BR0113061B1

BR0113061B1 - corantes solúveis em água, reativos com fibras, processo para sua preparação e seu emprego.

Info

Publication number: BR0113061B1
Application number: BRPI0113061-7A
Authority: BR
Inventors: Joachim Steckelberg; Hermann Henk
Priority date: 2000-07-22
Filing date: 2001-07-14
Publication date: 2012-12-11
Also published as: BR0113061A; EP1305370B1; DE10035805A1; JP2004504471A; TW555813B; HK1058052A1; CN1235980C; WO2002008342A1; CN1443221A; ES2269434T3; ATE337370T1; CA2416689C; US6852135B2; AU2001278486A1; EP1305370A1; PT1305370E; KR20030022294A; CA2416689A1; US20030191294A1; DE50110816D1

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES SOLÚVEIS EM ÁGUA, REATIVOS COM FIBRAS, PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E SEU EMPREGO".

A invenção situa-se no campo técnico dos corantes azo reativos

com fibras.

O pedido de patente DE 3516667 descreve corantes de comple- xo metálico de cor verde até oliva para emprego como corantes reativos pa- ra algodão, lã, ou poliamida. Esses possuem, entretanto, certas deficiências de emprego técnico como, por exemplo, uma dependência demasiadamente grande do rendimento da cor de diversos parâmetros de tingimento no pro- cesso de tingimento, ou ocorre uma formação de cor insuficiente ou desigual em algodão, sendo que produz-se uma boa formação de cor oriunda da ca- pacidade de um corante, com o emprego de maiores concentrações de co- rante no banho de tingimento, proporcionar o correspondente tingimento de cor mais forte. Além disso, esses corantes mostram apenas rendimentos de fixação insatisfatórios, isto é, aquela fração de corante que é duradouramen- te fixada ao artigo a ser tingido é muito pequena, particularmente a tempera- turas reduzidas, assim como resistências a lavagem insatisfatórias.

Por motivos ecológicos e econômicos é, entretanto, importante preparar corantes, que têm rendimentos de fixação particularmente eleva- dos, para manter a fração de corante não fixado no banho de tingimento a menor possível. Também os corantes deveriam levar homogeneamente a fortes tingimentos de cor, o mais independentemente possível dos diversos parâmetros de tingimento como, por exemplo, temperatura do tingimento no processo de tingimento. Além disso, hoje em dia, são feitas maiores exigên- cias à resistência a lavagem.

Com a presente invenção verificou-se assim, que corantes da fórmula geral (1) levam surpreendentemente a resistências a lavagem visi- velmente melhores. Esses corantes têm, além disso, maiores rendimentos de fixação e uma dependência visivelmente menor a parâmetros. Eles tam- bém são melhor combinados, portanto, com outros corantes, que são fixados a temperaturas mais reduzidas. A invenção refere-se assim a corantes da fórmula geral (1):

(1)

na qual

M representa hidrogênio, alcalino, amônio ou o equivalente de um íon alcalino terroso, X representa halogênio, como por exemplo flúor, ou cloro, C1-C4-

alcóxi, como por exemplo metóxi ou etóxi, amina, um nitrogênio heterocíclico com 5 ou 6 membros de fórmula (a), (b), (c) ou (d)

cr o o 6

N N N

I A" ^ ^

(a) (b) (c) (d>

na qual quando X é um grupo de fórmula (a)

A - representa um fluoreto, cloreto, ou o equivalente de um íon sulfato e η representa 1 ou 2;

ou X é um anilino eventualmente monossubstituído ou bissubsti- tuído com sulfo ou hidróxi, um alquilamino ou Ν,Ν-diaiquilamino com C1-C4- alquila, por exemplo Ν,Ν-dimetilamino, ou Ν,Ν-dietilamino, de preferência cloro ou flúor,

R1 é Ci-C6-alquila, como metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-

butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, Ci-C6-alcóxi, como metóxi-, etóxi-, propilóxi-, butilóxi-, cloro, C1-C^alquilcarbonilamino-, como por exemplo me- tilcarbonilamino-, etilcarbonilamino-, propilcarbonilamino-, butilcarbonilamino-, arilcarbonilamino-, como por exemplo fenilcarbonil)amino, e é de preferência metóxi;

R2 tem um significado de R1 e é de preferência metóxi ou R1 e R2 formam um anel de fórmula (f) ou (g):

CK. O. /O

nV^ *

C

N O

H

(f) (g)

R3 é CrC6-alquila, como metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, ou hidrogênio, e é de preferên- cia hidrogênio

Q é um agrupamento da fórmula (e)

SO2Y

R\ W N

(e)

na qual

R4 tem um significado de R3 ou é fenila, que pode ser substituída por cloro ou sulfo e é de preferência metila ou hidrogênio.

W é um grupo CnH2n-alquileno, com η igual a 2 até 6, que pode ser interrompido por 1 ou 2 átomos de oxigênio ou um grupo NR5 e é de

preferência etileno, propileno, 3-oxopentila,

R5 tem um significado de R3 ou é fenila, de preferência metila, ou porém quando X é flúor ou cloro, Q pode representar um grupo de fór- mula (a), (b), (c) ou (d), de preferência Q representa um radical de fórmula (b) ou (a), particularmente preferido Q é um agrupamento de fórmula (e);

Y é vinila ou é um agrupamento de fórmula CH2CH2Z no qual

Z é um agrupamento eliminável por atuação de álcali como por exemplo cloro, acetila, fosfato, grupo nitrogênio quaternário e, particular- mente preferido, sulfato.

Os corantes de acordo com a invenção podem estar presentes como preparação na forma sólida ou na forma líquida (diluída). Na forma sólida eles contêm, em geral, os corantes solúveis em água e particular- mente sais eletrolíticos usuais reativos com fibras como cloreto de sódio, cloreto de potássio, e sulfato de sódio, e nos corantes comerciais podem, adicionalmente, conter coadjuvantes usuais, como substâncias tampão, que têm capacidade de ajustar um valor de pH na solução aquosa entre 3 e 7, como acetato de sódio, borato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio, dihi- drogenofosfato de sódio, citrato de sódio e hidrogenofosfato de dissódio, quantidades pequenas de sicativos ou, caso eles estejam presentes em so- lução aquosa, líquida (inclusive o teor de agentes espessantes, como eles são usuais em pastas de impressão), substâncias que asseguram a durabili- dade dessas preparações como, por exemplo, agentes anti-mofo. Em geral os corantes de acordo com a invenção apresentam-se

como pós corantes com um teor de 10 até 80% em peso, relativo ao pó co- rante ou à preparação, em um sal eletrolítico, que também é denominado agente de fixação. Esses pós corantes podem, além disso, conter as sub- stâncias tampão em uma quantidade total de até 10% em peso relativo ao pó corante. Desde que os corantes de acordo com a invenção apresentem- se em solução aquosa, o teor total de corante nessas soluções aquosas é de até cerca de 50% em peso, como por exemplo entre 5 e 50% em peso, sen- do que o teor de sal eletrolítico nessas soluções aquosas de preferência está abaixo de 10% em peso, relativo à solução aquosa; as soluções aquosas (preparações líquidas) podem conter as substâncias tampão mencionadas em regra em uma quantidade de até 10% em peso, de preferência até 2% em peso.

Os corantes de acordo com a invenção podem ser preparados de maneira usual assim, por exemplo, por meio das reações usuais de dia- zotização, de acoplamento, e reações de acobreamento, e reações de con- versão com um componente de trihalogêniotriazina seguido de uma introdu- ção de Q por substituição de um halogênio, sendo que Q tem o significado indicado acima, com emprego das respectivas misturas de tais componentes de uma maneira usual para os versados e com as frações de quantidades exigidas para isso.

Por exemplo, partindo-se de um composto de fórmula (1a) pode- se preparar, por diazotização com nitrito de sódio em ácido nítrico aquoso e em seguida acoplamento em um composto de fórmula (1b), um corante de fórmula (1c)

que, por meio de uma diazotização com nitrito de sódio em ácido nítrico se- guido de um acoplamento em uma 5-hidróxi-1,7-dissulfo-2-naftilamina N- substituída com R3 produz um composto de fórmula (1d). Por reação com pentahidrato de sulfato de cobre e amoníaco a 80 até 100°C obtem-se um cromóforo de fórmula (1e)

OM

(1e)

Por reação do cromóforo de fórmula (1e) com uma trihalogenio- triazina em meio neutro a O0C e subsequente reação do composto de diha- logênio-trizinil-bisazo (1f) assim obtido

-M

com Q-H, sendo Q conforme acima definido, obtem-se o composto (1) acordo com a invenção.

A separação e isolamento dos compostos de acordo com a

de in- venção da fórmula geral (1) a partir das soluções de síntese aquosas pode ocorrer segundo métodos gerais conhecidos para compostos solúveis em água, por exemplo, por precipitação do meio de reação através de um ele- trólito como, por exemplo, cloreto de sódio ou cloreto de potássio, ou por evaporação da própria solução de reação, por exemplo por secagem por borrifo. Caso seja escolhido o tipo de isolamento mencionado por último aconselha-se, antes da evaporação, remover por precipitação como sulfato de cálcio e separação por meio de filtração, as quantidades de sulfato eventualmente presentes nas soluções.

Os corantes de acordo com a invenção possuem valiosas pro- priedades técnicas de emprego. Eles são empregados para fingimento ou estampagem de materiais contendo grupos hidróxi e/ou grupos carbonami- da, por exemplo, na forma de tecidos planos como papel e couro, ou de la- minados como, por exemplo, de poliamida, ou na massa como, por exemplo, de poliamida e poliuretano, particularmente a partir desses materiais na for- ma de fibras. Também as soluções dos corantes de acordo com a invenção existentes na síntese dos compostos azo podem, opcionalmente após adi- ção de uma substância tampão, opcionalmente após concentração ou dilui- ção, ser introduzidas diretamente no emprego de fingimento como prepara- ção líquida.

A presente invenção refere-se assim, também, ao emprego dos corantes de acordo com a invenção para o tingimento ou estampagem des- ses materiais, ou ao processo para tingimento ou estampagem de tais mate- riais em modos de processo propriamente usuais, pelos quais empregam-se os corantes de acordo com a invenção como agente corante. De preferência, os materiais estão na forma de materiais de fibra, particularmente na forma de fibras têxteis como tecidos ou fios, como na forma de meadas, ou corpos enovelados.

Materiais contendo grupos hidróxi são aqueles de origem natural ou sintética, como por exemplo materiais de fibras de celulose ou seus pro- dutos de regeneração e álcoois polivinílicos. Materiais de fibra de celulose são de preferência algodão, mas também outras fibras vegetais, como linhos, cânhamo, juta e fibras de rami; fibras de celulose regeneradas são, por exemplo, lã celulósica e seda artificial de viscose.

Materiais contendo grupos carbonamida são por exemplo, poli- amidas sintéticas e naturais e poliuretanos, particularmente na forma de fi- bras, por exemplo lã e outros pelos animais, seda, couro, poliamida-6,6, po- liamida-6, poliamida-11, e poliamida-4.

Os corantes de acordo com a invenção são aplicados e fixados nos substratos mencionados, particularmente nos materiais fibrosos mencio- nados, segundo as técnicas de emprego conhecidas de corantes reativos a fibras.

Assim, obtem-se com eles tingimentos com muito boa resistên- cia a lavagem em fibras de celulose segundo o processo de extração a partir de líquido com emprego de os mais diversos agentes Iigadores de ácido e opcio- nalmente sais neutros, como cloreto de sódio ou sulfato de sódio. Tinge-se de preferência em banho-maria, a temperaturas entre 40 e 105°C, opcional- mente a uma temperatura até 130°C sob pressão, e opcionalmente na pre- sença de agentes coadjuvantes de tintura. Daí, pode-se proceder de tal for- ma a introduzir o material no banho-maria e aquecer-se o mesmo na tempe- ratura de tingimento desejada, e efetuar-se o processo de tingimento a essa temperatura. Os sais neutros aceleradores da extração dos corantes podem ser adicionados ao banho opcionalmente também primeiramente após atingir a própria temperatura de tingimento.

Após o processo de impregnação no Foulard são obtidos igual- mente, nas fibras de celulose excelentes rendimentos de cor e uma forma- ção de cor muito boa, podendo fixá-las por evaporação ou por calor seco de maneira usual, através da permanência à temperatura ambiente ou a tempe- ratura elevada, por exemplo, até cerca de 60°C.

Igualmente, segundo os processos de estampagem usuais para fibras de celulose que podem ser realizados monofasicamente, por exemplo, por estampagem com um bicarbonato de sódio ou uma outra pasta de es- tampagem contendo um agente Iigante ácido, e em seguida evaporação a 100 até 103°C, ou bifasicamente - por exemplo, por estampagem com tintas de impressão neutras ou fracas, e em seguida fixação, por um processo de banho alcalino contendo um eletrólito quente, ou por impregnação com um líquido de impregnação contendo eletrólito alcalino , e em seguida por per- manência ou evaporação ou tratamento com calor seco do material alcali- namente impregnado, obtem-se estampagens de cor forte, com bons pa- drões de contornos e um fundo branco claro. O resultado da estampagem é muito pouco dependente das diversas condições de fixação.

Na fixação por meio de calor seco segundo os processos usuais de termofixação emprega-se ar quente a 120 até 200°C. Além do vapor de água usual de 101 até 103°C pode ser empregado também vapor supera- quecido e vapor pressurizado a temperaturas até 160°C.

Os Iigantes ácidos e a fixação dos corantes de acordo com a invenção nos agentes que atuam nas fibras de celulose são, por exemplo, sais básicos solúveis em água dos metais alcalinos e igualmente dos metais alcalino terrosos, de ácidos inorgânicos ou orgânicos, ou compostos que liberam íons alcalinos no calor.

Podem ser particularmente mencionados os hidróxidos de metal alcalino e sais de metal alcalino de ácidos fracos até meio fracos ou de áci- dos orgânicos, sendo que dentre os compostos de álcali são cogitados de preferência os compostos de sódio ou de potássio. Tais agentes Iigantes de ácido são, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio, formiato de sódio, dihidrogenofosfato de sódio, hidrogenofosfato de dissódio, tricloroacetato de sódio, vidro aquoso ou fosfato de tris-sódio. Os tingimentos de celulose apresentam, após o pós-tratamento

usual por enxágüe para remoção de frações de corante não-fixadas, pro- priedades muito boas de corantes e levam, após os processos de emprego e de fixação usuais na técnica, a corantes reativos com fibras nos materiais mencionados na descrição como: materiais de fibras de celulose, particular- mente algodão e viscose, a tingimentos de cor forte oliva e estampagens com propriedades de resistência muito boas, dentre as quais sobretudo po- dem ser ressaltadas resistência a lavagem, resistência à luz, resistência à álcali, resistência à ácidos, resistência à água, resistência à água do mar, resistência a suor, e resistência a atrito. Os tingimentos distinguem-se, além disso, por seu elevado grau de fixação e boa deposição em materiais de ce- lulose. Particularmente vantajoso é a boa resistência a lavagem das tinturas, o alto valor de fixação, assim como a dependência a temperatura perante o estado da técnica.

Além disso, os corantes de acordo com a invenção também têm emprego para o tingimento de fibras reativas de lã. Também é tingida lã po- bre em feltro ou livre de feltro (comparar com por exemplo H. Rath, Manual da química têxtil, editora Springer, 3a edição (1972), páginas 295-299, parti- cularmente dispositivo segundo o denominado processo Hercosett (página 298); J. Soe. Dyers and Coloirists 1972, 93-99, e 1975, 33-34), com proprie- dades de tingimento muito boas.

O processo do tingimento em lã ocorre aqui no modo de tingi- mento usual e conhecido a partir de meio ácido. Assim, por exemplo, pode- se acrescentar ao banho de tingimento, ácido acético e/ou sulfato de amô- nio, ou ácido acético e acetato de amônio, ou acetato de sódio para se obter o valor desejado do pH. Para obter a necessária homogeneidade da cor, aconselha-se a adição de um coadjuvante de equalização usual como, por exemplo, à base de um produto de reação de cloreto cianúrico com 3 quan- tidades molares de cloreto cianúrico, com três vezes a quantidade molar de um ácido amino benzeno sulfônico e/ou de um ácido amino naftaleno sul- fônico ou à base de um produto de reação de por exemplo estearilamina com óxido de etileno. Assim, por exemplo os corantes de acordo com a in- venção, são submetidos de preferência primeiramente, a um processo de extração em banho de tingimento ácido com um pH de cerca de 3,5 até 5,5 com controle do valor do pH, e depois o valor do pH, ao término do tempo de tingimento, é elevado de uma faixa neutra e opcionalmente fracamente alca- Iina a um valor de pH de 8,5, particularmente para obtenção de profundida- des de cor elevadas, para produzir a ligação reativa total entre os corantes de acordo com a invenção e as fibras. Ao mesmo tempo dissolve-se a fração de corante não reativamente ligada. O modo de operação aqui descrito é válido também para prepa- ração de tintas em materiais de fibras de outras poliamidas naturais ou de poliamidas sintéticas e poliuretanos. Em regra o material a ser tingido é in- troduzido a uma temperatura de cerca de 40°C no leito, movimentado lá por algum tempo, o banho de tingimento é realizado então no ácido fraco dese- jado, de preferência ácido acético fraco, o valor do pH é ajustado, e o próprio tingimento é realizado a uma temperatura entre 60 e 98°C. Os tingimentos podem também ser realizados a uma temperatura de ebulição, ou em dispo- sitivos de tingimento fechados a temperaturas até 106°C. Já que a solubili- dade da água dos corantes de acordo com a invenção é muito boa, eles também podem ser vantajosamente colocados no processo contínuo de tin- gimento usual. Os corantes de acordo com a invenção levam tingimentos de cor verde até oliva aos mencionados materiais.

Os exemplos que se seguem servem para esclarecimento da invenção. As frações são partes em peso, os dados de porcentagem repre- sentam porcentagem em peso, desde que nada diferente seja notificado. Os compostos descritos por fórmulas nos exemplos são parcialmente dados na forma dos ácidos livres; em geral, eles são preparados na forma de seus sais, de preferência sais de sódio ou sais de potássio, e isolados e empre- gados na forma de seus sais para tingimento. Igualmente, os compostos de partida mencionados podem ser empregados nos exemplos que se seguem, particularmente exemplos na tabela, na forma dos ácidos livres, como tais ou na forma de seus sais, de preferência sais de metal alcalino, como sais de sódio, ou sais de potássio, na síntese. Exemplo 1

a) 20,3 partes de ácido 3-amino-4-metoxibenzenossulfônico são dissolvidas de forma neutra em 100 partes de água, reagidas com 30 partes de ácido nítrico concentrado e 30 partes de gelo. Introduz-se sob agitação 6,9 partes de nitrito de sódio em 100 partes de água e agita-se por 60 minu- tos. Nitrito em excesso é destruído com ácido amidossulfônico. Introduz-se 15,3 partes de 3,4 -dimetoxianilina e ajusta-se o valor do pH no prazo de 2 horas com solução de soda 10% a 4,0. O corante precipitado é aspirado. b) O corante preparado sob a) é dissolvido de forma neutra, rea- gido com 6,9 partes de nitrito de sódio e gotejado sob boa agitação a uma mistura de 30 partes de gelo e 50 partes de ácido nítrico concentrado. Agita- se por 15 minutos e destrói-se nitrito em excesso com ácido amido sulfônico. Coloca-se 31 partes de 5-hidróxi-1,7-dissulfo-2-naftilamina e ajusta-se len- tamente ao pH 5 com solução de soda 10%.

c) A solução de reação obtida em b) é reagida com 25 partes de pentahidrato de sulfato de cobre e um formador de complexo, como por exemplo amoníaco, e aquecida por 1-3 horas a 80-100°C. Em seguida o co- rante é isolado à temperatura ambiente por adição de sal. Obtem-se o cro- móforo (A):

(A) é preparada de maneira semelhante também por emprego de ácido 3-amino-4-clorobenzenossulfônico.

d) O cromóforo (A) preparado sob c) é dissolvido de forma neu- tra e reagido sob boa agitação a 0°C com 13,5 partes de trifluorotriazina. O composto (B) assim obtido é reagido por 10 minutos com uma solução de 15 partes de N-metil-N-(2-p-sulfatoetilsulfonil)etilamina, sendo que é obtido o pH com solução de bicarbonato de sódio e deixa-se a mistura de reação ir até a temperatura ambiente. Mediante adição de sal isola-se o corante (C) de acordo com a invenção

0-H

I

O=S=O

N N ΛΛ.

N N F

O O=S=O H I

OH

(B)

Corante (C) isoliert:

0-H I

O=S=O

N-^N-^N'

OSO3H

.SO,

(C)

Exemplo 2

O cromóforo (A) é dissolvido de forma neutra em 10O partes de água e reagido a 20-40°C com 18,5 g de triclorotriazina no composto (Β). O valor do pH da mistura de reação é mantido por adição de solução de soda 10%. Em seguida introduz-se 18 partes da amina (D): NH-

A

O O

(D)

A solução de corante é concentrada por dessalinização em membranas e secagem por borrifo. Obtem-se o seguinte corante (E) w .

0. ^ ^N 0 Ci/

r ^ 'ti ?

ο», ν J^ N,„

^ΜΛΛΛ/

HO Il I

O O=S=O H k

OH

sSO,

(E)

Exemplo 3:

Emprego do ácido 3-metóxi-4-amino sulfônico no exemplo 1 a e 3-metóxi-4-cloro-anilina no exemplo 1 b leva ao corante (F) análogo:

'SO3H

(F) Exemplo 4:

O corante (C) é dissolvido de forma neutra e reagido com ácido nicotínico. Obtem-se o corante (G):

Exemplo 5:

O composto de difluorotriazina (B) é reagido com 9 partes de

morfolina e aquecido ao pH 7 à temperatura ambiente. Através de adição de 20% em peso de sal isola-se por filtração o corante (H).

(H)

Nas tabelas que se seguem são descritos outros corantes, os quais podem ser preparados de acordo com os exemplos acima:

Exemplo Corante 6 f O=S=O YrtV ^O^^N X0 P OSO3H X^VVV^ HO I I O O=S=O H CH3 OH 7 ?'H O=S=O íH» íTT 0XXV I Il I [ CH3 ^ ^ΛΛΛ A jl /^SO2 0 O=S=O H Au I 3 OH 8 o'H I O=S=O CH3 f|V QO2H Yrvo Λ I Il T I CH1 «Jyv νΛν ^ c^JUL3A Λ X ^io1 O O=S=O H CH3 OH Exemplo Corante 9 o'H I O=S=O f* WT O. -N O XX < ι (p-^^N O F xSO2 CH3 0NYY^, N^N ^ %ΛΑ1ΛνΑνΛν^Ο HO \\ I I 1 O O=S=O H H I OH VOH ?HS N^f1 0XXV0 O F I Il I I CH3 oNYy^i nAI HO Il Il O O=S=O H k^o OH 11 o'H O=S=O ^ ffT On^vN O O3S XX < H J l O^^^ N O N ^SO2 ^aaJL Λ Λ o O=S=O H H I OH Exemplo Corante 12 I O=S=O fH* VfT XlV O-^^N O F I Il I I CH3 NvV^ ΝΛν ^ ΗΛΛ^τnΤ o O=S=O H ± UL/ o 13 I O=S=O CH3 Ν^φ T Ji Cu O=^=O O^^N X0 F O CH3 nÀ* J ^Aaa Λ λ /^so2 O O=S=O H ± U 14 0"H I O=S=O 2Na+ ÇH, f VyV0 r Γ^ΊΙ ? ? V CH, NsIa ^ J o O=^=O <JHj OH Exemplo Corante cxxk , N^xN OSO3Na J HO \\ II I O O=S=O H OH 16 o-H O=U tV CIn^zN 6 <pH I |l Cu o=s=o H3C^Sj \ Ç. i ^AAA A λ /\Jo2 HO ^ l ), O O=S=O H H OH

Exemplo 17:

4 partes do corante do exemplo 2 são dissolvidos em 200 partes de água. Introduz-se 20 partes de cloreto de sódio, 5 partes de Iixfvia de sódio e partes de tecido de algodão, e aquece-se em um aparelho de tingimento por 20 minutos a 60°C. A essa temperatura tinge-se por 45 minutos. O tecido de algodão é em seguida lavado com água e diluído com ácido acético e secado. Obtem-se um tingimento verde oliva com muito boa resistência a lavagem.

Claims

1. Corantes, caracterizados pelo fato de serem compostos da fórmula geral (1) <formula>formula see original document page 21</formula> na qual M representa hidrogênio, álcali, amônio ou representa o equiva- lente de um íon alcalino terroso, X é halogênio, tal como por exemplo flúor ou cloro, Ci-C4-alcóxi, tal como por exemplo metóxi ou etóxi, amina, um heterociclo nitrogenado com 5 ou 6 membros, da fórmula (a), (b), (c) ou (d) <formula>formula see original document page 21</formula>(d) na qual quando X é um grupo da fórmula (a) A" representa um fluoreto, cloreto, ou o equivalente de um íon sulfato e η representa 1 ou 2; ou X é um anilino eventuallmente mono-substituído ou bi- substituído com sulfo ou hidróxi, um alquilamino ou Ν,Ν-dialquilamino com Ci-C4-alquila, por exemplo Ν,Ν-dimetilamino, ou N,N-dietilamino, R1 é Ci-C6-alquila, tal como metila, etila, n-propila, i-propila, n- butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, Ci-C6-alcóxi, tal como metóxi-, etóxi-, propilóxi-, butilóxi-, cloro, CrC^alquilcarbonilamino-, tal como por exemplo metilcarbonilamino-, etilcarbonilamino-, propilcarbonilamino-, butilcarbonilamino-, arilcarbonilamino-, tal como por exemplo fenilcarbonila- mino, e é de preferência metóxi; R2 tem um significado de R1, ou então R1 e R2 formam um anel da fórmula (f) ou (g): <formula>formula see original document page 22</formula> R3 é C1-C6^lquila, tal como metila, etila, n-propila, i-propila, n- butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, ou hidrogênio, Q é um agrupamento da fórmula (e) <formula>formula see original document page 22</formula> na qual R4 tem um significado de R3 ou é fenila, que pode estar substitu- ída por cloro ou sulfo; W é um grupo CnH2n-alquileno, com η igual a 2 até 6, que pode estar interrompido por 1 ou 2 átomos de oxigênio ou por um grupo NR5, sen- do que; R5 tem um significado de R3 ou é fenila, ou, então, quando X é flúor ou cloro, Q pode representar um grupo da fórmula (a), (b), (c) ou (d), Y é vinila ou é um agrupamento de fórmula CH2CH2Z na qual por exemplo cloro, acetila, fosfato, grupo de nitrogênio quaternário e sulfato.

2. Corantes de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pe- lo fato de que X é cloro ou flúor.

3. Corantes de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteriza- dos pelo fato de que Y é etenila ou β-sulfatoetila.

4. Corantes de acordo com uma das reivindicações 1-3, carac- terizados pelo fato de que R1 e R2 são metóxi.

5. Corantes de acordo com uma das reivindicações 1 - 4 ou 6, caracterizados pelo fato de que W é etileno, propileno ou 3-oxopentila.

6. Corantes de acordo com uma das reivindicações 1-5, carac- terizados pelo fato de que R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio ou metila. uma das reivindicações 1 - 6 a partir de um composto da fórmula (1a) abaixo indicada, caracterizado pelo fato de compreender a diazotização do dito composto da fórmula (1a) com nitrito de sódio em ácido nítrico aquoso e subseqüente acoplamento com um composto de fórmula (1b) abaixo indica- da para obtenção de um corante de fórmula5 Z é um grupamento eliminável por atuação de álcali, tal como

7. Processo para preparação de corantes conforme definidos em <formula>formula see original document page 23</formula> e diazotização e acoplamento suplementares do composto da fórmula (1c) assim obtido <formula>formula see original document page 24</formula> com uma R3-N-substituída 5-hidróxi-1,7-dissulfo-2-naftilamina, produzindo-se um composto de fórmula (1d), <formula>formula see original document page 24</formula> que, por reação com um pentahidrato de sulfato de cobre e amoníaco a 80 até 100°C, gera um cromóforo de fórmula (1e) OM (1e) que, por reação com uma trihalogenotriazina e subsequente reação do com- posto dihalogeno-triazinil-bisazo (1f) assim obtido com Q-H1 em que Q é definido como indicado acima, produz o composto da fórmula (1) indicada na reivindicação 1 e definida conforme uma das reivin-5 dicações 1 a 6.

8. Emprego de um corante conforme definido em uma das rei- vindicações de 1 até 6, caracterizado pelo fato de ser para fingimento ou estampagem de materiais contendo grupos hidróxi e/ou carboxamida, de preferência materiais fibrosos.