KR20050027059A - 높은 광 견뢰도 반응성 적색 염료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 염료, 화학식 1의 염료와 하기 화학식 2의 염료의 혼합물, 언급된 염료 및 언급된 염료 혼합물의 제조방법 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하고 날염하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다:
[상기 식에서,
R1은 H 또는 (C1-C4)-알킬이고;
R2는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고;
X1 및 X2는 서로 독립적으로 불안정한 원자 또는 기이고;
M은 H, 알칼리 금속, 암모늄 이온 또는 알칼리 토금속의 등가물이고;
단, R1 및 R2가 둘다 H인 경우는 제외한다]
[상기 식에서,
X3 및 X4는 서로 독립적으로 불안정한 원자 또는 기이고;
L은 유기 연결기이고;
M은 H, 알칼리 금속, 암모늄 이온 또는 알칼리 토금속의 등가물이다].

Description

높은 광 견뢰도 반응성 적색 염료{HIGH LIGHT FASTNESS REACTIVE RED DYES}
본 발명은 섬유-반응성 염료의 분야에 관한 것이다.
페닐렌 다이아민 연결 단위에 의해 연결된 발색단을 함유하는 염료는 문헌에 공지되어 있고 예컨대 영국 특허 제 2,331,757 호에 기술되어 있다.
본 발명의 발명자들은 놀랍게도, 페닐렌 고리에서 치환된 오르토-페닐렌 다이아민 유형 연결 단위가 두 개의 발색단을 연결하는데 사용될 때 수득되는 염료가 흡진 조건하에서 셀룰로스 또는 다른 친핵성 섬유를 고온 염색(70 내지 95℃)하는데 특히 적당함을 발견하였다. 이러한 염료는 높은 광 견뢰도, 높은 발한 광 견뢰도, 양호한 빌드업(build-up) 특성 및 염 용액중에서 양호한 용해도를 나타낸다. 예를 들어, 그 빌드업 특성 및 염 용액중에서 용해도는 영국 특허 제 2,331,757 호의 표 1의 염료 5와 비교시 놀랍게도 더욱 높다.
본 발명은 광 견뢰도가 높고 빌드업성 및 염 용액중의 용해도 등의 특성이 우수한 염료를 제공함을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 염료를 제공한다:
화학식 1
상기 식에서,
R1은 H 또는 (C1-C4)-알킬이고;
R2는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고;
X1 및 X2는 서로 독립적으로 불안정한 원자 또는 기이고;
M은 H, 알칼리 금속, 암모늄 이온 또는 알칼리 토금속의 등가물이고;
단, R1 및 R2가 둘다 H인 경우는 제외한다.
R1 및 R2는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 n-부틸이다. 바람직하게, R1은 H이고 R2는 메틸이거나, 또는 R1 및 R2는 둘다 메틸이다.
X1 및 X2는 독립적으로 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬과 같은 할로겐이고, 특히 바람직하게는 염소이다.
M은 바람직하게는 H, 나트륨 또는 칼륨이다.
화학식 1의 바람직한 염료에서, R1은 H이고 R2는 메틸이거나, 또는 R1 및 R2는 둘다 메틸이고; X1 및 X2는 둘다 염소이고; M은 H, 나트륨 또는 칼륨이다.
추가로 본 발명은
(a) 화학식 1의 하나 이상의 염료 및
(b) 하기 화학식 2의 하나 이상의 염료
를 포함하는 염료 혼합물을 제공한다:
화학식 2
상기 식에서,
X3 및 X4는 서로 독립적으로 불안정한 원자 또는 기이고;
L은 유기 연결 기이고;
M은 상기 정의된 바와 같다.
X3 및 X4는 독립적으로 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬과 같은 할로겐이고, 특히 바람직하게는 염소이다.
L은 바람직하게는 아미노에틸피페라진, 피페라진, 2-메틸-피페라진, 에틸렌다이아민, N-메틸에틸렌다이아민, N,N'-다이메틸에틸렌다이아민, 프로필렌다이아민, N-메틸프로필렌다이아민, N,N'-다이메틸프로필렌다이아민, 2-메틸프로필렌다이아민, 2,2-다이메틸프로필렌다이아민, 1,2-페닐렌다이아민, 1,3-페닐렌다이아민, 1,4-페닐렌다이아민 또는 2-아미노에탄싸이올에서 유도된다.
화학식 2의 바람직한 염료에서, X3 및 X4는 둘다 염소이고; L은 아미노에틸피페라진 또는 에틸렌다이아민으로 유도되고; M은 H, 나트륨 또는 칼륨이다.
신규한 염료 혼합물은 바람직하게는 염료 1 및 2의 중량을 기준으로 50 내지 95중량%의 화학식 1의 하나 이상의 염료 및 5 내지 50중량%의 화학식 2의 하나 이상의 염료를 함유한다.
신규한 염료 혼합물은 특별히 바람직하게는 염료 1 및 2의 중량을 기준으로 70 내지 95중량%의 화학식 1의 하나 이상의 염료 및 5 내지 30중량%의 화학식 2의 하나 이상의 염료를 함유한다.
본 발명의 염료 및 염료 혼합물은 고체 또는 액체(용해된) 형태의 제제로서 존재할 수 있다. 고체 형태에서 이들은 일반적으로 수용성, 특히 섬유-반응성 염료의 경우에 통상적인 전해질 염, 예컨대 염화 나트륨, 염화 칼륨 및 황산 나트륨 및 또한 시판되는 염료중 통상적인 보조제, 예컨대 수용액중 pH를 3 내지 7로 확립할 수 있는 완충 물질, 예컨대 아세트산 나트륨, 붕산 나트륨, 중탄산 나트륨, 시트르산 나트륨, 이수소 인산 나트륨 및 수소 인산 이나트륨, 소량의 건조제 또는 이들이 액체 수용액(날염 페이스트내에 통상적인 유형의 증점제의 존재를 포함하는)으로 존재하는 경우 이들 제제의 영구성을 확실히 보장하는 물질, 예를 들어 주형 보존제를 함유한다.
일반적으로, 본 발명의 염료 및 염료 혼합물은 강도-표준화 무색 희석제 전해질 염, 예컨대 상기 언급된 것을 염료 분말 또는 제제를 기준으로 10 내지 80중량% 함유하는 염료 분말로서 존재한다. 이들 염료 분말은 부가적으로 염료 분말을 기준으로 총량 10% 이하로 상기 언급된 완충 물질을 포함할 수 있다. 본 발명의 염료 및 염료 혼합물이 수용액으로 존재한다면, 이들 수용액의 총 염료 함량은 약 50중량% 이하, 예를 들어 5 내지 50중량%이고, 이들 수용액의 전해질 염 함량은 수용액을 기준으로 10중량% 미만인 것이 바람직하다. 수용액(액체 제제)은 일반적으로 10중량% 이하, 예를 들어 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 4중량% 이하, 특별히 2 내지 4중량%로 상기 언급된 완충 물질을 포함할 수 있다.
화학식 1의 염료는 예를 들어 하기 화학식 3의 오르토-페닐렌다이아민을 하기 화학식 4의 화합물 및 하기 화학식 5의 화합물과 반응시키는 단계에 의해서 제조될 수 있다:
[상기 식에서,
R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같다]
[상기 식에서,
X1 및 M은 상기 정의된 바와 같고;
X5는 아민과 반응할 수 있는 불안정한 원자 또는 기, 바람직하게는 염소이다]
[상기 식에서,
X2, X5 및 M은 상기 정의된 바와 같다].
일반적으로, 화학식 3의 화합물 1몰을 화학식 4의 화합물 1몰 및 화학식 5의 화합물 1몰과 숙련자에게 공지된 방식에 따라 반응시킨다. X1 및 X2는 통상적으로 동일하고, 이 경우에 화학식 3의 화합물 1몰을 화학식 4 또는 5의 화합물 1몰과 반응시킨다.
화학식 3, 4 및 5의 화합물은 공지되었거나 공지된 방법을 사용하여 숙련자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
화학식 2의 염료는 공지되어 있고 예컨대 영국 특허 제 2,331,757 호에서 기술되어 있다. 이들은 인용된 문헌에 기재된 바와 같이 또는 화학식 1의 염료의 제조를 위해 상기 제공된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 예를 들어 고체 형태 또는 수용액 형태의 화학식 1 및 2의 개별적인 염료를 요구된 비율로 기계적으로 혼합함으로써 통상적인 방법으로 수득될 수 있다. 또는, 이들은 화학식 3, 4, 5의 화합물 및 화학식 H-L-H(식중, L은 상기 정의된 바와 같다)의 화합물의 적당한 혼합물을 사용하여 당해 분야 숙련자에게 친숙한 방식으로 필요한 비율로 통상적인 축합 반응에 의해 합성함으로써 수득될 수 있다.
따라서, 예를 들어 4몰의 화학식 4의 화합물을 1몰의 화학식 3의 화합물 및 1몰의 화학식 H-L-H의 화합물과 반응시키면 1몰의 화학식 1의 염료 및 1몰의 화학식 2의 염료의 신규한 혼합물이 생성된다. 이러한 반응은 단일 반응조 합성으로서 수행되는 것이 바람직하다.
본 발명의 염료 및 염료 혼합물은 섬유-반응성 염료 분야에서 다양하게 기술된 적용 및 고착 방법에 의해 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하고 날염하는데 적합하다. 이들은 특히 밝고, 특히 강렬하고 경제적인 색조를 제공한다. 이러한 염료는 특별히 셀룰로스 물질의 흡진 염색용으로 사용될 때 빌드업성, 수용성, 광 견뢰도, 세척성 및 견고성을 포함하여 가공 변수에 우수한 특성을 나타낼 수 있다. 이들은 또한 셀룰로스 직물에 고온(80 내지 100℃) 적용하도록 고안된 유사한 염료와 완전하게 융화성이고 따라서 짧은 적용 시간에 높은 재생가능한 적용 방법을 유도한다.
따라서, 본 발명은 또한 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하고 날염하기 위한 신규한 염료 및 염료 혼합물의 용도 및 각각 본 발명에 따른 염료 및 염료 혼합물을 사용하여 이러한 물질을 염색하고 날염하는 방법을 제공한다. 통상적으로 염료 또는 염료 혼합물은 용해된 형태로 기재에 적용되고 알칼리의 작용 또는 열 또는 이들 둘다에 의해서 섬유상에 고착된다.
하이드록시-함유 물질은 천연 또는 합성 하이드록시-함유 물질, 예를 들어 셀룰로스 섬유 물질(종이의 형태를 포함) 또는 이들의 재생된 생성물 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로스 섬유 물질은 바람직하게는 면, 및 다른 천연 식물 섬유, 예컨대 아마, 대마, 황마 및 모시 섬유이다. 재생 셀룰로스 섬유는 예를 들어 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스이다.
카복스아미도-함유 물질은 예를 들어 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄(특히 섬유의 형태), 예컨대 모 및 다른 동물 털, 견, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4이다.
신규한 염료 및 염료 혼합물의 적용은 섬유-반응성 염료용의 공지된 적용 기술에 의해 섬유 물질을 염색하고 날염하는 일반적으로 공지된 방법에 의해서 이다. 본 발명에 따른 염료 및 염료 혼합물은 고온(80 내지 100℃) 적용으로 고안된 유사한 염료와 고도로 융화성이고 흡진 염색 방법에 유리하게 사용된다.
유사하게, 예를 들어 중탄산 나트륨 또는 일부의 다른 산-결합제 및 착색제를 함유하는 날염 페이스트로 날염한 후 적당한 온도에서 증발시킴으로써 단일 상으로 또는 예를 들어 착색제를 함유하는 중성 또는 약산성 날염 페이스트로 날염한 후 날염된 물질을 고온의 전해질-함유 알칼리성 욕을 통해서 통과시키거나 알칼리성 전해질-함유 충진 매염액으로 과충진하여 고정시키고 이어서 이렇게 처리된 물질을 일괄처리하거나 증발시키거나 건조한 열로 처리함으로써 이중 상으로 수행될 수 있는 셀룰로스 섬유에 대한 통상적인 날염 처리 방법에 따라 윤곽이 명확하고 분명한 백색 바탕의 강한 날염물을 생성한다. 고착 조건의 변화는 날염물에 거의 영향을 주지 않는다. 염색 뿐만 아니라 날염시 본 발명의 염료 또는 염료 혼합물로 수득된 고착도는 매우 높다. 통상적인 열고착 방법에 의한 건조 열 고정에 사용되는 고온의 공기는 120 내지 200℃의 온도를 갖는다. 101 내지 103℃에서 통상적인 증기 외에도, 160℃ 이하에서 과열된 증기 및 고압 증기를 사용할 수 있다.
신규한 염료 및 염료 혼합물은 추가로 상기에 기술된 기재, 예를 들어 직물, 특별히 셀룰로스 직물 및 종이를 날염하는데 유용한 잉크를 제조하는데 사용될 수 있다. 이러한 잉크는 모든 기술, 예를 들어 통상적인 날염, 잉크-젯 인쇄 또는 버블-젯 인쇄(이러한 인쇄 기술에 대한 정보를 위해서 예를 들어 문헌[Text. Chem. Color, Volume 19(8), pages 23 ff, Volume 21, pages 27 ff]를 참조)에 사용될 수 있다.
셀룰로스 섬유에 염료를 고착하는데 책임이 있는 산-결합제는 예를 들어 무기 또는 유기 산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 염기 염 및 고온에서 알칼리를 방출하는 화합물이다. 특히 적합한 것은 약한 내지 중간 무기 또는 유기 산의 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 금속 염이고, 바람직한 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이들 산-결합제는 예를 들어 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 중탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 포름산 나트륨, 이수소 인산 나트륨 및 수소 인산 이나트륨이다.
본 발명에 따른 염료 및 염료 혼합물을 가열하에 또는 가열없이 산-결합제로 처리하여 염료를 셀룰로스 섬유에 화학적으로 결합시킨다. 특별히 셀룰로스상의 염색은 고착되지 않은 염색 부분을 제거하기 위해서 헹구는 통상적인 후처리를 실시한 후 우수한 특성을 나타낸다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유의 염색은 통상적으로 산 매질에서 수행된다. 염욕은 예를 들어 아세트산 및/또는 황산 암모늄 및/또는 아세트산 및 아세트산 암모늄 또는 아세트산 나트륨을 함유하여 목적 pH를 달성할 수 있다. 허용가능한 균염도의 염색을 수득하기 위해서 예를 들어 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌설폰산의 3배의 몰량과 염화 시아눌산의 반응 생성물을 기준으로 또는 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌 산화물의 반응 생성물을 기준으로 통상적인 균염 보조제를 첨가하는 것이 추천된다. 일반적으로 염색될 물질은 약 40℃의 온도에서 욕내로 도입되어 약간의 시간동안 교반되고, 이어서 염욕은 필요한 약산, 바람직하게는 약아세트산의 pH로 조정되고, 실제 염색은 60 내지 98℃의 온도에서 수행된다. 그러나, 염색은 또한 비등하에 또는 120℃(초대기압하에서) 이하의 온도에서 수행될 수 있다.
실시예 1
(a) 다이클로로-트라이아지닐-염료재료 공동 중간체(4a)의 합성
2-아미노-5-니트로벤젠설폰산(26.6g, 82% 농도, 0.100몰)을 물(500㎖)중에 pH 1.0 미만에서 현탁시켰다. 얼음(350g)을 첨가한 후 물(40㎖)중 아질산 나트륨(6.9g, 0.100몰)을 2분간에 걸쳐서 첨가하여 pH를 1.2 미만으로 유지하였다. 반응물을 15분간 교반하고, 설팜산(0.1g)을 첨가하여 과량의 아질산염을 제거한 후, 2-아미노-8-나프톨-3,6-다이설폰산(44.6g, 0.090몰)을 첨가하고 pH를 조정하여 pH 3.0에서 2시간동안 유지하였다. 반응 혼합물을 pH 9.0으로 조정하고 40℃로 가열하였다. Na2S(26.0g, 60% 농도, 0.200몰)를 첨가하고 반응물을 pH를 1.0으로 조정하기 전에 15분간 교반하고 NaCl(10%w/v, 110g)을 첨가하였다. 생성된 현탁액을 30분간 교반하고 고체를 여과에 의해 수집하였다. 고체를 NaCl 용액(20%w/v, 500㎖)으로 세척하고 이어서 pH 7.0에서 1시간동안 교반함으로써 물(600㎖)중에 용해시켰다. 반응 혼합물을 격렬하게 교반하고 고체 염화 시아눌산(11.99g, 0.065몰)을 첨가하고 pH를 3.7 내지 4.0에서 60분간 조정하고 이어서 pH 7.5로 60분간 유지하였다. HPLC 분석 결과, 용해된 물질(4a)이 단일 성분인 것으로 나타났다.
(b) 염료(1a)의 합성
중간체(4a)(0.062몰)의 용액에 4-메틸-1,2-페닐렌다이아민(3.60g, 0.03몰)을 첨가하고 혼합물을 16시간동안 pH 7.0에서 교반하고 이어서 50℃로 2시간동안 pH 7.0에서 가열하였다. 반응물을 HPLC에 의해 완전하게 평가하였다. 용액을 자색 고체(75.3g, 63% 수율)로 건조하였다. 분석 데이터는 요구된 생성물(1a)과 일치하였다; UV:λmax = 525.5nm, εmax= 51000.
(c) 염료(1a)를 영국 특허 제 2,331,757 호의 표 1의 염료 5(이하, 염료 5로 지칭함)와 비교
염료(1a) 및 염료(5)의 9% w/v 용액을 50℃에서 제조하고 염을 첨가하여 90g/ℓ 염 용액을 제조하였다. 30분 후, 4.2%의 염료(1a)가 용액내에 남은 반면 단지 2.8%의 염료(5)만 용액내에 남았다. 따라서, 염료(1a)는 염료(5)보다 50℃에서 90g/ℓ염중에 50% 더 가용성이다. 이 인자는 염색이 높은 염 농도에서 수행될 때 중요할 수 있고, 염 용해도가 우수할수록 흡진 염욕으로부터 섬유상으로의 흡진이 비균질한 문제를 피할 수 있다.
면에 대한 빌드업성의 비교 결과, 염료(5)에 비해 염료(1a)가 25% 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 놀랍게도 염료(1a)는 염료(5)보다 훨씬 더 효과적으로 면을 염색한다.
실시예 2
염료(1a) 및 염료(2a)의 80:20 혼합물의 단일 반응조 합성
중간체(4a)(0.010몰)의 용액에 4-메틸-1,2-페닐렌다이아민(0.46g, 0.0038몰)을 첨가하고, 혼합물을 16시간동안 pH 7.0에서 교반한 후 에틸렌다이아민(0.06g, 0.001몰)을 첨가하고, 반응물을 pH 10.0에서 1시간동안 교반하고 이어서 45℃로 1시간동안 가열하였다. 반응물을 HPLC로 완전하게 평가하였다. 용액을 투석하여 과량의 염을 제거한 후 증발 건조시켜서 자색 고체(10.0g, 100% 수율)를 수득하였다. UV:λmax = 525.5nm, εmax= 51000.
실시예 3
염료(1a) 및 염료(2b)의 80:20 혼합물의 단일 반응조 합성
중간체(4a)(0.010몰)의 용액에 4-메틸-1,2-페닐렌다이아민(0.46g, 0.0038몰)을 첨가하고, 혼합물을 16시간동안 pH 7.0에서 교반한 후 아미노에틸피페라진(0.06g, 0.001몰)을 첨가하고, 반응물을 pH 10.0에서 1시간동안 교반하고 이어서 45℃로 1시간동안 가열하였다. 반응물을 HPLC로 완전하게 평가하였다. 용액을 투석하여 과량의 염을 제거한 후 증발 건조시켜 자색 고체(7.9g, 82% 수율)를 수득하였다. UV:λmax = 525.5nm, εmax= 51000.
실시예 4
염료(1b)의 합성
중간체(4a)(0.007몰)의 용액에 4,5-다이메틸-1,2-페닐렌다이아민(0.39g, 0.0032몰)에 첨가하고, 혼합물을 16시간동안 pH 7.0에서 교반하고, 이어서 50℃로 2시간동안 pH 7.0에서 가열하였다. 반응물을 HPLC로 완전하게 평가하였다. 에탄올을 첨가하여 자색 고체(4.8g, 81% 수율)를 침전시켰다. 분석 데이터는 요구된 생성물(1b)과 일치하였다; UV:λmax = 525.5nm, εmax= 51000.
실시예 5
염료(1c)의 합성
중간체(4a)(0.007몰)의 용액에 2,3-다이아미노톨루엔(0.35g, 0.0032몰)을 첨가하고 혼합물을 6시간동안 pH 7.0에서 50℃에서 교반하였다. 중간체(4a)(0.0007몰)를 추가로 첨가하고, HPLC로 추가의 일축합물(중간체(4a)와 2,3-다이아미노톨루엔의 단일축합에 의해 생성됨)이 관찰되지 않을 때까지 반응을 동일한 조건하에서 계속하였다. HPLC 결과, 최종 생성물이 가수분해로부터 발생한 10%의 생성물을 함유함을 나타내었다. 에탄올을 첨가하여 자색 고체를 침전시켰다(4.5g, 76% 수율). 분석 데이터는 요구된 생성물과 일치하였다; UV:λmax = 525.5nm, εmax= 51000.
본 발명에 의해 광 견뢰도가 높고 빌드업성 및 염 용액중의 용해도 등의 특성이 우수한 염료 및 염료 혼합물, 이들의 제조방법 및 이들을 사용한 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질의 염색 및 날염 방법이 제공된다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1의 염료:
    화학식 1
    상기 식에서,
    R1은 H 또는 (C1-C4)-알킬이고;
    R2는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고;
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 불안정한 원자 또는 기이고;
    M은 H, 알칼리 금속, 암모늄 이온 또는 알칼리 토금속의 등가물이고;
    단, R1 및 R2가 둘다 H인 경우는 제외한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 H이고, R2가 메틸이거나, 또는 R1 및 R2가 메틸이고;
    X1 및 X2가 둘다 염소이고;
    M이 H, 나트륨 또는 칼륨인 염료.
  3. (a) 제 1 항에 정의된 화학식 1의 하나 이상의 염료 및
    (b) 하기 화학식 2의 하나 이상의 염료
    를 포함하는, 염료 혼합물:
    화학식 2
    상기 식에서,
    X3 및 X4는 서로 독립적으로 불안정한 원자 또는 기이고;
    L은 유기 연결기이고;
    M은 H, 알칼리 금속, 암모늄 이온 또는 알칼리 토금속의 등가물이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    화학식 2의 염료에서,
    L이 아미노에틸피페라진, 피페라진, 2-메틸-피페라진, 에틸렌다이아민, N-메틸에틸렌다이아민, N,N'-다이메틸에틸렌다이아민, 프로필렌다이아민, N-메틸프로필렌다이아민, N,N'-다이메틸프로필렌다이아민, 2-메틸프로필렌다이아민, 2,2-다이메틸프로필렌다이아민, 1,2-페닐렌다이아민, 1,3-페닐렌다이아민, 1,4-페닐렌다이아민 또는 2-아미노에탄싸이올에서 유도된 염료 혼합물.
  5. 제 3 항에 있어서,
    화학식 2의 염료에서,
    X3 및 X4가 둘다 염소이고;
    L이 아미노에틸피페라진 또는 에틸렌다이아민으로부터 유도되고;
    M이 H, 나트륨 또는 칼륨인 염료 혼합물.
  6. 제 3 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    염료 1 및 2의 중량을 기준으로, 50 내지 95중량%의 화학식 1의 하나 이상의 염료 및 5 내지 50중량%의 화학식 2의 하나 이상의 염료를 함유하는 염료 혼합물.
  7. 제 3 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,
    염료 1 및 2의 중량을 기준으로, 70 내지 95중량%의 화학식 1의 하나 이상의 염료 및 5 내지 30중량%의 화학식 2의 하나 이상의 염료를 함유하는 염료 혼합물.
  8. 하기 화학식 3의 오로토-페닐렌다이아민을 하기 화학식 4의 화합물 및 하기 화학식 5의 화합물과 반응시키는 단계에 의해서 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 염료를 제조하는 방법:
    화학식 3
    [상기 식에서,
    R1 및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같다]
    화학식 4
    [상기 식에서,
    X1 및 M은 제 1 항에 정의된 바와 같고;
    X5는 아민과 반응할 수 있는 불안정한 원자 또는 기, 바람직하게는 염소이다]
    화학식 5
    [상기 식에서,
    X2, X5 및 M은 제 1 항에 정의된 바와 같다].
  9. (a) 고체 형태 또는 수용액 형태의 화학식 1 및 화학식 2의 개별적인 염료를 요구되는 비율로 기계적으로 혼합하는 단계 또는
    (b) 화학식 3, 4, 5의 화합물 및 화학식 H-L-H(식중, L은 제 3 항에 정의된 바와 같다)의 화합물의 적당한 혼합물을 사용하여 통상적인 축합 반응에 의해 합성하는 단계
    에 의해 제 3 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물을 제조하는 방법.
  10. 제 1 항 및/또는 제 2 항에 따른 화학식 1의 염료 또는 제 3 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물을 사용하여 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하고 날염하는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2006113605A (ru) * 2003-09-23 2006-08-27 Клариант Файненс (Бви) Лимитед (Vg) Красители, включающие [ (4-[2-амино-3,6-дисульфо-8-гидроксинафт-1-илазо]анилино)-1,3,5-триазинильные] фрагменты
DE602005015444D1 (de) * 2004-05-19 2009-08-27 Clariant Finance Bvi Ltd Verbrückte monoazofarbstoffe
ES2775444T3 (es) * 2008-06-06 2020-07-27 Edwards Lifesciences Corp Válvula cardíaca transcatéter de perfil bajo
CN102408746A (zh) * 2011-10-13 2012-04-11 褚平忠 一种高温型活性红色染料的制备方法
CN112679981B (zh) * 2020-12-21 2021-12-14 江苏德美科化工有限公司 一种高温用高耐氯棉用活性红色染料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB854432A (en) * 1958-03-05 1960-11-16 Ici Ltd New triazine azo dyestuffs
AU9275898A (en) * 1997-10-24 1999-05-17 Avecia Limited Disazodyes for ink jet printing
GB9724975D0 (en) * 1997-11-27 1998-01-28 Zeneca Ltd Composition
AU772205B2 (en) * 1998-12-11 2004-04-22 Clariant Finance (Bvi) Limited Fiber-reactive disazo dyestuffs

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