PT1305370E

PT1305370E - Corantes hidrossolúveis reactivos para fibras, processo para a sua preparação e sua utilização

Info

Publication number: PT1305370E
Application number: PT01956533T
Authority: PT
Inventors: Joachim Steckelberg; Hermann Henk
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date: 2000-07-22
Filing date: 2001-07-14
Publication date: 2006-11-30
Also published as: EP1305370B1; CN1443221A; US6852135B2; DE50110816D1; CA2416689A1; CN1235980C; WO2002008342A1; KR20030022294A; HK1058052A1; DE10035805A1; TW555813B; CA2416689C; AU2001278486A1; KR100747943B1; ES2269434T3; JP2004504471A; BR0113061A; US20030191294A1; ATE337370T1; BR0113061B1

Description

DESCRIÇÃO

"CORANTES HIDROSSOLÚVEIS REACTIVOS PARA FIBRAS, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO" A invenção insere-se no domínio técnico dos azocorantes reactivos para fibras. A publicação de divulgação DE 3516667 descreve corantes de complexo metálico de cor verde até verde- -azeitona para a utilização como corantes reactivos para algodão, lã ou poliamida. Estes possuem contudo certas deficiências na aplicação técnica como, por exemplo, uma dependência demasiado grande do rendimento de cor de parâmetros de tingimento variáveis no processo de tingimento, ou uma estruturação da cor insuficiente ou desigual sobre algodão, em que uma boa estruturação de cor resulta da capacidade de, na aplicação de concentrações aumentadas de corante no banho de tingimento, um corante fornecer um tingimento correspondentemente mais intenso em termos de cor. Além disso, estes corantes apresentam apenas rendimentos de fixação insatisfatórios, isto é, a fracção em corante que fica fixada permanentemente no produto a ser tingido é demasiado reduzida, em particular a temperaturas baixas, bem como solidezes à lavagem insatisfatórias. É contudo importante, por razões ecológicas e económicas, disponibilizar corantes que tenham rendimentos de fixação particularmente elevados, de modo a manter a fracção não fixada de corante, nas águas residuais da tinturaria, a mais reduzida possível. Os corantes deveriam também fornecer sempre 1 tingimentos com uma intensidade de cor uniforme, de forma o mais independentemente possivel de parâmetros de tingimento variáveis como, p. ex., a temperatura de tingimento no processo de tingimento. Actualmente são colocadas, além disso, maiores exigências na solidez à lavagem.

Com a presente invenção verificou-se agora que corantes da fórmula geral (1) fornecem, de forma surpreendente, solidez à lavagem nitidamente melhores. Estes corantes têm, além disso, rendimentos de fixação superiores e uma dependência de parâmetros no tingimento nitidamente mais reduzida. Por conseguinte podem ser também melhor combinados com outros corantes que se fixam a temperaturas nitidamente mais baixas. A invenção refere-se assim a corantes da fórmula geral (1):

O onde II MO—S=0

OM 2 (1) M representa hidrogénio, álcali, amónio ou o equivalente de um ião alcalino-terroso, X é halogéneo como, por exemplo, flúor ou cloro, alcoxilo Ci-C4 como, por exemplo, metoxilo ou etoxilo, amino, um heterociclo azotado com 5 ou 6 membros da fórmula (a) , (b) (c) ou (d) Ú õ 1 1 (c) (d)

em que quando X é um grupo da fórmula (a) A- representa fluoreto, cloreto, ou o equivalente de um ião sulfato e n significa 1 ou 2; ou X é um anilino eventualmente substituído com um ou dois grupos sulfo ou hidroxilo, um alquilamino ou N,N-dialquilamino com alquilo-Ci-C4, por exemplo, N,N-dimetilamino, ou N,N-dietilamino, de um modo preferido cloro ou flúor R1 é alquilo-Ci-C6, como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, alcoxilo-Ci-C6 como metoxilo, etoxilo, propiloxilo, butiloxilo, cloro, alquil-Ci-C4-carbonilamino como, por exemplo, metilcarbonilamino, etilcarbonilamino, propilcarbonilamino, butilcarbonilamino, arilcarbonilamino como, por exemplo, fenilcarbonilamino e é, de um modo preferido, metoxilo; 3

R 2 tem um significado de R1 e é, de um modo preferido, metoxilo ou então R1 e R2 formam um anel da fórmula (f) ou (g) :

R3 é alquilo-Ci-C6 como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo ou hidrogénio e é, de um modo preferido, hidrogénio Q é um agrupamento da fórmula (e) so2y

R\ .W

N

I (e) onde R4 tem um significado de R3 ou é fenilo, que pode estar substituído por cloro ou sulfo e é, de um modo preferido, metilo ou hidrogénio. W é um grupo alquileno-CnH2n, com n igual a 2 até 6, o qual pode estar interrompido por 1 ou 2 átomos de oxigénio ou um grupo NR5 e é, de um modo preferido, etileno, propileno, 3-oxopentileno,

R5 tem um significado de R3 ou é fenilo, de um modo preferido, metilo, ou então, quando X é flúor ou cloro Q pode significar um grupo da fórmula (a) , (b) , (c) ou (d), Q significa, de um modo preferido, um grupo da fórmula (b) ou (a) , Q é, de um modo muito preferido, um agrupamento da fórmula (e); 4 Y é vinilo ou é um agrupamento da fórmula CH2CH2Z onde Z é um grupo eliminável por acção de álcalis como, p. ex., cloro, acetilo, fosfato, grupo azotado quaternário e, de um modo muito preferido, sulfato.

Os corantes de acordo com a invenção podem estar presentes como preparação na forma sólida ou liquida (dissolvida). Na forma sólida contêm de um modo geral os sais de electrólitos habituais nos corantes hidrossolúveis, em particular, reactivos para fibras, como cloreto de sódio, cloreto de potássio ou sulfato de sódio, e podem conter adicionalmente os agentes auxiliares habituais em corantes comerciais, como substâncias tampão, que são capazes de ajustar um valor de pH em solução aquosa entre 3 e 7, como acetato de sódio, borato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio, di-hidrogenofosfato de sódio, tricitrato de sódio e hidrogenofosfato dissódico, quantidades reduzidas em sicativos ou, caso estes estejam presentes em solução liquida aquosa (incluindo o teor de agentes espessantes como são habituais em pastas de impressão), substâncias que garantem a durabilidade destas preparações como, por exemplo, agentes preventivos da formação de bolores.

De um modo geral, os corantes de acordo com a invenção estão presentes como pós de corante com um teor de 10 até 80% em peso, relativamente ao pó de corante ou à preparação, num sal de electrólito, que também é designado por agente de fixação. Estes pós de corante podem conter, além disso, as substâncias tampão mencionadas numa quantidade total de até 10% em peso, relativamente ao pó de corante. Caso os corantes, de acordo com a invenção, estejam presentes em solução aquosa, o teor total de corante nestas soluções aquosas perfaz até cerca de 50% em peso, como por exemplo, entre 5 e 50% em peso, em que o teor em sal de 5 electrólito nestas soluções aquosas perfaz de um modo preferido menos de 10% em peso, relativamente à solução aquosa; as soluções aquosas (preparações liquidas) podem conter as substâncias tampão mencionadas, em regra, numa quantidade de até 10% em peso, de um modo preferido até 2% em peso.

Os corantes, de acordo com a invenção, podem ser preparados de modo habitual, assim, por exemplo, por meio das reacções habituais de diazotização, acoplamento e cobreamento e reacções de transformação com um componente de triazina tri-halogenada seguidas de uma introdução de Q por substituição de um halogéneo, em que Q tem o significado indicado acima, sob utilização de misturas adequadas de componentes deste tipo, de um modo corrente para o especialista, e com as proporções necessárias para o efeito.

Por exemplo, a partir de um composto da fórmula (la) pode-se preparar, por diazotização com nitrito de sódio em meio de ácido clorídrico aquoso e subsequente acoplamento sobre um composto da fórmula (lb)

um corante da fórmula (lc) 6

que através de uma diazotização adicional com nitrito de sódio um acoplamento sobre,3 em ácido clorídrico seguida de 5-hidroxi-l,7-disulfο-2-naftilamina substituída com NRJ origina um composto da fórmula (ld). uma

SOgM

Por transformação com sulfato de cobre penta-hidratado e amoniaco a 80 até 100 °C obtém-se um cromóforo da fórmula (le) 7

NHR3 (1e) (le) com uma 2 subsequente .1 (lf) assim

Por transformação do cromóforo da fórmula triazina tri-halogenada em meio neutro, a 0 °C, < reacção do composto bis-azo de di-halogenotriazinl obtido

(1f) com Q-H, em que Q está definido com indicado acima, obtém-se o composto (1) de acordo com a invenção. A separação e isolamento dos compostos da fórmula geral (1) , de acordo com a invenção, a partir das soluções de síntese aquosas podem ocorrer de acordo com métodos conhecidos de um modo geral para compostos hidrossolúveis, assim por exemplo, por precipitação a partir de meio reaccional, por meio de um electrólito, como por exemplo cloreto de sódio ou cloreto de potássio, ou por concentração por evaporação da própria solução reaccional, por exemplo, por secagem por pulverização. Caso seja seleccionado o tipo de isolamento indicado por último, recomenda-se frequentemente a eliminação, antes da concentração por evaporação, de quantidades de sulfato eventualmente presentes nas soluções por precipitação na forma de sulfato de cálcio e separação por meio de filtração.

Os corantes, de acordo com a invenção, possuem propriedades de aplicação técnica valiosas. São utilizados para o tingimento ou impressão de materiais contendo grupos hidroxilo e/ou carboxamida, por exemplo na forma de produtos planos, como papel e couro ou de películas, como por exemplo, em poliamida, ou em massa, como por exemplo de poliamida e poliuretano, em particular contudo, destes materiais na forma de fibra. As soluções dos corantes, de acordo com a invenção, formadas na síntese dos compostos azo também podem ser itroduzidas, como preparação líquida, directamente no tingimento, eventualmente após adição de uma substância tampão, eventualmente também após concentração ou diluição. A presente invenção refere-se assim também à utilização dos corantes de acordo a invenção para o tingimento ou impressão destes materiais ou processo para o tingimento ou impressão de tais materiais em modos processuais em si conhecidos, nos quais se emprega corantes, de acordo com a invenção, como agentes 9 corantes. De um modo preferido são aplicados os materiais na forma de materiais fibrosos, em particular na forma de fibras têxteis, como tecidos ou fios, como na forma de meadas ou bobinas.

Materiais contendo grupos hidroxilo são os de origem natural ou sintética, como por exemplo materiais de fibras celulósicas ou seus produtos de regeneração e álcoois polivinílicos. Materiais de fibras celulósicas são, de um modo preferido, algodão, mas também outras fibras vegetais, como linho, cânhamo, juta e fibras de rami; fibras celulósicas regeneradas são, por exemplo, lã celulósica e seda artificial de viscose.

Materiais contendo grupos de carboxamida são, por exemplo, poliamidas sintéticas e naturais e poliuretanos, em particular na forma de fibras, por exemplo lã e outros pêlos animais, seda couro, poliamida-6,6, poliamida-β, poliamida-11 e poliamida-4.

Os corantes, de acordo com a invenção, podem ser aplicados ou fixados sobre os substratos indicados, em particular sobre os materiais fibrosos indicados, segundo as técnicas de aplicação conhecidas para corantes hidrossolúveis, em particular para corantes reactivos para fibras.

Assim, com estes sobre fibras celulósicas de acordo com o processo por esgotamento, após longo banho, sob utilização de variados agentes ligantes a ácidos e eventualmente sais neutros, como cloreto de sódio ou sulfato de sódio, obtêm-se tingimentos com muito boas solidezes à lavagem. De um modo preferido, tinge-se em banho aquoso a temperaturas entre 40 e 105 °C, eventualmente a uma temperatura até 130 °C sob pressão e, 10 eventualmente, na presença de agentes auxiliares de tingimento habituais. Pode proceder-se, neste caso, de modo a que se introduza o material no banho quente e se aqueça este progressivamente até à temperatura de tingimento desejada e se conduza o processo de tingimento até ao fim a esta temperatura. Os sais neutros que aceleram o esgotamento dos corantes podem ser adicionados ao banho também apenas após ter sido alcançada a temperatura de tingimento propriamente dita.

De acordo com o método de impregnação por foulardagem são obtidos igualmente rendimentos de tingimento excelentes sobre fibras celulósicas e uma muito boa estruturação de cor, em que se pode fixar os corantes de modo habitual através da permanência à temperatura ambiente ou temperatura aumentada, por exemplo, até cerca de 60 °C, por vaporização ou com calor seco.

Igualmente, de acordo com os processos de impressão habituais para fibras celulósicas, que podem ser realizados numa fase - por exemplo por impressão com uma pasta de impressão que contém bicarbonato de sódio ou um outro agente ligante a ácidos e subsequente vaporização a 100 até 103 °C, ou em duas fases -por exemplo por impressão com tinta de impressão neutra, ou fracamente ácida, e subsequente fixação por condução através de um banho alcalino quente contendo electrólitos ou por impregnação sobreposta por foulardagem com um banho de impregnação por foulardagem alcalino contendo electrólitos e subsequente permanência ou vaporização ou tratamento com calor seco do material com impregnação sobreposta por foulardagem em meio alcalino, obtém-se impressões de cor intensa com contornos bem definidos e um fundo branco nítido. O resultado da impressão é apenas pouco dependente de condições de fixação variáveis. 11

No caso da fixação por meio de calor seco de acordo com os processos de termofixação habituais utiliza-se ar quente de 120 até 200 °C. A par do vapor de água habitual de 101 até 103 °C pode ser também empregue vapor sobreaquecido e vapor sobre pressão de temperaturas até 160 °C.

Os agentes que actuam na ligação a ácidos e na fixação dos corantes, de acordo com a invenção, sobre as fibras celulósicas são, por exemplo, sais básicos hidrossolúveis dos metais alcalinos e igualmente metais alcalino-terrosos de ácidos inorgânicos ou orgânicos ou compostos que, ao calor, libertam álcalis.

Em particular devem ser indicados hidróxidos de metais alcalinos e sais de metais alcalinos de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos até medianamente fortes, em que, entre os compostos alcalinos, se consideram, de um modo preferido, compostos de sódio e potássio. Agentes ligantes a ácidos deste tipo são, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio, formiato de sódio, di-hidrogenofosfato de sódio, hidrogenofosfato dissódico, cloroacetato de sódio, silicato de sódio ou fosfato trissódico.

Após o tratamento posterior habitual, por lavagem, para a eliminação de fracções de corante não fixadas, os fingimentos de celulose mostram propriedades de corante muito boas e, de acordo com os métodos de aplicação e fixação habituais na técnica para corantes reactivos para fibras sobre os materiais indicados na descrição, como materiais de fibras celulósicas, em particular algodão e viscose, fornecem fingimentos de cor verde-azeitona intensos e impressões com propriedades de solidez muito boas, 12 das quais podem ser destacadas, sobretudo, as muito boas solidezes à lavagem, luz, álcali, ácido, água, água do mar, suor e fricção. Os tingimentos distinguem-se, além disso, pelo seu elevado grau de fixação e boa estruturação sobre os materiais celulósicos. Particularmente vantajosa é a boa solidez à lavagem dos tingimentos, o elevado valor de fixação, bem como a reduzida dependência de temperatura face ao estado da técnica.

Os corantes, de acordo com a invenção, podem ser utilizados, além disso, também para o tingimento reactivo para fibras de lã. Lã com acabamento isento de feltro, ou com pouco feltro, (comp. p. ex. H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3a edição (1972), pág. 295-299, em particular o acabamento de acordo com o denominado processo de Hercosett (pág. 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, e 1975, 33-44) pode ser também tingida com propriedades de solidez muito boas. 0 processo do tingimento sobre lã ocorre, neste caso, num modo de tingimento habitual, e conhecido, a partir de meio ácido. Assim, pode-se adicionar, por exemplo, ácido acético e/ou sulfato de amónio ou ácido acético e acetato de amónio ou acetato de sódio ao banho de tingimento, de modo a obter-se o valor de pH desejado. Para alcançar uma equidade de tingimento útil, recomenda-se uma adição em agentes igualizantes habituais como, por exemplo, à base de um produto de transformação de cloreto cianúrico com a tripla quantidade molar de um ácido aminobenzenossulfónico e/ou um ácido aminonaftalinossulfónico ou à base de um produto de transformação de, por exemplo, estearilamina com óxido de etileno. Assim, os corantes de acordo com a invenção são, por exemplo, submetidos ao processo de esgotamento, de um modo preferido em primeiro lugar a partir do 13 banho de tingimento ácido com um valor de pH de cerca de 3,5 até 5,5, sob controlo do valor de pH, sendo o valor de pH em seguida elevado, perto do termo do tempo de tingimento, à gama neutra e eventualmente fracamente alcalina até um valor de pH de 8,5, para conduzir à ligação reactiva completa entre os corantes, de acordo com a invenção, e a fibra, em particular para o alcance de elevadas profundidades de cor. A fracção de corante ligada de forma não reactiva é simultaneamente removida. 0 modo processual aqui descrito é válido também para a preparação de tingimentos sobre materiais fibrosos de outras poliamidas naturais ou de poliamidas sintéticas e poliuretanos. Em regra, o material a tingir é introduzido no banho a uma temperatura de cerca de 40 °C e ai movimentado durante algum tempo, o banho de tingimento é então reajustado ao valor de pH desejado, fracamente ácido, de um modo preferido fracamente ácido por adição de ácido acético, e o tingimento propriamente dito realizado a uma temperatura entre 60 °C e 98 °C. Os tingimentos podem ser também realizados à temperatura de ebulição ou em aparelhos de tingimento fechados a temperaturas de até 106 °C. Dado que a hidrossolubilidade dos corantes, de acordo com a invenção, é muito boa, estes podem ser também empregues com vantagem em processos de tingimento contínuos habituais. Os corantes de acordo com a invenção fornecem tingimentos verdes até verdes azeitona sobre os materiais indicados.

Os exemplos seguintes servem para a ilustração da invenção. As partes são partes em peso, os dados percentuais representam percentagens em peso, caso não haja indicação em contrário. Os compostos descritos em termos de fórmulas nos exemplos estão em parte indicados na forma dos ácidos livres; de um modo geral, 14 estes são preparados e isolados na forma dos seus sais, de um modo preferido sais de sódio ou de potássio, e utilizados para tingimento na forma dos seus sais. Do mesmo modo, os compostos de partida indicados na forma do ácido livre nos exemplos seguintes, em particular exemplos das tabelas, podem ser empregues na síntese como tais ou na forma dos seus sais, de um modo preferido, sais de metais alcalinos, como sais de sódio ou de potássio.

Exemplo 1 a) 20,3 partes de ácido 3-amino-4-metoxibenzenossulfónico são dissolvidas em condições de neutralidade em 100 partes de água, misturadas com 30 partes de ácido clorídrico concentrado e 30 partes de gelo. Sob agitação adicionam-se 6, 9 partes de nitrito de sódio em 100 partes de água e agita-se depois durante 60 minutos. O nitrito em excesso é destruído com ácido amidossulfónico. Adicionam-se 15,3 partes de 3,4-dimetoxianilina e, ao longo de duas horas, ajusta-se o valor de pH a 4,0 com solução de soda a 10%. O corante precipitado é filtrado por sucção. b) O corante preparado em a) é dissolvido em condições de neutralidade, misturado com 6, 9 partes de nitrito de sódio e adicionado, gota a gota, sob boa agitação, a uma mistura de 30 partes de gelo e 50 partes de ácido clorídrico concentrado. Agita-se depois durante 15 minutos e destrói-se o nitrito em excesso com ácido amidossulfónico. Adicionam-se 31 partes de 5-hidroxi-1,7-disulfο-2-naftilamina e ajusta-se lentamente a pH 5 com solução de soda a 10%. 15 c) A solução reaccional obtida em b) é misturada com 25 partes de sulfato de cobre penta-hidratado e um complexante como p. ex. amoníaco e aquecida durante 1-3 horas aos 80-100 °C. O corante é subsequentemente isolado por adição de sal à temperatura ambiente.

Obtém-se o cromóforo (A): 0 1 o=s=o

(A) pode também ser preparado de modo semelhante empregando ácido 3-amino-4-clorobenzenossulfónico. d) O cromóforo (A) preparado em c) é dissolvido em condições de neutralidade e misturado, sob boa agitação, a 0 °C, com 13,5 partes de trifluorotriazina. O composto (B) assim obtido é misturado após 10 minutos com uma solução de 15 partes de N-metil-N-(2-p-sulfatoetilsulfonil)etilamina, em que é mantido um pH de 5 com solução de bicarbonato de sódio e deixa-se a mistura reaccional chegar à temperatura ambiente. Por adição de sal, é isolado o corante (C) de acordo com a invenção: 16

Exemplo 2 0 cromóforo (A) é dissolvido em condições de neutralidade em 100 partes de água e transformado a 20-40 °C com 18,5 g de 17 triclorotriazina ao composto (B) . 0 valor de pH da reaccional é mantido por adição de solução de soda Subsequentemente adicionam-se 18 partes da amina (D): mistura a 10%.

A solução de corante é concentrada por dessalini membrana e seca por pulverização. Obtém-se o seguinte (E) ação de corante

Exemplo 3:

Utilização de ácido 3-metoxi-4-aminossulfónico no la e 3-metoxi-4-cloro-anilina no exemplo lb fornece o análogo (F): exemplo corante 18

Exemplo 4: 0 corante (C) é dissolvido em condições de neutralidade e misturado com ácido nicotínico. Obtém-se o corante (G): i o=s=o

19

Exemplo 5: O composto de difluorotriazina (B) é misturado com 9 partes de morfolina e aquecido, a um pH 7, até à temperatura ambiente. Por adição de sal a 20% isola-se o corante (H) por filtração.

OH (H)

Na tabela seguinte estão descritos outros corantes, de acordo com a invenção, que podem ser preparados reproduzindo os exemplos acima mencionados: 20

Exemplo Corante

21

22

Exemplo Corante 11 o"H 1 0-S=0 ?H» IfT 0XrN<0 ;;s) i 0 N O N SO, 1 II 1 1 1 2 ch3 nvV^ nAi ^ 33/k/3 33 33 0 o=S=0 Η H OH 12 o"H 1 o=s=o PH< ííV °wv° \> F 1 II I 1 CH, N. /k X /> 3 ί N^N Sn /L ^>L ^>L J<n. /SO, ηο^ΠγΎn' OH kA/ A"OH 13 0-H 1 0=S=0 “· w /° ?H || Cu o=s=o Ο^^-Ά^Ν O F 0 CHg j 3 N N \ ΗονΎνΛ 0 0=f=0 Η λ ο. ς) 23

Exemplo Corante 14 o'H 1 o=s=o 2Na+ ?H3 f w r 0 Cl ^$02 Íh» "yVs νΛ. ) HO ^1 H ° 0=S-0cÍH3 OH 15 v% COt< . N^N OSOgNa yUAAA* ^ HO^ \\ 1 1 1 O 0=S=0 H k^so2 OH 16 ^-H 0 1 o=s=o ,JV a-v^vJ 0 OH I If Cu o=s=o H.C^^^N 0 Cl 0 *vU A ^ VUvAAfV^ HO \\ 1 1 \ 0 0=s=0 Η H 1 OH

Exemplo 17: 4 partes do corante do exemplo 2 são dissolvidas em 200 partes de água. Adicionam-se 20 partes de cloreto de sódio, 5 partes de solução de hidróxido de sódio e 20 partes de tecido de algodão e aquece-se num aparelho de tingimento aos 60 °C em 20 min.. Tinge-se a esta temperatura durante 45 min. O tecido de algodão é lavado subsequentemente com água e ácido acético, diluído e seco. Obtém-se um tingimento verde azeitona com muito boa solidez à lavagem.

Lisboa, 28 de Setembro de 2006 25

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Corantes da fórmula geral (1): O II M0-S=0

I OM 1 onde M representa hidrogénio, álcali, amónio ou o de um ião alcalino-terroso, X é halogéneo como, por exemplo, flúor alcoxilo C1-C4 como, por exemplo, metoxilo amino, um heterociclo azotado com 5 ou 6 fórmula (a) , (b) (c) ou (d) equivalente ou cloro, ou etoxilo, membros da 1

em que quando X é um grupo da fórmula (a) A- representa fluoreto, cloreto, ou o equivalente de um ião sulfato e n significa 1 ou 2; ou X é um anilino eventualmente substituído com um ou dois grupos sulfo ou hidroxilo, um alquilamino ou N,N-dialquilamino com alquilo-Ci-C4, por exemplo, N,N-dimetilamino, ou N,N-dietilamino; R1 é alquilo-Ci-C6, como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, alcoxilo-Ci~C6, como metoxilo, etoxilo, propiloxilo, butiloxilo, cloro, alquil-Ci-C4-carbonilamino como, por exemplo, metilcarbonilamino, etilcarbonilamino, propilcarbonilamino, butilcarbonilamino, arilcarbonilamino como, por exemplo, fenilcarbonilamino e é, de um modo preferido, metoxilo/ R2 tem um significado de R1, ou então R1 e R2 formam um anel da fórmula (f) ou (g):

2 R3 é alquilo-Ci-C6/ como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo ou hidrogénio; Q é um agrupamento da fórmula (e) S02Y R\ .W I (e) onde R1 tem um significado de R3 ou é fenilo, que pode estar substituido por cloro ou sulfo; W é um grupo alquileno-CnH2n, com n igual a 2 até 6, o qual pode estar interrompido por 1 ou 2 átomos de oxigénio ou um grupo NR2 em que R2 tem um significado de R3 ou é fenilo, ou então, quando X é flúor ou cloro, Q pode significar um grupo da fórmula (a), (b), (c) ou (d), Y é vinilo ou é um agrupamento da fórmula CH2CH2Z onde Z é um agrupamento eliminável por acção de álcalis como, p. ex., cloro, acetilo, fosfato, grupo azotado quaternário e sulfato.
2. Corantes de acordo com a reivindicação 1 onde X é cloro ou flúor.
3. Corantes de acordo com a reivindicação 1 ou 2 onde Y é etenilo ou β-sulfatoetilo. 3 1 Corantes de acordo com uma ou várias das reivindicações 1-3 2 onde R1 e R2 são metoxilo. 5. Corantes de acordo com uma ou várias das reivindicações 1-4 onde W é etileno, propileno ou 3-oxopentileno.
6. Corantes de acordo com uma ou várias das reivindicações 1-5 onde R3 é hidrogénio e R4 é hidrogénio ou metilo.
7. Corante da fórmula (6)

4
9. Processo para a preparação de corantes de acordo com uma ou várias das reivindicações 1-8 partindo de um composto da fórmula (la) por diazotização com nitrito de sódio em ácido clorídrico aquoso e subsequente acoplamento sobre um composto da fórmula (lb) um corante da fórmula

e diazotização adicional e acoplamento do composto assim obtido da fórmula (lc)

sobre uma 5-hidroxi-l,7-disulfο-2-naftilamina substituída com R3-N, em que resulta um composto da fórmula (ld), 5 R

R

2

N N ο3μ OMe (1d) OH N

MOgS

NHR3 S03M que, por transformação com sulfato de cobre penta-hidratado e amoníaco, a 80 até 100 °C, conduz a um cromóforo da fórmula (le),

que, por transformação com uma triazina tri-halogenada e subsequente reacção do composto bisazo-di-halogeno-triazinil (lf) assim obtido 6 Ο-Μ R R

0=íj>=0 R’ OM (1f) com Q-H, em que Q está definido como indicado acima, origina o composto (1) de acordo com a invenção.
10. Utilização dos corantes de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 até 8 para o tingimento ou impressão de material contendo grupos hidroxilo e/ou carboxamida, de um modo preferido material fibroso.
11. Processo para o tingimento ou impressão de material contendo grupos hidroxilo e/ou carboxamida, de um modo preferido material fibroso, no qual se aplica um ou vários corantes na forma dissolvida sobre o material e se fixa o ou os corantes sobre o material por meio de calor ou com auxilio de um agente com actuação alcalina ou por meio de ambas as medidas, caracterizado por se empregar como corantes um ou vários corantes de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 até 6. Lisboa, 28 de Setembro de 2006 7