PT1514905E - Corantes vermelhos reactivos com elevada firmeza à luz. - Google Patents

Corantes vermelhos reactivos com elevada firmeza à luz. Download PDF

Info

Publication number
PT1514905E
PT1514905E PT04020967T PT04020967T PT1514905E PT 1514905 E PT1514905 E PT 1514905E PT 04020967 T PT04020967 T PT 04020967T PT 04020967 T PT04020967 T PT 04020967T PT 1514905 E PT1514905 E PT 1514905E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
formula
coloring materials
coloring
weight
dye
Prior art date
Application number
PT04020967T
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Dr Russ
Warren James Dr Ebenezer
Anthony Dr Lawrence
Original Assignee
Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Textilfarben Gmbh & Co filed Critical Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Publication of PT1514905E publication Critical patent/PT1514905E/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D06P1/382—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/10—Material containing basic nitrogen containing amide groups using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D06P3/663—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool
    • D06P3/148—Wool using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/248—Polyamides; Polyurethanes using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/30—Material containing basic nitrogen containing amide groups furs feathers, dead hair, furskins, pelts
    • D06P3/3091—Material containing basic nitrogen containing amide groups furs feathers, dead hair, furskins, pelts using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3286—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using reactive dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

1
DESCRIÇÃO "CORANTES VERMELHOS REACTIVOS COM ELEVADA FIRMEZA À LUZ" A presente invenção refere-se à área dos corantes reactivos em fibras.
Materiais corantes que contêm cromóforos ligados via uma unidade de ligação fenilenodiamina são conhecidos da literatura e estão descritos, por exemplo, em GB-A 2,331,757.
Os inventores da presente invenção descobriram surpreendentemente que materiais corantes obtidos quando se utilizam unidades de ligação do tipo orto-fenilenodiamina, que estão substituídas no anel fenileno, para ligar dois cromóforos são particularmente adequados para o tingimento a quente (70-95°C) de celulose ou outras fibras nucleofílicas em condições de esgotamento. Esses materiais corantes exibem elevada firmeza à luz, elevada firmeza à luz por perspiração, boas propriedades de intensificação da cor e boa solubilidade em solução de sal. Por exemplo, a sua intensificação da cor e solubilidade em solução de sal são surpreendentemente mais elevadas em comparação com o material corante 5 da tabela 1 da patente GB-A 2 331 757. A presente invenção reivindica materiais corantes de fórmula (I): 2
em que: R1 é H ou (C1-C4) -alquilo; R2 é H ou (C1-C4) -alquilo; cada um dos X1 e X2, independentemente, é um átomo ou grupo instável, e M é H, um metal alcalino, um ião amónio ou o equivalente de um metal alcalino-terroso, em que estão excluídos compostos em que R1 e R2 são H. R1 e R2 podem ter cadeia linear ou ramificada e são, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo ou n-butilo. Preferivelmente, R1 é H e R2 é metilo, ou R1 e R2 são ambos metilo. X1 e X2, independentemente, são preferivelmente halogéneo, como flúor, cloro e bromo, e são especial e preferivelmente cloro. M é preferivelmente H, sódio ou potássio.
Num corante preferido de fórmula (I), R1 é H, R2 é metilo, ou R1 e R2 são metilo, X1 e X2 são ambos cloro e M é H, sódio ou potássio.
Adicionalmente, a presente invenção reivindica misturas de materiais corantes que compreendem: (a) um ou mais materiais corantes de fórmula (I), e 3 (b) um ou mais materiais corantes de fórmula (II):
em que: cada um dos X3 e X4, independentemente, é um átomo ou grupo instável; L é um grupo de ligação orgânico, e M é definido como apresentado acima. X3 e X4, independentemente, são preferivelmente halogéneo, como flúor, cloro e bromo, e são especial e preferivelmente cloro.
Preferivelmente, L deriva de aminoetilpiperazina, piperazina, 2-metilpiperazina, etilenodiamina, N-metil-etilenodiamina, N,N'-dimetiletilenodiamina, propileno-diamina, N-metilpropilenodiamina, N,N'-dimetilpropileno-diamina, 2-metilpropilenodiamina, 2,2-dimetilpropileno-diamina, 1,2-fenilenodiamina, 1,3-fenilenodiamina, 1,4-fenilenodiamina ou 2-aminoetanotiol.
Num corante preferido de fórmula (11), X3 e X4 são ambos cloro, L deriva de aminoetilpiperazina ou etilenodiamina e M é H, sódio ou potássio. 4
As misturas de materiais corantes inventivas contêm preferivelmente desde 50 até 95% por peso de um ou mais materiais corantes de fórmula (I) e desde 5 até 50% por peso de um ou mais materiais corantes de fórmula (II), com base no peso dos materiais corantes (I) e (II) .
As misturas de materiais corantes inventivas contêm especial e preferivelmente desde 70 até 95% por peso de um ou mais materiais corantes de fórmula (I) e desde 5 até 30% por peso de um ou mais materiais corantes de fórmula (II), com base no peso dos materiais corantes (I) e (II).
Os materiais corantes e misturas de materiais corantes da presente invenção podem ser apresentados como uma preparação em forma sólida ou líquida (dissolvida). Em forma sólida contêm, geralmente, os sais electroliticos habituais no caso de corantes solúveis em água e, em particular, reactivos em fibras, como cloreto de sódio, cloreto de potássio e sulfato de sódio, e também os auxiliares habituais em corantes comerciais, como substâncias-tampão capazes de estabelecer um pH em solução aquosa entre 3 e 7, como acetato de sódio, borato de sódio, bicarbonato de sódio, citrato de sódio, di-hidrogenofosfato de sódio e hidrogenofosfato dissódico, pequenas quantidades de agentes secantes ou, se estiverem presentes em solução liquida aquosa (incluindo a presença de espessantes do tipo habitual em pastas para impressão), substâncias que assegurem a manutenção destas preparações, por exemplo, conservantes contra bolores .
Em geral, os materiais corantes e misturas de materiais corantes da presente invenção estão presentes como pós corantes que contêm 10 até 80% por peso, com base no pó ou 5 preparação corante, de um sal electrolítico diluente, incolor e padronizador do poder corante, como os mencionados acima. Estes pós corantes podem incluir adicionalmente as substâncias-tampão acima mencionadas numa quantidade total até 10%, com base no pó corante. Se os materiais corantes e misturas de materiais corantes da presente invenção estiverem presentes em solução aquosa, o teor total de corantes destas soluções aquosas perfaz até cerca de 50% por peso, por exemplo, entre 5 e 50% por peso, e o teor de sal electrolítico destas soluções aquosas será preferivelmente inferior a 10% por peso, com base nas soluções aquosas. As soluções aquosas (preparações líquidas) podem incluir as substâncias-tampão acima mencionadas numa quantidade que geralmente perfaz até 10% por peso, por exemplo, 0,1 até 10% por peso, sendo dada preferência a uma quantidade até 4% por peso, especialmente 2 até 4% por peso.
Um material corante de fórmula I pode ser preparado, por exemplo, fazendo reagir uma orto-fenilenodiamina de fórmula (III):
em que R1 e R2 são definidos como apresentado acima, com um composto de fórmula (IV) : 6 6
(IV), em que X1 e M são definidos como apresentado acima um átomo ou grupo instável capaz de reagir com uma preferivelmente cloro, e com um composto de fórmula e X5 é amina,
(V), em que X2, X5 e M são definidos como apresentado acima. 7
Em geral, uma mole de um composto de fórmula III reage com uma mole de um composto de fórmula IV e uma mole de um composto de fórmula V de um modo conhecido per se de um técnico experimentado, x1 e x2 são habitualmente idênticos e, neste caso, uma mole de um composto de fórmula III reage com duas moles de um composto de fórmula IV ou V.
Os compostos de fórmulas III, IV e V são conhecidos ou podem ser facilmente preparados pelo técnico experimentado utilizando métodos que são conhecidos per se.
Os materiais corantes de fórmula (II) são conhecidos e estão descritos, por exemplo, na patente GB 2,331,757. Podem ser preparados como descrito na literatura citada ou por analogia aos métodos apresentados acima para a preparação dos materiais corantes de fórmula (I).
As misturas corantes da presente invenção podem ser obtidas de uma forma convencional, por exemplo, misturando mecanicamente os corantes individuais de fórmulas (I) e (II) em forma sólida ou na forma de soluções aquosas nas proporções requeridas. Alternativamente, podem ser obtidas por síntese através das reacções de condensação habituais utilizando misturas apropriadas de compostos de fórmulas (III) , (IV), (V) e de um composto de fórmula H-L-H, em que L é definido como apresentado acima, de um modo familiar aos experimentados na área e nas proporções necessárias.
Assim, a reacção, por exemplo, de 4 moles de um composto de fórmula (IV) com uma mole de um composto de fórmula (III) e uma mole de um composto de fórmula H-L-H dá origem a uma mistura inventiva de uma mole de um material corante de fórmula (I) e uma mole de um material corante de fórmula 8 (II). É preferido conduzir essas reacções na forma de uma sintese num único reactor ("one-pot").
Os materiais corantes e misturas de materiais corantes da presente invenção são adequados para o tingimento e impressão de materiais de fibras que contenham hidroxi e/ou carboxamido pelos métodos de aplicação e fixação numerosamente descritos na área para corantes reactivos em fibras. Proporcionam tonalidades excepcionalmente brilhantes, excepcionalmente fortes e económicas. Esses corantes, especialmente quando utilizados para o tingimento por esgotamento de materiais celulósicos, podem exibir propriedades excelentes, incluindo intensificação da cor, solubilidade aquosa, firmeza à luz, remoção de corante não fixado e robustez, a variáveis do processamento. Também são totalmente compatíveis com corantes semelhantes concebidos para aplicação a temperaturas elevadas (80-100°C) em têxteis celulósicos e, desse modo, conduzem a processos de aplicação altamente reprodutíveis, com tempos de aplicação curtos.
Em consequência, a presente invenção também proporciona a utilização dos materiais corantes e misturas de materiais corantes inventivos para o tingimento e impressão de materiais de fibras que contenham hidroxi e/ou carboxamido e processos para o tingimento e impressão desses materiais utilizando um material corante e uma mistura de materiais corantes, respectivamente, de acordo com a invenção. Habitualmente, o material corante ou mistura de materiais corantes é aplicado no substrato em forma dissolvida e é fixado na fibra por acção de um alcali ou por aquecimento ou ambos. 9
Materiais que contêm hidroxi são materiais que contêm hidroxi naturais ou sintéticos, por exemplo, materiais de fibras de celulose, incluindo na forma de papel, ou seus produtos regenerados e álcoois polivinilicos. Materiais de fibras de celulose são preferivelmente algodão, mas também outras fibras vegetais naturais, como linho, cânhamo, juta e fibras de ramie. Fibras de celulose regeneradas são, por exemplo, viscose de celulose e viscose em filamentos.
Materiais que contêm carboxamido são, por exemplo, poliamidas e poliuretanos sintéticos e naturais, em particular na forma de fibras, por exemplo, lã e outras pelagens de animais, seda, couro, nylon-6,6, nylon-6, nylon-11 e nylon-4. A aplicação dos materiais corantes e misturas de materiais corantes inventivos é geralmente feita por processos conhecidos para o tingimento e impressão de materiais de fibras pelas técnicas de aplicação conhecidas para corantes reactivos em fibras. Os materiais corantes e misturas de materiais corantes de acordo com a presente invenção são altamente compatíveis com corantes semelhantes concebidos para aplicações a temperaturas elevadas (80-100°C) e são vantajosamente úteis em processos de tingimento por esgotamento.
De modo semelhante, os processos de impressão convencionais para fibras de celulose - que podem ser realizados numa única fase, por exemplo, por impressão com uma pasta de impressão que contenha bicarbonato de sódio ou algum outro agente de ligação de ácidos e o corante, e subsequente tratamento a vapor a temperaturas apropriadas, ou em duas fases, por exemplo, por impressão com uma pasta de 10 impressão neutra ou fracamente ácida que contenha o corante e fixação subsequente, quer por passagem do material impresso num banho alcalino que contenha um electrólito quente ou por foulardagem com um licor de foulard de tingimento que contenha um electrólito alcalino e subsequente enrolamento deste material tratado ou subsequente tratamento a vapor ou subsequente tratamento com calor seco - produzem impressões fortes com contornos bem definidos e um fundo branco nítido. A alteração das condições de fixação exerce pouco efeito nos resultados das impressões. Não só no tingimento, mas também na impressão, os graus de fixação obtidos com materiais corantes ou misturas de materiais corantes da invenção são muito elevados. O ar quente usado na fixação por calor seco pelos processos habituais de termofixação tem uma temperatura desde 120 até 200°C. Para além do vapor habitual a uma temperatura desde 101 até 103°C, também é possível utilizar vapor super-aquecido e vapor de alta pressão a uma temperatura até 160°C.
Os materiais corantes e misturas de materiais corantes inventivos podem ser adicionalmente utilizados para produzir tintas úteis para impressão dos substratos descritos acima, por exemplo, têxteis, especialmente têxteis celulósicos, e papel. Essas tintas podem ser utilizadas em todas as tecnologias, por exemplo, impressão convencional, impressão com jacto de tinta ou impressão com jacto de bolha ("bubble-jet") (para informações acerca dessas tecnologias de impressão ver, por exemplo, Text. Chem. Color, Volume 19(8), páginas 23 e seguintes, e Volume 21, páginas 27 e seguintes). 11
Agentes de ligação de ácidos responsáveis pela fixação dos corantes em fibras de celulose são, por exemplo, sais básicos solúveis em água de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos de ácidos inorgânicos ou orgânicos, e compostos que libertam alcali quando estão quentes. São particularmente adequados os hidróxidos de metais alcalinos e sais de metais alcalinos de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos até médios, em que os compostos de metais alcalinos preferidos são os compostos de sódio e potássio. Estes agentes de ligação de ácidos são, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio, formato de sódio, di-hidrogenofosfato de sódio e hidrogenofosfato dissódico. 0 tratamento dos materiais corantes e misturas de materiais corantes de acordo com a invenção com os agentes de ligação de ácidos com ou sem aquecimento liga quimicamente os materiais corantes às fibras de celulose. Especialmente os tingimentos em celulose, depois de terem sido submetidos ao pós-tratamento habitual de enxaguamento para remover porções de corantes não fixadas, exibem propriedades excelentes.
Os tingimentos de fibras de poliuretano e poliamida são habitualmente efectuados a partir de um meio ácido. 0 banho de tingimento pode conter, por exemplo, ácido acético e/ou sulfato de amónio e/ou ácido acético e acetato de amónio ou acetato de sódio, para ajustá-lo para o pH desejado. Para obter um tingimento com um teor de uniformidade aceitável é aconselhável adicionar auxiliares equilibradores habituais, por exemplo, com base num produto reaccional de cloreto cianúrico com três vezes a quantidade molar de um ácido 12 aminobenzenossulfónico ou ácido aminonaftalenossulfónico ou com base num produto reaccional, por exemplo, de estearilamina com óxido de etileno. Em geral, o material a ser tingido é introduzido no banho a uma temperatura de cerca de 40°C e é agitado ai durante algum tempo; depois, o banho de tingimento é ajustado para o pH desejado fracamente ácido, preferivelmente de ácido fracamente acético, e o processo real de tingimento é conduzido a uma temperatura entre 60 e 98°C. No entanto, os tingimentos também podem ser conduzidos à temperatura de ebulição ou a temperaturas até 120°C (sob pressão super-atmosférica).
Exemplo 1 a) Síntese do intermediário comum diclorotriazinil-base corante (iva)
Ácido 2-amino-5-nitrobenzenossulfónico (26,6 g, 82%-str, 0,100 Mol) foi suspenso em água (500 ml) a pH < 1,0.
Adicionou-se gelo (350 g), seguido de nitrito de sódio (6,9 g, 0,100 Mol) em água (40 ml) durante 2 minutos, mantendo o pH < 1,2. Agitou-se a reacção durante 15 minutos, 13 arrefeceu-se rapidamente o nitrito em excesso por adição de ácido sulfâmico (0,1 g), depois adicionou-se ácido 2-amino-8-naftol-3,6-dissulfónico (44,6 g, 0,90 mol) e o pH foi ajustado e mantido a pH 3,0 durante 2 horas. Ajustou-se a mistura reaccional para pH 9,0 e aqueceu-se o sistema para 40°C. Adicionou-se Na2S (26,0 g, 60% str, 0,200 mol), agitou-se a reacção durante 15 minutos antes de se ajustar o pH para 1,0 e adicionou-se NaCl (10% p/v, 110 g). Agitou-se a suspensão resultante durante 30 minutos e recolheu-se o sólido por filtração. O sólido foi lavado com solução de NaCl (20% p/v, 500 ml) e depois foi dissolvido em água (600 ml) por agitação durante 1 hora a pH 7,0. Agitou-se vigorosamente a mistura reaccional, adicionou-se cloreto cianúrico sólido (11,99 g, 0,065 Mol) e regulou-se o pH a 3,7-4,0 durante 60 minutos, depois foi ajustado e mantido a pH 7,5 durante 60 minutos. A análise de HPLC revelou que o material solubilizado (IVa) consistia num único componente.
b) Síntese do Material Corante (Ia) NÔ.S
A uma solução de intermediário (IVa) (0,062 Mol) adicionou-se 4-metil-l,2-fenilenodiamina (3,60 g, 0,03 Mol), agitou-se a mistura durante 16 horas a pH 7,0 e depois aqueceu-se o sistema para 50°C durante 2 horas a pH 7,0. Avaliou-se se a reacção estava completa por HPLC. A solução foi seca até se obter um sólido de cor púrpura (75,3 g, Rendimento 63%). 14
Os dados analíticos foram consistentes com o produto requerido (Ia); UV: λ^χ = 525, 5 nm, £max = 51000. c) Comparações do Material Corante (Ia) com o material corante 5 da tabela 1 da patente GB-A 2 331 757 (daqui em diante denominado Material Corante 5)
Prepararam-se soluções a 9% p/v do Material Corante (la) e do Material Corante (5) a 50°C e adicionou-se sal para produzir uma solução de sal 90 g/1. Passados 30 minutos, 4,2% do Material Corante (ia) permaneceram em solução, ao passo que apenas 2,8% do Material Corante (5) permaneceram em solução. Assim, o Material Corante (Ia) é 50% mais solúvel em sal 90 g/1 a 50°C do que o Material Corante (5). Este factor pode ser crucial, pois os tingimentos são efectuados a concentrações elevadas de sal, e uma melhor solubilidade em sal pode evitar problemas de esgotamento não uniforme na fibra num banho de fingimento por esgotamento.
Uma comparação da profundidade da intensificação da cor em algodão revelou que o aperfeiçoamento proporcionado pelo Material Corante (Ia) relativamente ao Material Corante (5) é 25%. Assim, surpreendentemente, o Material Corante (Ia) procede à coloração de algodão muito mais eficientemente do que o Material Corante (5).
Exemplo 2 Síntese num único reactor de uma mistura 80:20 de Material Corante (la) e Material Corante (lia) 15
(80%) (20%) A uma solução de intermediário (IVa) (0,010 Mol) adicionou-se 4-metil-l,2-fenilenodiamina (0,46 g, 0,0038 Mol), agitou-se a mistura durante 16 horas a pH 7,0, depois adicionou-se etilenodiamina (0,06 g, 0,001 Mol), agitou-se a reacção a pH 10,0 durante 1 hora e seguidamente aqueceu-se o sistema para 45°C durante 1 hora. Avaliou-se se a reacção estava completa por HPLC. a solução foi dialisada, 16 para remover o sal em excesso, e depois foi evaporada até à secura, dando origem a um sólido de cor púrpura (10,0 g, Rendimento 100%). UV: Xmax = 525, 5 nm, smax = 51000.
Exemplo 3 Síntese num único reactor de uma mistura 80:20 de Material Corante (Ia) e Material Corante (Ilb)
17 A uma solução de intermediário (IVa) (0,010 Mol) adicionou-se 4-metil-l,2-fenilenodiamina (0,46 g, 0,0038 Mol), agitou-se a mistura durante 16 horas a pH 7,0, depois adicionou-se aminoetilpiperazina (0,06 g, 0,001 Mol), agitou-se a reacção a pH 10,0 durante 1 hora e seguidamente aqueceu-se o sistema para 45°C durante 1 hora. Avaliou-se se a reacção estava completa por HPLC. A solução foi dialisada, para remover o sal em excesso, e depois foi evaporada até à secura, dando origem a um sólido de cor púrpura (7,9 g, Rendimento 82%). UV: Xmax = 525,5 nm, Smax = 51000.
Exemplo 4
Sintese do Material Corante (Ib)
A uma solução de intermediário (IVa) (0,007 Mol) adicionou-se 4,5-dimetil-l,2-fenilenodiamina (0,39 g, 0,0032 Mol), agitou-se a mistura durante 16 horas a pH 7,0 e depois aqueceu-se o sistema para 50°C durante 2 horas a pH 7,0. Avaliou-se se a reacção estava completa por HPLC. Adicionou-se etanol para precipitar um sólido de cor púrpura (4,8 g, Rendimento 81%). Os dados analíticos foram consistentes com o produto requerido (Ib); UV: Xmax = 525,5 51000 . nm, Smax 18
Exemplo 5 Síntese do Material Corante (Ic)
A uma solução de intermediário (IVa) (0,007 Mol) adicionou-se 2,3-diaminotolueno (0,35 g, 0,0032 Mol) e agitou-se a mistura durante 6 horas a pH 7,0 e 50°C. Adicionaram-se mais porções do intermediário (IVa) (0,0007 Mol) e continuou-se a reacção nas mesmas condições até deixar de se observar monocondensado (proveniente da monocondensação do intermediário (IVa) com 2,3-diamino-tolueno) por HPLC. A análise de HPLC mostrou que o produto final continha 10% de produto proveniente da hidrólise. Adicionou-se etanol para precipitar um sólido de cor púrpura (4,5 g, Rendimento 76%) . Os dados analíticos foram consistentes com o produto requerido; UV: A™ax = 525,5 nm, smax = 51000.
Lisboa, 14 de Maio de 2007

Claims (10)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Material corante de fórmula (I): MO,S
em que: R1 é H ou (C1-C4)-alquilo; R2 é H ou (C1-C4)-alquilo; cada um dos X1 e X2, independentemente, é um átomo ou grupo instável, e M é H, um metal alcalino, um ião amónio ou o equivalente de um metal alcalino-terroso, em que estão excluídos compostos em que R1 e R2 são H.
2. Material corante de acordo com a Reivindicação 1, em que R1 é H, R2 é metilo ou R1 e R2 são metilo, X1 e X2 são ambos cloro e M é H, sódio ou potássio.
3. Mistura de materiais corantes que compreende: (a) um ou mais materiais corantes de fórmula (I), e (b) um ou mais materiais corantes de fórmula (II): 2
em que: cada um dos X3 e X4, independentemente, é um átomo ou grupo instável; L é um grupo de ligação orgânico, e M é H, um metal alcalino, um ião amónio ou o equivalente de um metal alcalino-terroso.
4. Mistura de materiais corantes de acordo com a Reivindicação 3, em que, no material corante de fórmula (II), L deriva de aminoetilpiperazina, piperazina, 2-metilpiperazina, etilenodiamina, N-metiletileno-diamina, N,N'-dimetiletilenodiamina, propilenodiamina, N- metilpropilenodiamina, N, N'-dimetilpropilenodiamina, 2- metilpropilenodiamina, 2,2-dimetilpropilenodiamina, 1,2- fenilenodiamina, 1,3-fenilenodiamina, 1,4-fenileno-diamina ou 2-aminoetanotiol.
5. Mistura de materiais corantes de acordo com a Reivindicação 3, em que, no material corante de fórmula (II), X3 e X4 são ambos cloro, L deriva de aminoetilpiperazina ou etilenodiamina e M é H, sódio ou potássio. 3
6. Mistura de materiais corantes de acordo com uma ou mais das Reivindicações 3 até 5, que contém desde 50 até 95% por peso de um ou mais materiais corantes de fórmula (I) e desde 5 até 50% por peso de um ou mais dos materiais corantes de fórmula (II), com base no peso dos materiais corantes (I) e (II).
7. Mistura de materiais corantes de acordo com uma ou mais das Reivindicações 3 até 6, que contém desde 70 até 95% por peso de um ou mais materiais corantes de fórmula (I) e desde 5 até 30% por peso de um ou mais dos materiais corantes de fórmula (II), com base no peso dos materiais corantes (I) e (II).
8. Processo de preparação de um material corante de fórmula I como reivindicado em uma ou mais das Reivindicações 1 até 7, fazendo reagir uma orto-fenilenodiamina de fórmula (III) :
em que R1 e R2 são definidos como apresentado acima, com um composto de fórmula (IV): 4 4
(IV), em que X1 e M são definidos como apresentado na Reivindicação 1 e X5 é um átomo ou grupo instável capaz de reagir com uma amina, preferivelmente cloro, e com um composto de fórmula (V):
5 em que X2, X5 e M são definidos como apresentado na Reivindicação 1.
9. Processo de preparação de uma mistura de materiais corantes como reivindicada em uma ou mais das Reivindicações 3 até 7: a) por mistura mecânica dos corantes individuais de fórmulas (I) e (II) em forma sólida ou na forma de soluções aquosas nas proporções requeridas, ou b) por síntese através das reacções de condensação habituais utilizando misturas apropriadas de compostos de fórmulas (III), (IV), (V) e de um composto de fórmula H-L- H, em que L é definido como apresentado na Reivindicação 3.
10. Processo de tingimento e impressão de materiais de fibras que contenham hidroxi e/ou carboxamido, em que se utiliza um material corante de fórmula (I) de acordo com as Reivindicações 1 e/ou 2 ou uma mistura de materiais corantes de acordo com uma ou mais das Reivindicações 3 até 7. Lisboa, 14 de Maio de 2007
PT04020967T 2003-09-12 2004-09-03 Corantes vermelhos reactivos com elevada firmeza à luz. PT1514905E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0321437.6A GB0321437D0 (en) 2003-09-12 2003-09-12 High light fastness reactive red dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT1514905E true PT1514905E (pt) 2007-05-31

Family

ID=29227002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT04020967T PT1514905E (pt) 2003-09-12 2004-09-03 Corantes vermelhos reactivos com elevada firmeza à luz.

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7026458B2 (pt)
EP (1) EP1514905B1 (pt)
JP (1) JP2005089753A (pt)
KR (1) KR20050027059A (pt)
CN (1) CN100365073C (pt)
AT (1) ATE355334T1 (pt)
BR (1) BRPI0403782A (pt)
CA (1) CA2480922A1 (pt)
DE (1) DE602004004963T2 (pt)
ES (1) ES2281727T3 (pt)
GB (1) GB0321437D0 (pt)
HK (1) HK1072066A1 (pt)
MX (1) MXPA04008801A (pt)
PL (1) PL1514905T3 (pt)
PT (1) PT1514905E (pt)
TW (1) TWI348484B (pt)
ZA (1) ZA200407291B (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007505965A (ja) * 2003-09-23 2007-03-15 クラリアント インターナショナル リミティド ［（４−［２−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ヒドロキシナフト−１−イルアゾ］アニリノ）−１，３，５−トリアジニル］部分を含む染料
CA2560957A1 (en) * 2004-05-19 2005-12-01 Clariant Finance (Bvi) Limited Bridged monoazo dyes
EP4035626A1 (en) * 2008-06-06 2022-08-03 Edwards Lifesciences Corporation Low profile transcatheter heart valve
CN102408746A (zh) * 2011-10-13 2012-04-11 褚平忠 一种高温型活性红色染料的制备方法
CN112679981B (zh) * 2020-12-21 2021-12-14 江苏德美科化工有限公司 一种高温用高耐氯棉用活性红色染料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB854432A (en) * 1958-03-05 1960-11-16 Ici Ltd New triazine azo dyestuffs
AU9275898A (en) * 1997-10-24 1999-05-17 Avecia Limited Disazodyes for ink jet printing
GB9724975D0 (en) * 1997-11-27 1998-01-28 Zeneca Ltd Composition
US6319290B1 (en) * 1998-12-11 2001-11-20 Clariant Finance (Bvi) Limited Fiber-reactive disazo dyestuffs

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200407291B (en) 2005-07-20
TWI348484B (en) 2011-09-11
KR20050027059A (ko) 2005-03-17
JP2005089753A (ja) 2005-04-07
HK1072066A1 (en) 2005-08-12
BRPI0403782A (pt) 2005-05-24
US7026458B2 (en) 2006-04-11
CA2480922A1 (en) 2005-03-12
ATE355334T1 (de) 2006-03-15
PL1514905T3 (pl) 2007-07-31
TW200523325A (en) 2005-07-16
CN100365073C (zh) 2008-01-30
US20050059811A1 (en) 2005-03-17
DE602004004963T2 (de) 2007-06-14
MXPA04008801A (es) 2005-03-15
EP1514905B1 (en) 2007-02-28
CN1607220A (zh) 2005-04-20
DE602004004963D1 (de) 2007-04-12
EP1514905A1 (en) 2005-03-16
GB0321437D0 (en) 2003-10-15
ES2281727T3 (es) 2007-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT1514905E (pt) Corantes vermelhos reactivos com elevada firmeza à luz.
US5059681A (en) Bis-azotriazinyl reactive dyes having an n-alkyl-phenylenediamine link
ES2342254T3 (es) Azo colorantes.
CA2446784C (en) Fibre reactive scarlet azo dyes
JP2002532606A (ja) 繊維反応性ジスアゾ染料
US20040107517A1 (en) Fibre reactive azo dyes
KR20030041159A (ko) 섬유 반응성 모노아조 염료의 구리 착물
JPH06157931A (ja) 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び染料としてのその用途
BR0113061B1 (pt) corantes solúveis em água, reativos com fibras, processo para sua preparação e seu emprego.
PT1311621E (pt) Corante azo reactivo, processo para a sua preparação e sua utilização
US20060162100A1 (en) Dye mixtures of fibre-reactive azo dyes and use thereof for dyeing material containing hydroxy-and/or carboxamido groups
WO2005005551A1 (en) Water-soluble macrocyclic azacalixarenes
US7038023B2 (en) Fibre reactive azo dyes
EP0242850A1 (de) Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
CZ371392A3 (en) Bisazo compounds and process of dyeing or printing fibrous materials in which they are employed
US5197992A (en) Reactive dyes
DE19611636A1 (de) Wasserlösliche, rotfärbende faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR20050044536A (ko) 섬유-반응성 아조 염료
Bates Synthesis and Application of Cross-Linking Agents for Lyocell Fibres
WO2004026966A1 (en) Dye mixtures of fibre-reactive azo dyes and use thereof for dyeing material containing hydroxy- and/or carboxamido groups