JPS59174650A - ジフェニルエ−テルアゾ化合物、及びそれを用いて染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジフェニルエーテルアゾ化合物及びそれを用い
て染色又は捺染する方法に関する。

さらに詳しくは、下記一般式（１） 〔式中、几は置換されていてもよい低級アルキル基、Ａ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又はナフチレ
ン基、Ｘはハロケン原子、Ｙ　バー８０２ＣＨ＝ＣＬＬ
２又バー８０２０Ｈ２Ｃ■２Ｚ　、　Ｚはアルカリの作
用で脱離する基、Ｒ１は水素原子、塩素原子、メチル基
、エチル基又はスルホン酸基であり、　Ｒ２は水素原子
、塩素原子、メチル基、エチル基、スルホン酸基又ハシ
クロヘキシル基である。〕 で示されるジフェニルエーテルアゾ化合物、又はその塩
、及びそれを用いて染色又は捺染する方法に関する。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（２） ｃ式中、Ｘ、Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する。〕 の化合物、又はその塩を一般式（３〕 Ｈ−Ｎ−Ａ−Ｙ　　　　　　（８） 〔式中、Ａ、Ｒ及びＹは前記の意味を有する。〕のアミ
／化合物と反応させるか、又は一般式（４）〔式中、損
及びＲ２は前記の意味を有する。］の化合物、又はその
塩を一般式（５） 〔式中、人、Ｒ，Ｘ及びＹは前記の意味を有する。〕 のジハロゲノトリアジニル化合物と反応させることによ
って製造できる。

一般式（２）のジハロゲｌトリアジニルアミノ化合物は
、公知方法と同様に；たとえば一般式（６）〔式中凡！
及びＲ２は前記の意味を有する。〕の化合物のジアゾニ
ウム塩を１−（２’、４’−ジハロゲノ−１’、８’、
５’−）リアジン−６′−イル）〜アミノー８−ヒドロ
キシーナフタリン−８，６−又は４，６−ジスルホン酸
とカップリングして製造することができる。同様に一般
式（２）及び（５）のジハロゲノトリアジニル化合物と
対応するアミノ化合物との反応は公知方法に類似して行
うことができる。この反応は例えばＷ、　Ｆ、　Ｂｅｅ
ｃｈ　。

Ｆｉｂｒｅ−ｔｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ、　Ｌｏｎｄ
ｏｎ　１９７Ｑ　、第１４８頁以下に記載されている。

上記のカップリング反応は殊に４乃至７のｐＨ−範囲及
び０℃乃至８０℃の温度で行われる。ジクロルトリアジ
ニル化合物とアミ／化合物との縮合反応は通常水性媒体
中で、場合により有機溶剤の併用下、０°Ｃ乃至７０°
Ｃ好ましくは２０℃乃至７０°Ｃの温度で、そして好ま
しくは４乃至７のｐＨ−値で実施される。

それ数本発明による方法は、一般式（６）及び一般式（
３）のアニリン化合物を同時に又は任意の順序で１−　
（２’　、　４’−ジハロゲ／　−１’、　８’ｔ　５
’　−トリアジン−６′−イル）−アミノ−８−ナフト
−Ｊｌ／−８，６−又は４．６−ジスルホン酸と反応さ
せて実施することができる。

縮合反応の際遊離する塩化水素は、酸結合剤例えば水酸
化ナトリウム又は−カリウム、炭酸ナトリウム又は−カ
リウム、重炭酸ナトリウム又は−カリウム、酢酸ナトリ
ウム又は塩基性燐酸ナトリウムにより中和される。

本発明により製造される一般式（１）の化合物の反応溶
液からの分離は、一般的に公知の方法により、例えば電
解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる反応
媒体からの塩析により、又は反応溶液の蒸発、例えば噴
霧乾燥により行うことができ、その際、この反応溶液に
は緩衝物質を添加することができる。

本発明化合物は、酸の形態で存在してもよいが、好まし
くは、その塩の形態である。特に、アルカリ及びアルカ
リ土類金属塩が好ましく、さらに好ましくは、ソーダ塩
、カリ塩等である。

本発明化合物において、几としては１−４個の炭素原子
を有するアルキル基が好ましく、置換されていてもよい
基としては、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、
ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ
基、スルファモイル基が好ましい。

特に好ましいＲとしては、たとえば、水素、メチル基、
エチル基％　ｎ−プロピル基、ｉＳ〇−プロピル基、１
１−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、
３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、
８−ヒドロキシブチル基□、４−ヒドロキシブチル基、
２，３−シヒドロキシブロビル基、８．４−ジヒドロキ
シブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、８
−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、クロロメチル
基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エテル基、８−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル
基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカ
ルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバ
モイルエチル基、３−カルノ（モイルプロピＪｔ４．４
−カルバモイルブチル基、メトキ。ジカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−
メトキシカルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニ
ルプロビル ４−エトキシカルボニルブチＪし基、メチルカルボニル
オキシエチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２
−メチルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカルボ
ニルオキシエチル基、８−メチルカルボニルオキシプロ
ピル基、８−エチル力ルホニルオキシブロビル基、４−
メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル スルホエチル基、８−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、スルファモイルメチル基、２−スルファモイル
エチル基、８−スルフ７モイルブロピル基、４−スルフ
ァモイルブチル基等をあげることができる。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホン酸基の群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレン基又はスルホノ酸基１個で置換されていてもよ
いナフチレン基であり、たとえば 几 Ｉ （式中、星印で示した結合は、−Ｒ−基に通じている結
合を意味する。） 等をあげることができる。

そして、Ｙは基−８０２０Ｈ＝ＣＨ２又は基−８０ｇＣ
Ｈ２ａｎ２　Ｚ　　を表わし、ここに２はアルカリで脱
離スる基であり、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸
エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロ
ゲン原子等がこれに該当する。

Ｘで表わされるハロゲン原子としては、特に塩素又は弗
素が好ましい。

本発明化合物は、１ｍ維反応性を有し、ヒドロキシ基含
有又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物８＃Ｉ、たとえばリネン、
麻、ジュート及ヒラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維紬はたとえばビスコース・ステーブル及ヒフィラ
メントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリ１アミ
ド−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。　　′　　　　□例えば、セルロースｍ組上に
′吸尽染色する場合、炭酸ソーダ、第三憐酸ソーダ、苛
性ソーダ等の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例
えば芒硝又は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、
浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度で行われる
。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色湯度に達
した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分割し
て添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッド□し乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１ｏｏ〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液チ
オ−バーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルめような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、さらに
良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。また優れたビ
ルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温度や
染浴比の反動による影響を受けにくく安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を示す。

実施例１ １−アミノ−８−ナフトール−８，６−ジスルホン酸（
以下、■酸と略称する。）３１９部を塩化シアヌル１９
０部、水２０００部及び氷４００部から成る懸濁液に導
入し、１２〜１６°Ｃ，ｐＨ１，８〜２．８　ｈ　、重
曹約１６０部を少しづつ加えながら保つ。約８時間後に
反応は終了できる。

一万、２−アミノジフェニルエーテル１８５部のジアゾ
化を常法により行う。これを上記反応液中に加え、１０
〜１５℃、ｐＨ４，５〜５に、重曹を少しづつ加えなが
ら、約２時間保つ。

次に、Ｎ−エチルアニリン−３−β−スルファ−トエチ
ルスルホン８８０部ヲ加、Ｉｔ、　２５〜３０℃、ｐＨ
５，ｏ〜５．５にて約３時間保つ。

反応路Ｙ後、塩化カリを液量に対して約２０％相当量を
徐々に加え、塩析させ、沈澱を戸別し、得られたウェッ
トケーキを５５〜６０℃で乾燥させて、粉砕することに
より、下式％式％） の化合物のカリウム塩を含有する赤色粉末を得た。本化
合物は繊維反応性を有し、通常の染色法により、非常に
良好な堅牢性を有し、色濃度が著しく高い帯青赤色染色
及び捺染物を得た。

実施例２〜２９ 実施例１と同様の方法により、第１表に記載の各原料化
合物を用い、ジフェニルエーテルアゾ化合物を得た。得
られた本化合物を用い、実施例１と同様の方法で染料し
、優れた性能を有する帯青色染色及び捺染物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式（１） 〔式中、Ｒは置換されていてもよい低級アルキル基、Ａ
   は置換基を有していてもよいフェニレン基又はナフチレ
   ン基、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−８０２ＣＢ＝（Ｊ２又
   は−５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２２はアルカリの作用で脱離する
   基、Ｒｘは水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基又
   はスルホノ酸基であり、損は水素原子、塩素原子、メチ
   ル基、エチル基、スルホン酸基又はシクロヘキシル基で
   ある。〕 で示されるジフェニルエーテルアゾ化合物、又はその塩
   。 ２）一般式（１） 〔式中、几は置換されていてもよい低級アルキル基、Ａ
   は置換基を有していてもよいフェニレン基又はナフチレ
   ノ基、Ｘはハロケン原子、Ｙ　バー８０２０Ｈ＝Ｃ１ｉ
   ２又バー８０２０Ｈｇ（ＥｚＺ。 ２はアルカリの作用で脱離する基、Ｒ１は水素原子、塩
   素原子、メチル基、エチル基又ｚ１　　　はスルポン酸
   基であり、　Ｒ２は水素原子、塩素原子、メチル基、エ
   チル基、スルホン酸基又はシクロヘキシル基である。］ で示されるジフェニルエーテルアゾ化合物、又はその塩
   を用いて、染色又は捺染する方法。