JPS59174648A - モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて染色または
捺染する方法に関する。

さらに詳しくは、下記一般式（月 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは一８０２０Ｈ＝Ｃｋ１
２ｄ１　タハ−８Ｏ２０Ｈ２ＣＨ２Ｚ　、　Ｚ　ハフ　
ルカ’）　（Ｄ作用によって脱離する基、Ａは置換基を
有していてもよいフェニレン基またはナフチレン基、Ｊ
　　　　　　）３は置換基を有していてもよいフェニル
基またはナフチル基を表わし、Ｒ１は置換されていても
よい低級アルキル基、Ｒ２は水素原子または置換されて
いてもよい低級アルキル基、Ｂ−３は水素原子、メチル
基またはスルホ基、Ｒ４はメチル基、カルボキシ基また
はメトキシカルボニル基、Ｒ５は水酸基またはアミノ基
を表わす。） で示されるモノアゾ化合物またはその塩およびそれを用
いて染色または捺染する方法に関する。

前記一般式（Ｉｌにおいて、Ｘで表わされるハロゲン原
子としては、特に塩素、臭素またはフッ素が好ましい。

２で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、た
とえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸
エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等がこれに
該当する。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選はれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホ基１個で置換されていてもよいナフチ
レン基であり、たとえば Ｈ３ ０ａｊｉ （式中、星印で示した結合は、−良一基に通じている結
合を意味する。） 等をあげることができる。

凡ｌおよびＲ２において、低級アルキル基としては、１
−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換
されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好ましい。

特に好ましいＲ１，Ｒ２としては、たとえば、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ。

−プロビル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、式−
ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、８−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ
ブチル基、８−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブ
チル基、２，８−ジヒドロキシプロピル基、８゜４−ジ
ヒドロキシブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチ
ル基、３−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エト
キシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
チル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモ
プロピル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基
、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、１．
２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２
−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルプロピル基
、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３
−メトキシカルボニルプロピル基、３−エトキシカルボ
ニルプロビル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４
−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキ
シメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メ
チルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカルボニル
オキシエチル基、３−メチルカルボニルオキシプロピル
基、３−エチルカルボニルオキシプロピル基、４−メチ
ルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニルオ
キシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、
３−スル示プロピル基、４−スルホブチル基、スルファ
モイルメチル基、２−スルファモイルエチル基、３−ス
ルファモイルプロピル基、４−スルファモイルブチル基
及びＲ２の場合のみ水素原子をあげることができる。

Ｂは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、ハロゲン、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、ニトロ基、スルホ基及びカルボキシ基の群か
ら選ばれる１、２又は３個の置換基により置換されてい
るフェニル基、又は１，２又は３個のスルホ基でｉ直換
されているナフチル基である。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソータ′塩、カリ塩、カルシウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

下記一般式（Ｉｌｌ Ｂ−Ｎｌ［２（Ｉｌｌ （式中、Ｂは前記の意味を有する。） で示される芳香族アミンをジアゾ化し、下記一般式（明 Ｌ２ （式中、Ｒ２、Ｒａ　、　ｆＬ４．几５は前記の意味を
有する。） で示されるピラゾロン誘導体と弱酸性から弱アルカリ性
でカップリングして 下記一般式ｆｌＶＩ Ｒａ Ｌ２ （式中、Ｂ　、　Ｒ２、Ｒｓ　、凡４．Ｒ５は前記の意
味を有する。） で示されるモノアゾ化合物を得る。

次いで、一般式＋ＩＶＩで示される化合物と下記一般式
■） １ （式中、Ｒ１，Ａ、Ｙ　は前記の意味を有する。） で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中−次的に
は温度−１０℃ないし４０℃でｐＨ２ないしｐＨ９に調
整しながら、二次的には温度２０℃ないし７０℃でｐＨ
２ないしｐＨ９に調整しながら、下記一般式ｆｉｌ Ｘ （式中、Ｘは前記の愈味を有する。） で示されるトリハロゲノトリアジン縮合させることによ
り、一般式（Ｉｌの化合物またはその塩を得ることがで
きる。

あるいは一般式（ＩＩ［ｌで示される化合物と一般式＋
Ｍ＋で示されるトリハロゲノトリアジンを水性媒体中、
温度−１０℃ないし４０℃でｐＨ２ないしｐＨ９に調整
しながら縮合させた後、一般式（ＩＩＩで示される芳香
族アミンのジアゾニウム塩と弱酸性から弱アルカリ性で
カップリンクさせ、次いで一般式■）で示される化合物
を温度２０℃ないし７０℃で、ｐＨ２ないしｐＨ９に調
整しながら縮合させることによっても一般式（月の化合
物またはその塩を得ることができる。

あるいは、一般式＋ｆｉｌ＋で示される化合物と一般式
Ｖ）で示される化合物を任意の順序で、一般式（％１１
で示されるトリハロゲノトリアジンと縮合させた後、一
般式（Ｉｌｌで示される芳香族アミンのジアゾニウム塩
と弱酸性から弱アルカリ性でカップリングさせることに
よっても、一般式（Ｉｌの化合物またはその塩を得るこ
とができる。

一般式（［１で示される芳香族アミンとしては、たとえ
ば ２−アミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸２−アミノ
−５−エチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−メト
キシベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−エトキシベン
ゼンスルホン酸２−アミノ−５−クロロベンゼンスルホ
ン酸２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホン酸２−ア
ミノ−５−アセチルアミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼンスルホン
酸 ２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸２−アミノ
−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸 ２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルポン酸２−アミ
ノ−４−エトキシベンゼンスル本ン酸３−アミノ−４−
メチルベンゼンスルポン酸８−アミノ−４−エチルベン
ゼンスルホン酸Ｉ　　　　　　　　３−アミノ−４−メ
トキシベ。ゼンスルホン酸８−アミノー４−エトキシベ
ンゼンスルホン酸３−アミノ−４−クロロベンゼンスル
ボン酸３−アミノ−４−ブロモベンゼンスルホン酸４−
アミノ−３−メチルベンゼンスルポン酸４−アミノ−８
−エチルベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−メトキシ
ベンゼンスルホン酸４−アミノ−８−エトキシベンゼン
スルホン酸４−アミノ−３−クロロベンゼンスルホン酸
４−アミノ−８−ニトロベンゼンスルポン酸２−アミノ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸２−アミノベンゼン−
１，５−ジスルホン酸２−７ミノ安息香酸 ２−アミノ−４−メトキシ安息香酸 ２−７　Ｅ　／　−５−メトキシ安息香酸２−アミノ−
４−アセチルアミノ安息香酸２−アミノ−５−アセチル
アミノ安息香酸２−アミノ−４−スルホ安息香酸 ２−アミノ−５−スルホ安息香酸 ４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジェトキシベンゼンスル本ン酸 ４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−エトキシベンゼンスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−５−エチルベンセン−１，４−ジスルホン
酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸 ２−アミノ−５−７セチルアミノベンセンー１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン１，４−
ジスルホン酸 ２−７ミノナフタレンー１−スルホン酸２−アミノナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸２−アミノナフタレン−
１，７−ジスルホン酸２−アミノナフタレン−１，５，
７−トリスルホン酸 ２−アミノナフタレン−８，６−ジスルホン酸 ２−アミノナフタレン−３，８−ジスルホン酸 ２−アミノナフタレン−８，６，８−トリスルホン酸 ２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸２−アミ
ノナフタレン−６，８−ジスルホン酸２−アミノナフタ
レン−４，６，８−）ジスルホン酸 等をあげることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用で
きる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料の
形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びボリヒニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえはリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かっ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重量、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノベンセンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特に老ルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素水性、耐塩素漂白性、耐汗性、耐酸加水分解
性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロ
ン性を有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及び
ウオツシュオフ性、さらに良好な溶解性と烏い吸尽・固
着性を有する点、染色温度や染浴比の変動による影響を
受けにくく安定した品質の染色物が得られる点において
特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々ｒ量部および重量％を表わす。

実施例１゜ 塩化シアヌル９．２部を０〜１０℃で水１００部に分散
させた液に、１−Ｎ−メチルアミノベンゼン−４−β−
スルフ１−トエチルスルホン１４．８部を水１００部に
ｐＨ５にして溶解させた液を１時間で加えた後、１５％
炭酸。

ナトリウム水溶液でＪ）Ｈ４〜５に調整しながら、０〜
１０℃で４時間攪拌する。

次いで、ｌ　−（４’−アミノフェニル）−８′−メチ
ルピラゾロン７．６部を加え、１５％炭酸ナトリウム水
溶液でｐＨ５〜６に調整しながら、３０℃まで昇温し、
同温度で３時間攪拌する。

再度、０〜１０℃まで冷却した後、１５％炭酸ナトリウ
ム水溶液でｐＨ６〜７に調整しながら、２−アミノナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸１５部のジアゾニウム塩
を１時間で加える。同温度、同ｐＨで５時間攪拌した後
、塩化ナトリウム４０部を加えて結晶を析出させ、濾過
した後、６０℃で乾燥して下記構造式のモノアゾ化合物
を得た。

Ｉ （λｍａｘ　４１２１ｍ） 実施例２〜１８ 実施例１の２−７ミノナフタレンー１，５−ジスルホン
酸の代りに下記構造の一般式１■１の化合物を、１−（
４’−アミノフェニル）−３−メチルピラゾロンの代り
に下記構造の一般式（１１１１の化合物を、１−Ｎ−メ
チルアミノベンゼン−４−β−スルフアートエチルスル
ホンの代りに下記構造の一般式１■１の化合物を、塩化
シアヌルの代りに下記構造の一般式（■）の化合物を用
いて、実施例１と同様の方法によりそれぞれ対応するモ
ノアゾ化合物を得た。

実施例１９゜ 実施例１に記載のモノアゾ化合物０．１，０．８および
０．６部を各々水２００部に浴解し、芒硝ｚｏｇと木綿
１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加え、
１時間染色する。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特
に日光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツ
プ性と良好な抜染性を有する鮮やかな黄色染色物を得た
。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例２０゜ 実施例２に記載のモノアゾ化合物０．８部を２００部の
水に溶解し、芒硝２ｏ部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行って諸堅牢度、特に日光、汗日光堅牢度の
すぐれた鮮明な黄色の染色物が得られたー 実施例２１゜ ０．１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０〜ｌＯ℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散
させる。これに１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−８−β
−スルフ１−トエチルスルホン１５．５部ヲ水１５０部
ニｐｔｆ（ｉにして溶解させた液を１時間で加えた後、
ｐｌ＝Ｉ２〜８に調整しながら０〜１０℃で２時間攪拌
する。

ついで２−アミノナフタレン−１−スルホン酸１１．１
部のジアゾニウム塩を１−（８’−７ミノフエニル）−
８−メチルピラゾロン７．６部にカップリングさせて得
た化合物を加え、１５％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ５
〜６に調整しながら３０℃に昇温し、同温度で８時間攪
拌する。

この液に塩化ナトリウム４０部を茄えて結晶を析出させ
、濾過し、洗浄した後６０℃で乾燥して下記構造式のモ
ノアゾ化合物を得た。

（λｍａｘ　４１　Ｑ　ｎｍ　） 実施例２２〜８８ 実施例２１の２−７ミノナフタレンー１−スルホン酸の
代りに下記構造の一般式（Ｉｌｌの化合物を、ｌ　−（
８’−アミノフェニル）−８−メチルピラゾロンの代り
番こ下記構造の一般式（［）の化合物を、１−Ｎ−二チ
ルアミノベンゼンー８−β−スルフ７−トエチルスルホ
ンの代りに下記構造の一般式（Ｖｌの化合物を、塩化シ
アヌルの代りに下記構造の一般式圏の化合物を用いて、
実施例２１と同様の方法によりそれぞれ対応するモノア
ゾ化合物を得た。

実施例８９ 実施例２１に記載のモノアゾ化合物０．１．０．８、お
よび０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝２０部を
加え、木綿１０部を加えて７０℃に昇温する。ついで８
０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で１時間染色
する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に
日光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性と良好な抜染性を有する黄色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例４０゜ 実施例２２に記載のモノアゾ化合物０．８部を２００部
の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて
６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、第三リン酸ソ
ーダ８部を加える。その温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度のすぐれた黄
色の染色物が得られた。

実施例４１゜ 色糊組成 実施例１に記載のモノアゾ化合物　　　５部尿　　　素
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルキン酸
ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　勘　　　　　
　　　　　　　　　　　２５部重　　　曹　　　　　　
　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　
　　　　１８部上記組成を持った色糊をシルケット加工
線ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間
スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、
乾燥して仕上げる。

この様にして諸堅牢度のすぐれた鮮明な黄色の捺染物が
得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙ　バー８０２ＣＭ＝（Ｍ
   ２　＊ｒ：　ｆ、ｔ　−８０２ＣｊｌｚＣＨ２Ｚ　、　
   Ｚ　ハｙルカリｃ７）作用によって脱離する基、Ａは置
   換基を有していてもよいフェニレン基またはナフチレン
   基、Ｂは置換基を有していてもよいフェニル基または≠
   メチル基を表わし、Ｒ＋は置換されていてもよい低級ア
   ルキル基、Ｒ２は水素原子または置換されていてもよい
   低級アルキル基、凡３は水素原子、メチル基猿たはスル
   ホ＆　、Ｒ’はメチル基、カルボキシ基またはメトキシ
   カルホニル基、Ｒ５は水酸基またはアミノ基を表わす。 ） で示されるモノアゾ化合物またはその塩、（式中、Ｘは
   ハロゲン原子、Ｙは−ｓｏ　２　ａｎ＝ＯＨ２マタハ−
   ８ＯｚＯＨｚＣＨ２ＺＸＺ　ハフ＃　力’Ｊ　（７）作
   用によって脱離する基、Ａは置換基を有していてもよい
   フェニレン基またはナフチレン基、Ｂは置換基を有して
   いてもよいフェニル基またはナフチル基を表わし、Ｋｌ
   は置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ２は水素原
   子または置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ３は
   水素原子、メチル基またはスルホ基、Ｒ＜はメチル基、
   カルボキシ基またはメトキシカルボニルちぞ５は水酸基
   またはアミノ基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物またはその塩を用いて染色ま
   たは捺染、する方法。