TWI411649B - 反應性染料、彼之製法及彼之用途 - Google Patents

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Description

反應性染料、彼之製法及彼之用途
本發明係有關纖維反應性偶氮染料之技術領域。
市面上利用纖維反應性染料染色的實務已經使得對染色品質和染色操作的經濟情況有較高的期望。因而對於具有改良性質之新穎的纖維反應性染料持續地仍有需要。特別是對於具有黃色色調的染料,仍然需要可提供高色彩強度的反應性染料。
文獻已揭示有許多種纖維反應性染料可用於染色或印染含羥基及/或羧醯胺基的纖維,特別是例如纖維素纖維,以產生黃色染色。
染料中,特別是DE 29 27 102 A、DE 31 02 287、和EP 0 021 105 A1所揭示者,具有產業利益。然而,傳統的染黃色用染料無法充份地符合最新的需求,例如,應用於特定染色方法、纖維的可染性和所得的染色堅牢度性質。
EP 0 567 036 A1進一步揭示染黃色用纖維反應性染料,其無法充份地符合上述的標準。特別是於纖維素纖維之產物的色彩強度無法令人滿意。
因而,本發明提供比EP 0 567 036 A1所揭示的染料令人驚訝地具有顯然更高的色彩強度的染色之染料和染料混合物。
因此,本發明係有關一種通式(1)所示的染料
其中M是氫或鹼金屬,及X是氯或氟。
本發明亦有關一種染料混合物,其包含一或多種通式(1)所示的染料,以及一或多種其他的纖維反應性染料。
本發明之較佳的染料混合物包含一或多種式(1)所示的染料,以及至少一種選自通式(2)、(3)和(4)所示的染料
其中D是苯或萘基團;R1 是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基或-SO3 M;R2 是胺基、(C1 -C4 )-烷基或經-COOM、-SO3 M或-SO2 -Y1 取代之(C1 -C4 )-烷基;R3 是氫、氯、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基或-SO3 M;R4 是氫、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基;R5 是氫或-CO-R2 或具有Z的定義;Y1 是乙烯基或是經鹼可除去的取代基取代在β位置之乙基;Z是纖維反應性基團,選自鹵嘧啶類、二氯-喹噁啉類或鹵三嗪類系列;m是1、2或3;n是0或1;及M是如上所定義。
於通式(1)至(4)中,鹼金屬M較宜是鈉、鉀或鋰。(C1 -C4 )-烷基可為直鏈或支鏈,且可為,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基。甲基和乙基是特別合宜的。對於(C1 -C4 )-烷氧基亦有類似的定義和變化,因此,甲氧基或乙氧基是特別合宜的。
取代基R1 較宜是氫、甲基或甲氧基。取代基R2 較宜是甲基或胺基。取代基R3 較宜是氫、甲基、甲氧基或氯。取代基R4 較宜是氫、甲基或甲氧基。
在乙基Y1 的β位置上之鹼可除去的取代基特別是氯、硫酸基、硫代硫酸基、磷酸基、(C2 -C5 )-烷醯氧基(例如乙醯氧基)、和磺基苯甲醯氧基。Y1 特別宜是乙烯基或β-硫酸基乙基。
基團“硫酸基”、“硫代硫酸基”和“磷酸基”不只包含其酸的形式亦包含鹽的形式。因此,硫代硫酸基係如通式-S-SO3 M所示,磷酸基係如通式-OPO3 M2 所示,及硫酸基係如通式-OSO3 M所示,其中各式中的M係如上所定義。
通式(2)中之基團(MO3 S)m -D-較宜是如通式(5)、(6)或(7)所示:
其中M和m分別係如上所定義。
通式(2)中之基團(MO3 S)m -D-特別合宜的是通式(5a)至(5c)所示的基團,亦是通式(7a)至(7e)所示的基團:
選自鹵嘧啶類系列之纖維反應性基團Z特別是如通式(8)所示:
其中X1 至X3 各自獨立地為氫、氰基或鹵素,特別是氟或氯,先決條件是X1 至X3 中至少一者是鹵素。
選自鹵嘧啶類系列之特別合宜的纖維反應性基團是如通式(8a)至(9g)所示:
選自鹵三嗪類系列的纖維反應性基團Z特別是如通式(9)所示;
其中X4 是鹵素,特別是氟或氯,或-NHCN或是X5 ;及X5 是通式(10)所示之基團
其中R6 是氫或(C1 -C4 )-烷基,特別是甲基;B是(C2 -C6 )-伸烷基(特別是伸乙基)、插入有雜原子(特別是-O-)的(C2 -C6 )-伸烷基、或伸苯基;及Y1 是如上所定義。
選自鹵三嗪類系列之特別合宜的纖維反應性基團是如通式(9a)至(9g)所示:
其中M是如上所定義。
通常,本發明之染料混合物中,通式(1)所示的染料是以90重量%至10重量%之量存在,宜為70重量%至30重量%,更宜為60重量%至40重量%,及至少一種選自通式(2)、(3)和(4)之染料是以10重量%至90重量%之量存在,宜為30重量%至70重量%,更宜為40重量%至60重量%,均以染料的總重量計。
含有-SO2 -Y1 基之通式(2)至(4)所示的染料可存在於其中個別的染料間的差異只在於反應性基團-SO2 -Y1 之混合物中。此種混合物較宜含有,例如,通式(2)、(3)或(4)所示的染料(其中Y=乙烯基)和通式(2)、(3)或(4)所示的染料(其中Y=β-硫酸乙基)。呈乙烯磺醯基形式的染料的含量以特定染料發色團為基礎計可至多約30 mol%。較佳的是,乙烯磺醯基染料與β-乙基-經取代的染料之莫耳比是介於5:95和30:70之間。
本發明之通式(1)所示的染料以及本發明之染料混合物通常以固體或液體(溶解)形態的調合物形式存在。在固體形態中,其通常包括在水溶性染料,特別是纖維反應性染料,所慣用的電解質鹽類,例如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉,且可另包括慣用於市售染料中的助劑,例如能在水溶液中將pH定在3與7之間的緩衝物質(如乙酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉、檸檬酸鈉及磷酸氫二鈉),或少量的乾燥劑(siccatives),或者,當其以液態水溶液形態存在(其中包括某比例之在印染糊料中慣用類型的增稠劑)時,其亦可包括確保這些調合物有較長壽命的物質,例如防黴劑。
本發明之通式(1)所示的染料以及本發明之染料混合物較宜以染料粉末或染料顆粒的形態存在,含有佔粉末或顆粒之10重量%至80重量%之亦稱為標準化劑(standardizing agent)的電解質鹽類。顆粒具有特別是50至500 μm的顆粒大小。這些固體調合物還可包括以該調合物為基準計,總量為至多10重量%的前述緩衝物質。當染料或染料混合物存在於水溶液中時,水溶液中之染料總含量是至多約50重量%,例如介於5重量%和50重量%之間,所述水溶液中之電解質鹽類的含量,以該水溶液為基準計,宜低於10重量%。水溶液(液體調合物)通常可含有前述緩衝物質,其含量為至多10重量%,宜為至多2重量%。
本發明之通式(1)所示的染料可經由令通式(11)所示的單偶氮化合物
(其中M是如上所定義)經通式(12)所示的三嗪化合物醯化
(其中X是如上所定義),及接著令所得之通式(13)所示化合物
經N-甲基牛磺酸縮合而製得。
通式(11)所示的單偶氮化合物已揭示於DE-A 4425222,因而可根據類似於該文獻所揭示的方法而製備。
為了製備本發明之通式(1)所示的染料(其中X是氯),通式(11)所示的單偶氮化合物與氰尿醯氯之醯化反應以及接著與N-甲基牛磺酸的縮合反應係於弱酸性至中性的範圍內進行。醯化反應之反應溫度通常是20-40℃,縮合反應之反應溫度通常是50-60℃。
本發明之通式(1)所示的染料(其中X是氟)較宜是經由令通式(11)所示的單偶氮化合物經氰尿醯氟在0至-2℃下於弱酸範圍內進行醯化反應及接著與N-甲基牛磺酸於中性至弱酸性範圍內在20-25℃下進行縮合反應而製得。
本發明之染料混合物是經由將個別的染料以所欲的重量比率機械混合而製得。個別的染料可以染料粉末或染料溶液的形態應用,或者以調配的商業形態應用,即,例如含有慣用助劑之粉末、顆粒或液體品牌。
通式(2)和(3)所示的染料是為已知的,已揭示於,例如,DE-A 3102287、US 5298607、EP 0 021 105 A1和DE-A 1911427。其可根據類似於該文獻所揭示的方法而製備。同樣地,通式(4)所示的染料已被廣泛地揭示,且可經由標準的合成方法製得。
為了修色(shading)的目的,本發明之染料和染料混合物另外包含佔染料總重量之至多5重量%之纖維反應性染料。“修色用染料(shading dye)”可藉由慣用的混合方式加入,或者可於與本發明之染料或染料混合物合成的同一反應批次中以化學方法製得及併入染料或染料混合物中。
本發明之染料和染料混合物可用於染色或印染含羥基及/或羧醯胺的材料,且對此目的而言,擁有有價值的實施特徵。
因此,本發明亦有關使用本發明之通式(1)所示的染料以及本發明之染料混合物於染色或印染含羥基及/或羧醯胺的材料的用途,或詳言之,本發明係有關利用傳統方法染色或印染所述材料的方法。
含羥基及/或羧醯胺的材料可以,例如,片狀結構體或自支撐(self-supporting)薄膜的形式存在,但特別是以纖維的形式存在。因此,纖維宜是織物纖維,例如編織物或紗線,其可以絞紗或筒紗的形式應用。
含羧醯胺的材料是例如天然和合成的聚醯胺及聚胺基甲酸酯,例如毛料和其他動物毛髮、蠶絲、皮革、尼龍-6,6、尼龍-6、尼龍-11和尼龍-4。
天然或合成來源之含羥基的材料為較佳,例如纖維素纖維材料或其再生產物和聚乙烯醇。纖維素纖維材料較宜是棉料,但亦可為其他的植物纖維,例如亞麻、大麻、黃麻及苧麻纖維。再生纖維素纖維是例如膠黏短纖維(staple viscose)及膠黏長絲(filament viscose),亦可為化學改質的纖維素纖維,例如胺化的纖維素纖維或於例如WO 96/37641和WO 96/37642以及EP-A-0 538 785和EP-A-0 692 559中所揭示的纖維。
本發明之染料和染料混合物可利用已知的水溶性染料的應用技術,特別是纖維反應性染料所用者,而應用和固著於所述之基材上,特別是所述之纖維材料。例如,於纖維素纖維上,藉由浸染法(exhaust method),以大浴比(long liquor)亦可以小浴比(short liquor),例如染液與被染物之比率為5:1至100:1,較宜為6:1至30:1,必要時利用各種酸結合劑和任意地天然鹽類(例如氯化鈉或硫酸鈉),而得到具有非常好的色量的染色。較宜是水性染浴中,在40至105℃的溫度下,任意地在至多130℃的溫度下,在超計大氣壓下,但宜在30至95℃下,特別是45至65℃,在有或無慣用的染色助劑的存在下進行染色。
在此一可行的步驟是將材料導入溫的染浴中,並緩緩地將染浴加熱至所欲的染色溫度,並在此溫度下完成染色過程。必要時,可於染浴中加入會加速染料的浸染的中性鹽類,但必須在已達到實際染色溫度之後才加入。
壓染法(padding process)同樣地可以在纖維素纖維上獲得優異的色量與極佳的色彩積聚,以習用方式在室溫或升溫(例如至高約60℃)下捲置(batching)處理,或者以連續的方式,例如利用壓-乾-壓蒸法(pad-dry-pad steam process)使用蒸汽或乾熱,而將染料固著。
同樣地,纖維素纖維之慣用印染方法可產生具有明確輪廓與清楚白色背景的濃烈著色印跡,該慣用的印染方法可以單階段進行,例如以含有碳酸氫鈉或一些其他酸結合劑的印染糊料進行印染,然後在100至103℃下蒸汽處理;或以兩階段進行,例如以中性或弱酸性印染色料印染,然後藉由使印染過的材料通過含有電解質的熱鹼浴,或是用含有電解質的鹼性壓染液(padding liquor)過度壓染(overpadding)之後,再將經鹼過度壓染的材料進行捲置、或蒸汽、或乾熱處理而加以固著。印染結果極少(或完全不會)受到固著處理條件的變動的影響。
當依據慣用熱固著法以乾熱方式固著時,使用120至200℃的熱空氣。除了慣用的101-103℃蒸汽之外,也可以使用溫度至高160℃的過熱蒸汽與高壓蒸汽。
會影響本發明之染料和染料混合物於纖維素纖維上的固著之酸結合劑是例如無機或有機酸之鹼金屬以及鹼土金屬的水溶性鹼性鹽類,或於受熱下會釋出鹼的化合物,亦可為鹼金屬矽酸鹽類。特別適合的是鹼金屬氫氧化物以及弱至中強度無機或有機酸的鹼金屬鹽類,較佳的鹼金屬化合物是鈉和鉀化合物。此類酸結合劑是例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、磷酸三鈉或水玻璃或其混合物,例如氫氧化鈉水溶液和水玻璃的混合物。
當本發明之染料和染料混合物以染色和印染方式應用時,於纖維素纖維材料上展現優異的色彩強度。
由本發明之染料和染料混合物所得到的染色和印染具有光亮的色澤;更特別地,纖維素纖維材料上的染色和印染具有良好的耐光性,特別是良好的耐濕性,例如耐清洗性、耐磨性、耐水性、耐海水性、耐交叉染色性及耐酸和鹼性汗漬性,還有對熱定型、摺疊及摩擦的良好堅牢度。此外,在慣用之沖洗以除去未固著的染料部份之後處理後所得的纖維素染色展現優異的耐濕性,特別是,由於其在冷水中具有良好的溶解性,因此未固著的染料部份可容易地沖洗掉。
此外,本發明之染料混合物亦可用於毛料的纖維反應性染色。此外,也可將已經過無縮絨或低縮絨處理的毛料(參見,例如H.Rath,Lehrbuch der Textilchemie,Springer-Verlag,3rd edition(1972),pages 295-299,尤其是Hercosett法之處理(page 298);J.Soc.Dyers and Colourists 1972,93-99,and 1975,33-44)染色而得到極佳的堅牢度性質。對毛料的染色程序在此係以傳統方式於酸性介質中達成。舉例而言,可將乙酸及/或硫酸銨或乙酸與乙酸銨或乙酸鈉加入染浴中,以獲得所要的pH值。為了得到均染度(levelness)可接受的染色,建議添加慣用的均染劑,例如基於氰尿醯氯與三倍莫耳量胺基苯磺酸及/或胺基萘磺酸之反應產物的均染劑,或基於例如硬脂胺與環氧乙烷的反應產物的均染劑。舉例而言,較佳為令本發明之染料或染料混合物先從在pH監測下pH值在約3.5至5.5之間的酸性染浴進行浸染法(exhaust process),接著令pH值於朝向終點的染色期間移到中性及任意地到至高pH 8.5的弱鹼性範圍,特別是用於深度染色時,使染料與纖維之間產生完整的反應鍵。同時,把未反應結合的染料部份去除。
在此所述之步驟也可應用於在以其他天然聚醯胺或合成聚醯胺及聚胺基甲酸酯所構成的纖維材料上產生染色。通常,欲染色的材料係於約40℃的溫度下導入染浴中,於其中攪拌一段時間,接著將染浴調整至所欲的弱酸性,宜為弱乙酸pH,實際的染色係在60至98℃的溫度下進行。然而,染色亦可在沸騰情況下或於密封的染色裝置內在至高106℃的溫度下進行。由於本發明之染料和染料混合物的水溶性非高良好,因此其亦可有效地應用於習用的連續染色方法。本發明之染料和染料混合物色彩強度非常高。
所述的染料和染料混合物亦可調製成供數位化織物印染用之印染油墨。
因此,本發明亦有關印染油墨,其包含本發明之通式(1)所示的染料或本發明之染料混合物。
本發明之通式(1)所示的染料或本發明之染料混合物於所述之印染油墨中的含量範圍以油墨的總重計為,例如,自0.1重量%至50重量%,宜為1重量%至30重量%,及更宜為1重量%至15重量%。
對於連續流動染色法中所用的油墨,可藉由添加至電解質而調整導電性為0.5至25 mS/m。可用的電解質包含,例如,硝酸鋰和硝酸鉀。
本發明的印染油墨可含有,以油墨總重計,總量為1-50重量%,較佳為5-30重量%的有機溶劑。
適用的有機溶劑的範例是醇類,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、第三丁醇、和戊醇;多元醇類,例如1,2-乙二醇、1,2,3-丙三醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、2,3-丙二醇、戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、己二醇、D,L-1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、和1,2-辛二醇;聚烷二醇類,例如聚乙二醇和聚丙二醇;具有2至8個伸烷基的烷基二醇類,例如單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫代乙二醇、硫代二乙二醇、三乙二醇丁醚、己二醇、丙二醇、二丙二醇、和三丙二醇;多元酯的低級烷基醚類,例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、四乙二醇單甲醚、四乙二醇單丁醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、和三丙二醇異丙醚;聚烷二醇醚類,例如聚乙二醇單甲醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇三癸醚、和聚乙二醇壬苯醚;胺類,例如甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙醯基乙醇胺、N-甲醯基乙醇胺、和乙二胺;脲衍生物,例如脲、硫脲、N-甲基脲、N,N’-ε-二甲基脲、伸乙基脲、和1,1,3,3-四甲基脲;醯胺類,例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、和乙醯胺;酮類或酮醇類,例如丙酮、和雙丙酮醇;環狀醚類,例如四氫呋喃、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苯甲醇、2-丁氧基乙醇、γ-丁內酯、ε-己內醯胺;以及,環丁碸(sulfolane)、二甲基環丁碸、甲基環丁碸、2,4-二甲基環丁碸、二甲碸、丁二烯碸、二甲亞碸、二丁亞碸、N-環己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯烷酮、1-(3-羥丙基)-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-雙甲氧基甲基咪唑烷、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、丁內酯、二噁烷、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸酯、乙基戊基醚、1,2-二甲氧基丙烷、和三甲基丙烷。
印染油墨還可包含慣用添加劑,例如黏度調節劑,以將黏度設定在20至50℃的溫度範圍下為在1.5至40.0 mPas範圍內。較佳的油墨具有1.5至20 mPas的黏度,特別合宜的油墨具有1.5至15 mPas的黏度。
適用的黏度調節劑包括流變性添加劑,其範例包括下列者:聚乙烯基己內醯胺、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚醚聚醇、組合增稠劑、聚脲、聚胺基甲酸酯、藻酸鈉、經改質之半乳甘露聚糖類、聚醚脲、和非離子性纖維素醚類。
本發明之油墨還可包括的添加劑有表面活性物質,用於將表面張力設定為20至65 mN/m,其在適當時可經調整以適合於所用的方法(熱或壓力技術)。
適用的表面活性物質的範例包括,例如,所有種類的表面活性劑,較佳為非離子性表面活性劑,二乙二醇丁醚和1,2-己烷二醇。
本發明之油墨還可包含慣用的添加劑,例如用於防止黴菌和細菌生長的物質,其含量以油墨總重計為,例如,0.01重量%至1重量%。
該油墨可以傳統方式於水中混合各成份而製得。
本發明的油墨適用於噴墨印染法以供印染種類繁多的任何經預處理過的材料,例如蠶絲、皮革、毛料、聚醯胺纖維和聚胺基甲酸酯,特別是所有種類的纖維素纖維材料。此類纖維材料的範例包含天然纖維素纖維,例如棉料、亞麻和大麻、和漿粕(pulp)和再生纖維素。本發明的油墨亦適用於印染存在於混合纖維中之經預處理過的含羥基及/或胺基的纖維,例如棉料、蠶絲、或毛料與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物。
不同於印染油墨中已經含有反應性染料的所有固著用化學劑和增稠劑之傳統的織物印染,在噴墨印染中,助劑必須以分開的預處理步驟施加於織物基材。
織物基材(例如纖維素纖維和再生纖維素纖維以及蠶絲和毛料)的預處理,係在印染之前以水性鹼液進行。要固著反應性染料需要用鹼(例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、磷酸三鈉、矽酸鈉、或氫氧化鈉)、鹼供給劑(例如氰乙酸鈉或甲酸鈉)、增溶物質(例如脲)、還原抑制劑(例如硝基苯磺酸鈉)、以及當應用於印染油墨時用以防止圖案(motifs)流動的增稠劑。後者是,例如,藻酸鈉、經改質的聚丙烯酸酯、及高醚化的半乳甘露聚糖。
這些預處理劑係利用無接觸噴灑技術、利用泡沫施加方式、或使用經適當調整的噴墨技術,使用適當施加器(例如2-或3-道壓染筒),定量均勻地施用於織物基材上,然後乾燥經此處理過的基材。印染之後,在120至150℃下乾燥織物纖維材料,然後予以固著。
噴墨印染可在室溫下固著,或以飽和蒸汽、過熱蒸汽、熱空氣、微波、紅外線幅射、雷射或電子束或其他適合的能量轉移方法予以固著。
單階段與兩階段固著操作二者之間有所差異。在單階段固著中,固著所需之化學劑已經在織物基材上。在兩階段固著中,不需要這種預處理。固著只需要鹼,而該鹼係在噴墨印染之後、固著操作之前施加,二者之間不需要進行乾燥步驟。也不需要另外的添加劑,如脲或增稠劑。
固著之後進行印染後處理,其係獲得良好堅牢度、高亮度及無缺點白色背景的必要條件。
以本發明之油墨所得的印染,尤其是在纖維素纖維材料上所得者,具有高色彩強度及不只是在酸性範圍而且也在鹼性範圍中的高纖維-染料結合安定性,且還具有良好的耐光性和極佳的耐溼性質,諸如耐清洗性、耐水性、耐海水性、耐交叉染色性及耐汗漬性,以及對熱定型、摺疊及摩擦的良好堅牢度。
下列實例係用以例示本發明。其中份數及百分比係為重量計,除非另有指明。重量份與體積份之間的關係為公斤對公升之關係。實例中以化學式表示之化合物係呈鈉鹽形式,因為其通常係以其鹽的形式合成和單離得到,宜為鈉或鉀鹽,並以其鹽的形式用於染色。在下述實例中(尤其是在表格實例中)所示的起始化合物可以游離酸形式或同樣地以其鹽形式(較佳為鹼金屬鹽,例如鈉或鉀鹽)用於合成。
實例1
由800份水和114份式(11)所示的單偶氮化合物(其中M是鈉)所組成的懸浮液經碳酸鈉調整至pH 5。接著加入36.9份氰尿醯氯,令反應混合物在室溫下攪拌2小時,且同時以碳酸鈉維持在pH 5.5至6.0。將反應混合物加熱至35-40℃及接著在pH 5.5-6.0下攪拌90分鐘,以使完成反應。
所得的懸浮液與81.22份中性之35%的N-甲基牛磺酸溶液混合。接著使反應混合物在50-60℃下攪拌8小時,且同時藉由加入碳酸鈉而維持在pH 5-6。
收拾所合成的溶液以得到含電解質之式(1a)所示的化合物
其具有非常好的染料性質,且當以纖維反應性染料所慣用的方法應用和固著於例如棉料上時,提供具有良好的耐光性和耐濕性之濃烈的微紅黃色染色和印染。所得之染色的高色彩強度是特別顯著的。
實例2
經以碳酸鈉調整至pH 7之由2000份水和114份式(11)所示的單偶氮化合物(其中M是鈉)所組成的溶液與40.5份氰尿醯氟在0℃下混合20分鐘。藉由加入碳酸鈉而使pH降至6並維持在pH 6。接著攪拌反應混合物20分鐘。
接著,逐滴加入81.2份中性之35%的N-甲基牛磺酸水溶液。接著使反應混合物在pH 6.5下攪拌4小時,期間使之緩緩地升溫至室溫。
收拾所合成的溶液以得到含電解質之式(1b)所示的化合物
其具有非常好的染料性質,且當以纖維反應性染料所慣用的方法應用和固著於例如棉料上時,提供具有良好的耐光性和耐濕性之濃烈的微紅黃色染色和印染。所得之染色的高色彩強度是特別顯著的。
實例3
混合1000份所合成的水溶液(含有84份式(1a)所示的染料)與1000份所合成的水溶液(含有91份式(2a)所示的染料),
以噴乾染料溶液的方式由混合溶液單離出染料(1a)與染料(2a)的莫耳混合比為50:50之本發明的染料混合物。由合成所得之染料混合物(含有電解質鹽類,例如氯化鈉和硫酸鈉)具有非常良好的染色性質,且以纖維反應性染料慣用的浸染法於例如纖維素纖維材料(例如棉料)或再生纖維素纖維上,可得到具有非常高的色彩強度之勻染的黃色染色。
實例4
混合1000份所合成的水溶液(含有168份式(1a)所示的染料)與1000份所合成的水溶液(含有105份式(3a)所示的染料),
以噴乾染料溶液的方式單離出所得的染料混合物。由合成所得之染料混合物(含有電解質鹽類,例如氯化鈉和硫酸鈉)中之染料(1a)與染料(3a)的莫耳混合比為50:50,其具有非常良好的染色性質,且以纖維反應性染料慣用的浸染法於例如纖維素纖維材料(例如棉料)或再生纖維素纖維上,可得到具有非常高的色彩強度之勻染的黃色染色。
實例5
混合800份水溶液(含有40份式(2b)所示的染料)
與700份水溶液(含有49份式(1b)所示的染料)。以噴乾染料溶液的方式由混合溶液單離出染料(2b)與染料(1b)的莫耳混合比為40:60之染料混合物。由合成所得之染料混合物(含有電解質鹽類,例如氯化鈉和硫酸鈉)具有非常良好的染色性質,且以纖維反應性染料慣用的浸染法於例如纖維素纖維材料(例如棉料)或再生纖維素纖維上,可得到具有非常高的色彩強度之勻染的黃色染色。
實例6至40
下列實例進一步揭示以下列本發明的染料為特徵之本發明的染料混合物。
實例6至40之混合物具有非常良好的實施特徵,且以慣用的染色和印染法(宜為纖維反應性染料慣用的應用和固著法)於文中所提及的材料(特別是纖維素纖維材料)上,可得到具有非常高的色彩強度之黃色染色和印染。

Claims (11)

  1. 一種通式(1)所示的染料, 其中M 是氫或鹼金屬,及X 是氯或氟。
  2. 一種染料混合物,其包含一或多種如申請專利範圍第1項之通式(1)所示的染料,以及一或多種其他的纖維反應性染料。
  3. 如申請專利範圍第2項之染料混合物,其包含一或多種通式(1)所示的染料,以及至少一種選自通式(2)、(3)和(4)所示的染料 其中D 是苯或萘基團;R1 是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基或-SO3 M;R2 是胺基、(C1 -C4 )-烷基或經-COOM、-SO3 M或-SO2 -Y1 取代之(C1 -C4 )-烷基;R3 是氫、氯、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基或-SO3 M;R4 是氫、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基;R5 是氫或-CO-R2 或具有Z的定義;Y1 是乙烯基或是經鹼可除去的取代基取代在β位置之乙基;Z 是纖維反應性基團,而其係選自鹵嘧啶類、二氯-喹噁啉類或鹵三嗪類系列;m 是1、2或3;n 是0或1;及M 是如上所定義。
  4. 如申請專利範圍第3項之染料混合物,其中通式(2)中之(MO3 S)m -D-基團表示通式(5a)至(5c)之基團以及通式(7a)至(7e)之基團
  5. 如申請專利範圍第3項之染料混合物,其中選自鹵三嗪類系列之纖維反應性基團Z係如通式(9)所示 其中X4 是鹵素或-NHCN或是X5 ;及X5 是通式(10)所示之基團 其中R6 是氫或(C1 -C4 )-烷基;B 是(C2 -C6 )-伸烷基、插入有雜原子的(C2 -C6 )-伸烷基 、或伸苯基;及Y1 是如上所定義。
  6. 如申請專利範圍第3至5項中任一項之染料混合物,其中通式(1)之染料是以90重量%至10重量%之量存在,且至少一種選自通式(2)、(3)和(4)之染料是以10重量%至90重量%之量存在,均以染料的總重量計。
  7. 一種製備如申請專利範圍第1項之通式(1)所示的染料之方法,其包含令通式(11)所示之單偶氮化合物 (其中M是如上所定義)經通式(12)所示的三嗪化合物醯化 (其中X是如上所定義),及接著令所得之通式(13)所示化合物 與N-甲基牛磺酸縮合。
  8. 一種使用如申請專利範圍第1項之通式(1)所示的染 料於染色或印染含羥基及/或羧醯胺的材料之用途。
  9. 一種使用如申請專利範圍第2至6項中任一項之染料混合物於染色或印染含羥基及/或羧醯胺的材料之用途。
  10. 一種印染油墨,其包含如申請專利範圍第1項之通式(1)所示的染料。
  11. 一種印染油墨,其包含如申請專利範圍第2至6項中任一項之染料混合物。
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