섬유상에 본 발명의 염료를 고착시키는 산-결합제로는 예를 들면 무기산 또는 유기산 또는 가열시 알칼리를 방출하는 화합물의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 염기 염이 포함된다. 특히, 알칼리 금속 하이드록사이드 및 약한/중간 무기산 또는 유기산의 알칼리 금속 염이 적합하며, 바람직한 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이러한 산-결합제로는 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산이수소나트륨, 인산수소이나트륨, 삼염화아세트산나트륨, 규산소다 또는 인산삼나트륨이 포함된다.
고착되지 않은 염료 부분을 제거하기 위해 헹굼으로써 통상의 후처리를 수행하여 수득된 셀룰로즈 염색물은 매우 양호한 염료 특성을 나타내고, 섬유-반응성 염료 분야에 통상적인 적용 및 고착 방법에 의해 전술된 물질, 예컨대 셀룰로즈 섬유 물질, 특히 면직물 및 비스코스상에서 양호한 견뢰성, 특히 매우 양호한 세정-, 광-, 알칼리-, 산-, 수-, 해수-, 발한- 및 마찰-견뢰성을 갖는 진한 올리브색 염색물 및 날염물을 제공한다. 본 발명의 염료는 셀룰로즈 물질상에서 고착성 및 축적성이 뛰어나다. 특히 본 발명의 염료는 선행기술의 염료에 비해 염색물의 양호한 세정견뢰성, 높은 고착값 및 낮은 온도 의존성을 가지므로 유리하다.
추가로, 본 발명의 염료는 또한 모직물의 섬유-반응성 염색에 사용될 수 있다. 더욱이, 비펠트 또는 저펠트 마감처리된(예를 들면, 문헌[H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd Edition(1972), p. 295-299], 특히 Hercosett process(p. 298)에 의한 마감처리; 문헌[J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, 1975, 22-44]) 모직물은 매우 양호한 견뢰성을 가지면서 염색될 수 있다.
모직물에 대한 염색 공정은 산성 매질로부터 통상의 방식으로 수행된다. 예를 들면, 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 아세트산암모늄 또는 아세트산나트륨이 염색 욕조에 첨가되어 원하는 pH를 수득한다. 허용가능한 균염도(levelness)를 얻기 위해, 예를 들면 염화시아누르과 3배 몰량의 아미노벤젠설폰산 및/또는 아미노나프탈렌설폰산의 반응 생성물을 기초로 하거나, 또는 예를 들면 스테아릴아민과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물을 기초로 하는 통상의 균염화제를 첨가하는 것이 타당하다. 예를 들면, 본 발명의 염료는 초기에 바람직하게는 pH의 조절하에 약 3.5 내지 5.5의 pH를 갖는 산성 염색 욕조로부터 흡진 공정을 거치고, 이어서 염색이 종료될 때, 특히 매우 진한 염색을 위해, pH가 중성 및 선택적으로 약한 알칼리로 pH 8.5 이하로 전이되어, 본 발명의 염료와 섬유 사이에 충분한 반응성 결합이 형성된다. 동시에, 반응성 결합되지 않은 염료 부분은 제거된다.
본원에 기술된 절차는 또한 다른 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 섬유 물질을 염색하기 위해 적용된다. 일반적으로 염색될 물질을 약 40℃의 온도에서 욕조내로 도입하고, 여기서 일정 시간 동안 교반하고, 이어 염색 욕조의 pH를 원하는 약산성, 바람직하게는 약한 아세트산으로 조정하고, 실제 염색을 60 내지 98℃의 온도에서 수행한다. 그러나, 염색은 또한 비등 온도 또는 106℃ 이하의 온도에서 밀봉된 염색 기구내에서 수행될 수 있다. 본 발명의 염료의 수용해도는 매우 양호하므로, 이들은 또한 통상의 연속 염색 공정에 유리하게 사용될 수 있다. 본 발명의 염료는 전술된 물질을 녹색 내지 올리브색 색조로 염색시킨다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 별도의 지시가 없는 한, 부 및 백분율은 중량 단위이다. 실시예에 화학식으로 표시된 화합물들은 일부는 유리 산의 형태로 나타내고; 일반적으로 이들 화합물은 이들의 염(바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염)의 형태로 제조되고 단리되며, 이들의 염 형태로 염색에 사용된다. 하기 실시예, 특히 표 1에 기재된 출발 화합물은 유리 산 또는 이들의 염(바람직하게는 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염) 형태로 합성에 유사하게 사용될 수 있다.
실시예 1
a) 3-아미노-4-메톡시벤젠설폰산 20.3부를 중성 조건하에서 물 100부에 용해시키고, 진한 염산 30부 및 얼음 30부와 함께 혼합한다. 교반하면서 물 100부중 아질산나트륨 6.9부를 첨가하고, 후속적으로 60분 동안 교반한다. 과량의 아질산염을 아미도설폰산으로 분해시킨다. 3,4-디메톡시아닐린 15.3부를 첨가하고, 10% 탄산나트륨 용액으로 2시간에 걸쳐 pH를 4.0으로 조정한다. 침전된 염료를 흡입하여 여과한다.
b) a)에서 제조된 염료를 중성 조건하에 용해시키고, 아질산나트륨 6.9부와 혼합하고, 이를 얼음 30부 및 진한 염산 50부의 혼합물에 철저히 교반하면서 적가한다. 이를 15분 동안 교반한 후, 과량의 질산염을 아미도설폰산으로 분해시킨다. 5-하이드록시-1,7-디설포-2-나프틸아민 31부를 첨가하고, 10% 탄산나트륨 용액으로 회분의 pH를 천천히 5로 조정한다.
c) b)에서 수득된 반응 용액을 5수화 황산구리 25부 및 착화제, 예를 들면 암모니아와 혼합하고, 80 내지 100℃에서 1 내지 3시간 동안 가열한다. 후속적으로, 실온에서 염 부가에 의해 염료를 단리한다. 이로써, 하기 화학식 A의 발색단이 제공된다:
Figure 112003001876223-pct00015
발색단(A)는 또한 3-아미노-4-클로로벤젠설폰산을 사용하여 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
d) c)에서 제조된 발색단(A)를 중성 조건하에 용해시키고, 트리플루오로트리아진 13.5부와 0℃에서 철저히 교반하면서 혼합한다. 생성된 하기 화학식 B의 화합물을 10분 후에 N-메틸-N-(2-β-설페이토에틸설포닐)에틸아민 15부의 용액과 혼합하고, 이때 pH는 중탄산나트륨 용액으로 유지시키고, 반응 혼합물을 실온으로 가온한다. 염을 첨가하여 하기 화학식 C의 본 발명의 염료를 단리한다:
Figure 112003001876223-pct00016
Figure 112003001876223-pct00017
실시예 2
발색단(A)를 중성 조건하에 물 100부에 용해시키고 트리클로로트리아진 18.5g과 20 내지 40℃에서 반응시켜 화합물(B)를 형성한다. 반응 혼합물의 pH를 10% 탄산나트륨 용액으로 유지시킨다. 여기에 하기 화학식 D의 아민 18부를 첨가한다:
Figure 112003001876223-pct00018
막 탈염에 의해 염료 용액을 농축시키고 분무 건조시킨다. 이로써 하기 화학식 E의 염료가 제공된다:
Figure 112003001876223-pct00019
실시예 3
실시예 1a 에서의 3-메톡시-4-아미노설폰산 및 실시예 1b에서의 3-메톡시-4-클로로아닐린을 사용하여 하기 화학식 F의 유사 염료를 제공한다:
Figure 112003001876223-pct00020
실시예 4
염료(C)를 중성 조건하에 용해시키고 니코틴산과 혼합한다. 이로써 하기 화학식 G의 염료가 제공된다:
Figure 112003001876223-pct00021
실시예 5
디플루오로트리아진 화합물(B)를 모르폴린 9부와 혼합하고 pH 7에서 실온으로 가온시킨다. 염 20중량%를 첨가하여 여과에 의해 하기 화학식 H의 염료를 단리시킨다:
Figure 112003001876223-pct00022
상기 실시예에 따라 제조될 수 있는 본 발명에 따르는 추가의 염료를 하기 표 1a 내지 1d에 기술한다.
Figure 112003001876223-pct00023
Figure 112003001876223-pct00024
Figure 112003001876223-pct00025
Figure 112003001876223-pct00026
실시예 17
실시예 2의 염료 4부를 물 200부에 용해시킨다. 염화나트륨 20부, 수산화나트륨 수용액 5부 및 면직물 20부를 첨가하고 염색 기계에서 20분 동안 60℃로 가열한다. 60℃에서 45분 동안 염색을 수행한다. 이어, 면직물을 물 및 묽은 아세트산으로 헹구고 건조시킨다. 이로써 매우 양호한 세정견뢰성을 갖는 황록색(olive green) 염색물이 제공된다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1의 염료:
    화학식 1
    Figure 112007039688690-pct00027
    상기 식에서,
    M은 수소, 알칼리, 암모늄, 또는 알칼리 토금속 이온의 등가물이고;
    X는 할로겐, C1-C4 알콕시, 아미노, 또는 하기 화학식 a, b, c 또는 d의 5- 또는 6-원 질소 헤테로사이클이거나:
    화학식 a
    Figure 112007039688690-pct00028
    화학식 b
    Figure 112007039688690-pct00029
    화학식 c
    Figure 112007039688690-pct00030
    화학식 d
    Figure 112007039688690-pct00031
    [상기 식에서,
    X가 화학식 a의 기인 경우, A-는 플루오라이드, 클로라이드, 또는 설페이트 이온의 등가물이다];
    X는 치환되지 않거나, 설포- 또는 하이드록시-일치환 또는 이치환된 아닐리노, C1-C4 알킬아미노 또는 N,N-디(C1-C4)알킬아미노이고;
    R1 및 R2는 각각 C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시, 염소 또는 C1-C4 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐아미노이거나; R1 및 R2는 함께 하기 화학식 f 또는 g의 고리를 형성하고:
    화학식 f
    Figure 112007039688690-pct00032
    화학식 g
    Figure 112007039688690-pct00033
    R3은 C1-C6 알킬 또는 수소이고;
    Q는 하기 화학식 e의 기이거나, X가 플루오르 또는 염소인 경우, Q는 화학식 a, b, c 또는 d의 기일 수 있다:
    화학식 e
    Figure 112007039688690-pct00034
    [상기 식에서,
    R4는 C1-C6 알킬 또는 수소이거나, 염소 또는 황으로 치환될 수 있는 페닐이고;
    W는 1 또는 2개의 산소 원자에 의해 차단될 수 있는 CnH2n-알킬렌 기(여기서, n은 2 내지 6이다) 또는 NR5 기(여기서, R5는 C1-C6 알킬 또는 수소이거나 페닐이다)이고;
    Y는 비닐, 또는 식 CH2CH2Z의 기이고, 여기서 Z는 알칼리-제거가능한 기이다].
  2. 제 1 항에 있어서,
    X가 클로로 또는 플루오로인 염료.
  3. 제 1 항에 있어서,
    Y가 에테닐 또는 β-설페이토에틸인 염료.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R1 및 R2가 각각 메톡시인 염료.
  5. 제 1 항에 있어서,
    W가 에틸렌, 프로필렌 또는 3-옥사펜틸인 염료.
  6. 제 1 항에 있어서,
    R3이 수소이고, R4가 수소 또는 메틸인 염료.
  7. 하기 화학식 1a의 화합물로부터 출발하여 수성 염산중에서 아질산나트륨에 의해 디아조화한 후, 하기 화학식 1b의 화합물에 커플링시켜 하기 화학식 1c의 염료를 제조하고, 제조된 화학식 1c의 염료를 디아조화하고 R3-N-치환된 5-하이드록시-1,7-디설포-2-나프틸아민에 커플링시켜 하기 화학식 1d의 화합물을 제조하고, 이를 5수화 황산구리 및 암모니아와 80 내지 100℃에서 반응시켜 전환시킴으로써 하기 화학식 1e의 발색단(chromophore)을 수득하고, 이를 트리할로트리아진과 반응시킨 후 생성된 하기 화학식 1f의 디할로트리아지닐비스아조 화합물을 Q-H(여기서, Q는 제 1 항에 정의된 바와 같다)와 반응시켜 제 1 항에 정의된 화학식 1의 화합물을 제조하는, 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 염료를 제조하는 방법:
    화학식 1a
    Figure 112007039688690-pct00035
    화학식 1b
    Figure 112007039688690-pct00036
    화학식 1c
    Figure 112007039688690-pct00037
    화학식 1d
    Figure 112007039688690-pct00038
    화학식 1e
    Figure 112007039688690-pct00039
    화학식 1f
    Figure 112007039688690-pct00040
    상기 식에서,
    M, R1, R2, R3 및 X는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  8. 삭제
  9. 용해된 형태의 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 염료를 하이드록시- 또는 카복스아미도-함유 물질에 열, 알칼리 또는 이들 두가지 수단 모두를 사용하여 적용 및 고착함으로써, 상기 하이드록시- 또는 카복스아미도-함유 물질을 염색 또는 날염하는 방법.
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