TWI490277B - 纖維反應性銅錯合物二偶氮染料 - Google Patents

纖維反應性銅錯合物二偶氮染料 Download PDF

Info

Publication number
TWI490277B
TWI490277B TW099101957A TW99101957A TWI490277B TW I490277 B TWI490277 B TW I490277B TW 099101957 A TW099101957 A TW 099101957A TW 99101957 A TW99101957 A TW 99101957A TW I490277 B TWI490277 B TW I490277B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
formula
alkyl
sulfo
hydrogen
Prior art date
Application number
TW099101957A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201035249A (en
Inventor
Joachim Eichhorn
Andreas Schrell
Original Assignee
Dystar Colours Distrib Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Colours Distrib Gmbh filed Critical Dystar Colours Distrib Gmbh
Publication of TW201035249A publication Critical patent/TW201035249A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI490277B publication Critical patent/TWI490277B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/515—Metal complex azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4416—Metal complex azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/02—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes
    • D06P1/10—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes containing metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

纖維反應性銅錯合物二偶氮染料
本發明處於纖維活性偶氮染料的技術領域。
用於將含羥基-和含甲醯胺基的材料染成紫色至藍色色調的纖維活性偶氮染料在文獻中進行了大量描述。然而，已知的染料通常具有某些性能缺陷，例如像，不充分的耐光性或在棉物上不足的或水平不夠的顏色提升力(良好的顏色提升力反映了當一染料以提高的染浴濃度用來產生更強染色的染色品來匹配時該染料的能力)、或過重依賴於染色操作中的波動的染色參數的給色量。該等缺陷的可能後果包括，例如，染色品部分上的差的重現性，這終究會影響該染色操作的底線。
因此對於具有改善的特性(諸如高的直接染色性結合未固著部分的易洗掉性)的新型活性染料存在著持續的需求。此外，它們還必須展現出良好的染色產量並具有高的活性，該目的更具體地說是提供具有高度的固色的染色品。
就本發明而言，現在已經發現了在高程度上具有上述特性的染料。
本發明提供具有式(I)的染料
其中R1 和R2 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素、或是具有式-SO2 -Z1 的一基團，其中Z1 係-CH=CH2 、-CH2 CH2 G或羥基，並且G係羥基或一鹼性可分離的基團；R3 係(C1 -C4 )-烷基；被磺基、羧基、鹵素、羥基、氨基或乙醯氨基取代的(C1 -C4 )-烷基；苯基；或被(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯氨基或脲基取代的苯基；R4 係氫或具有R3 的該等定義之一；f係0或1；D1 係具有式(1)的一基團
其中R5 和R6 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；並且X1 係氫或具有式-SO2 -Z2 的一基團，其中Z2 具有Z1 的該等定義之一；D1 係具有式(2)的一基團
其中R7 和R8 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；並且X2 具有X1 的該等定義之一；或者D1 係具有式(3)的一基團
其中R9 和R10 彼此獨立地具有R5 和R6 的該等定義之一；R11 係氫、(C1 -C4 )-烷基、或未取代的或被(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代的苯基；並且Z3 係具有式(4)或(5)或(6)的一基團
其中V係氟或氯；U1 和U2 彼此獨立地是氟、氯或氫；並且Q1 和Q2 彼此獨立地是氯、氟、氰胺基、羥基、(C1 -C6 )-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、巰基、(C1 -C4 )-烷基巰基、吡啶基、羧基吡啶基或氨甲醯基吡啶基、或是具有式(7)或(8)的一基團
其中R12 係氫、(C1 -C4 )-烷基、磺基-(C1 -C4 )-烷基、未取代的苯基或被(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯氨基或脲基取代的苯基；R13 和R14 彼此獨立地具有R12 的該等定義之一或一起形成具有式-(CH2 )j -的一基團(其中j係4或5)、或具有式-(CH2 )2 -E-(CH2 )2 -的一基團，其中E係氧、硫、磺醯基或-N((C1 -C4 )-烷基)-；W係未取代的亞苯基；被1個或2個選自下組的取代基所取代的亞苯基，該組的構成為：(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羧基、磺基、氯以及溴；未取代的亞萘基；被1個或2個磺基所取代的亞萘基；(C1 -C4 )-亞烷基-亞芳基；被氧、硫、磺醯基、-NH-、羰基、-CONH-或-CON(CH3 )-所斷開的(C1 -C4 )-亞烷基-亞芳基；(C2 -C6 )-亞烷基；被氧、硫、磺醯基、-NH-、羰基、-CONH-或-CON(CH3 )-所斷開的(C2 -C6 )-亞烷基；亞苯基-CONH-亞苯基；或其中一個或兩個亞苯基都各自被1個或2個選自下組的取代基所取代的亞苯基-CONH-亞苯基，該組的構成為：(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯胺基、脲基、以及鹵素；並且Z4 具有Z1 的該等定義之一；或者D1 係具有式(9)的一基團
其中R15 係氫、(C1 -C4 )-烷基、芳基或被一個、兩個或三個互相獨立的來自以下系列的基團所取代的一個芳基，該系列為：(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯胺基、以及鹵素；R16 和R17 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；A係具有式(10)的一基團
其中R18 和R19 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；或者A係具有通式(11)的一基團
其中R20 和R21 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺基、脲基或鹵素；或者A係具有式(12)的一基團
-(CR22 R23 )k -　(12)
其中k係一大於1的整數並且R22 和R23 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；並且X3 具有X1 的該等定義之一；並且M係氫、一種鹼金屬、或一當量的一種鹼土金屬；並且具有式(I)的染料包括至少一個來自以下系列的纖維活性基團，該系列係-SO2 -Z1 、-SO2 -Z2 以及Z3 。
(C1 -C4 )-烷基可以是直鏈或支鏈的，並且更具體地說是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或者叔丁基。此外，(C1 -C6 )基團還可以是例如戊基和己基。優選是甲基和乙基。類似的論述適用於烷氧基、烷基巰基、和磺烷基，並且還適用於亞烷基。
芳基更具體地說代表苯基，亞芳基更具體地代表指亞苯基鹵素更具體地代表氟、氯或溴，其中優選的是氟和氯。
M優選是氫、鋰、鈉或鉀，更優選是氫或鈉。
G所代表的鹼性可分離的基團的實例包括：鹵素，諸如氯和溴；有機羧酸和磺酸(諸如烷基羧酸、未取代的或取代的苯羧酸、以及未取代的或取代的苯磺酸)的酯基，諸如基團(C2 -C5 )-烷醯氧基，更具體地說包括乙醯基氧基、苯醯氧基、磺基苯醯氧基、苯磺醯基氧基、以及甲苯磺醯基氧基；無機酸類(諸如磷酸、硫酸以及硫代硫酸)的酸性的酯基(磷酸根、硫酸根以及硫代硫酸根的基團)；或二-(C1 -C4 )-烷氨基基團，諸如二甲氨基以及二乙氨基。
Z1 、Z2 以及Z4 優選是乙烯基或β-氯乙基且更優選是β-硫酸根合乙基。
基團“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根”、“磷酸根”、以及“硫酸根”不僅包括它們的酸的形式並且包括它們的鹽的形式。因此，磺基具有式-SO3 M，硫代硫酸根基團具有式-S-SO3 M，羧基具有式-COOM，磷酸根基團具有式-OPO3 M2 ，並且硫酸根基團具有式-OSO3 M，在每個中M的定義如以上指出。
具有式(I)的染料可具有不同的纖維活性基團-SO2 -Z1 (在Z1 的含義內)。具體來說，-SO2 -Z1 在一種情況下可以是乙烯磺醯基而在另一種情況下是-CH2 CH2 G，優選是β-硫酸根合乙基-磺醯基。當具有式(I)的染料部分地包含乙烯磺醯基時，帶有乙烯磺醯基的相應染料部分高達約80mol%，基於相應的染料總量。相似的注解適用於基團-SO2 -Z2 和-SO2 -Z4 。
基團R1 和R2 彼此獨立地優選是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、羧基或具有式-SO2 Z1 的一基團，並且更優選是氫、甲基、甲氧基、磺基或具有式-SO2 Z1 的一基團，其中Z1 更特別地是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
R3 優選是甲基或磺甲基，其中特別優選是甲基。R4 優選是氫或甲基，其中特別優選的是氫。
R5 和R6 彼此獨立地優選是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基或羧基，且更優選是氫、甲基、甲氧基或磺基。
R7 至R10 、R20 、以及R21 彼此獨立地優選是氫或磺基。
R16 至R19 、R22 、和R23 優選是氫。
R11 、R12 和R15 彼此獨立地優選是氫、甲基或苯基。
R13 和R14 彼此獨立地優選是氫、甲基、2-磺乙基、2-、3-或4-磺苯基，或它們一起形成基團-CH2 )2 -O-(CH2 )2 -。
D1 優選是具有式(1)的一基團或具有式(3)或(9)的一基團，其中，更具體地說，R9 至R11 以及R15 至R17 各自具有以上描述的優選定義。
當D1 是具有式(1)的一基團且X1 是-SO2 -Z2 時，-SO2 -Z2 優選位於該重氮基的間位或對位。
優選的具有式(1)的基團係例如：2-、3-或4-磺苯基、2-、3-或4-羧苯基、2,4-二磺苯基、2,5-二磺苯基、4-羧基-2-磺基-苯基、5-羧基-2-磺基-苯基、4-甲基-2-磺基-苯基、4-甲氧基-2-磺基-苯基、5-甲氧基-2-磺基-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-磺基-苯基、2,5-二甲氧基-4-磺基-苯基、1-磺基-萘-2-基、1,5-二磺基-萘-2-基、4,8-二磺基-萘-2-基、2-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、3-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-氯-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-氯-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-溴-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-磺基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-乙氧基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2,5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙磺醯基)-苯基、2-或3-或4-乙烯磺醯基-苯基、2-磺基-4-乙烯磺醯基-苯基、2-氯-4-(β-氯乙磺醯基)-苯基、2-氯-5-(β-氯乙磺醯基)-苯基、3-或4-(β-乙醯氧基乙磺醯基)-苯基、6-或8-(β-硫酸根合乙磺醯基)-萘-2-基、6-(β-硫酸根合乙磺醯基)-1-磺基-萘-2-基、以及8-(β-硫酸根合乙磺醯基)-6-磺基-萘-2-基、優選包括：3-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2,5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯基、以及3-或4-乙烯磺醯基-苯基。
當D1 係具有式(2)的一基團時，到該重氮基的連接優選位於該萘核的β位。
當D1 係具有式(9)的一基團時，基團-CON(R15 )-A-X3 優選位於該重氮基的對位或間位。
當A係一個具有式(10)的基團且X3 係一個具有式-SO2 -Z2 的基團時，該-SO2 -Z2 基團優選位於該氮原子的間位或對位。
當A係一個具有式(11)的基團時，到該氮原子的連接優選位於該萘核的β位。
A所代表的取代基的實例具體係：1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、2-氯-1,4-亞苯基、2-氯-1,5-亞苯基、2-溴-1,4-亞苯基、2-磺基-1,4-亞苯基、2-磺基-1,5-亞苯基、2-甲氧基-1,5-亞苯基、2-乙氧基-1,5-亞苯基、2,5-二甲氧基-1,4-亞苯基、2-甲氧基-5-甲基-1,4-亞苯基、2-甲基-1,4-亞苯基、2,6-亞萘基、2,8-亞萘基、1-磺基-2,6-亞萘基、6-磺基-2,8-亞萘基、1,2-亞乙基、以及1,3-亞丙基。
A更優選是：1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、2-磺基-1,4-亞苯基、2-甲氧基-1,5-亞苯基、2,5-二甲氧基-1,4-亞苯基、2-甲氧基-5-甲基-1,4-亞苯基、1,2-亞乙基或1,3-亞丙基，並且在1,2-亞乙基和1,3-亞丙基的情況下，R15 優選是苯基和2-磺苯基。
k優選是數2或3。
W優選是：1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、2-磺基-1,4-亞苯基、2-甲氧基-1,5-亞苯基、2,5-二甲氧基-1,4-亞苯基、2-甲氧基-5-甲基-1,4-亞苯基、1,2-亞乙基或1,3-亞丙基。
基團Q1 和Q2 的實例係：氟、氯、羥基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、3-磺基苯氧基、4-磺基苯氧基、甲基巰基、氰胺基、氨基、甲氨基、乙氨基、嗎啉基、呱啶基、苯氨基、甲基苯氨基、2-磺苯氨基、3-磺苯氨基、4-磺苯氨基、2,4-二磺苯氨基、2,5-二磺苯氨基、2-磺乙基氨基、N-甲基-2-磺乙基氨基、吡啶基、3-羧基吡啶基、4-羧基吡啶基、3-氨甲醯基吡啶基、4-氨甲醯基吡啶基、2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、N-乙基-3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、N-乙基-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-羧基-5-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-氯-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-氯-5-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-溴-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-磺基-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-磺基-5-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2,5-二甲氧基-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-甲基-4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、2-(乙烯磺醯基)-苯氨基、3-(乙烯磺醯基)-苯氨基、4-(乙烯磺醯基)-苯氨基、N-乙基-3-(乙烯磺醯基)-苯氨基、N-乙基-4-(乙烯磺醯基)-苯氨基、6-(2-硫酸根合乙磺醯基)-萘-2-基氨基、8-(2-硫酸根合乙磺醯基)-萘-2-基氨基、8-(2-硫酸根合乙磺醯基)-6-磺基-萘-2-基氨基、3-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基氨基甲醯基)-苯氨基、4-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基氨基甲醯基)-苯氨基、3-(2-(乙烯磺醯基)-乙基氨基甲醯基)-苯氨基、4-(2-(2-乙烯磺醯基)-乙基氨基甲醯基)-苯氨基、4-(N-甲基-2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基氨基甲醯基)-苯氨基、4-(N-苯基-2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基氨基甲醯基)-苯氨基、4-(3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、4-(4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、3-(3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、3-(4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-丙胺基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基)-氨基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基)-氨基、以及N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-丙基)-氨基。
基團Q1 和Q2 彼此獨立地優選是：氟、氯、氰胺基、嗎啉基、2-磺苯氨基、3-磺苯氨基、4-磺苯氨基、N-甲基-2-磺乙基氨基、3-羧基吡啶基、4-羧基吡啶基、3-氨甲醯基吡啶基、4-氨甲醯基吡啶基、3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、3-(乙烯磺醯基)-苯氨基、4-(乙烯磺醯基)-苯氨基、4-(3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、4-(4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、3-(3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、3-(4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯羰基)-苯氨基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基)-氨基或N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基)-氨基。
基團Q1 和Q2 彼此獨立地更優選是：氟、氯、氰胺基、嗎啉基、2-磺苯氨基、3-磺苯氨基、4-磺苯氨基、3-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、4-(2-硫酸根合乙磺醯基)-苯氨基、3-(乙烯磺醯基)-苯氨基、4-(乙烯磺醯基)-苯氨基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基)-氨基或N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙磺醯基)-乙基)-氨基。
Z3 的實例係：2,4-二氟-嘧啶-6-基、4,6-二氟-嘧啶-2-基、5-氯-2,4-二氟-嘧啶-6-基、5-氯-4,6-二氟-嘧啶-2-基、4,5-二氟-嘧啶-6-基、5-氯-4-氟-嘧啶-6-基、2,4,5-三氯-嘧啶-6-基、4,5-二氯-嘧啶-6-基、2,4-二氯-嘧啶-6-基、4-氟-嘧啶-6-基、4-氯-嘧啶-6-基、具有Q1 和Q2 的上述實例的式(5)的基團、以及式(6)的基團。
Z3 優選是：2,4-二氟-嘧啶-6-基、4,6-二氟-嘧啶-2-基、5-氯-2,4-二氟-嘧啶-6-基、5-氯-4,6-二氟-嘧啶-2-基或帶有上述優選基團Q1 和Q2 的通式(5)的基團。
Z3 更優選是：2,4-二氟-嘧啶-6-基、5-氯-2,4-二氟-嘧啶-6-基或一個帶有上述更優選基團Q1 和Q2 的具有通式(5)的基團。
優選的符合式(Ia)的染料
其中R1 至R3 、D1 、f、和M的定義如以上指出。
特別優選的染料符合式(Ib)
其中R1 至R3 、R5 、R6 、X1 、f、和M的定義如以上指出。
尤其優選的染料符合式(Ic)
其中R2 、R5 、R6 、Z1 、Z2 、f、和M的定義如以上指出。
其中f係0的本發明的染料符合式(Id)
其中R1 至R4 、D1 、和M的定義係如以上指出。
其中f係1的本發明的染料符合式(Ie)
其中R1 至R4 、D1 、和M的定義係如以上指出。
根據本發明具有式(I)的染料可以作為一固體或液體(溶解的)形式的製品存在。處於固體形式時，它們包括(達到必要的程度)：常規地用於水溶性的且特別是纖維活性的染料的電解質鹽類，諸如氯化鈉、氯化鉀、以及硫酸鈉，並且可進一步包括常規地用於商用染料中的助劑，諸如能夠將水溶液中的pH設定在3和7之間的緩衝物質，諸如醋酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉、以及磷酸氫二鈉，還以及染色助劑、防塵劑、以及少量的催乾劑。假如它們以液體、水溶液(包括用於印染漿的常規類型的增稠劑的成分)存在，它們還可以包括為該等製品確保長的使用期限的物質，例如像防黴劑。
處於固體形式時，根據本發明具有式(I)的染料典型地是處於粉末或顆粒的形式，該等粉末或顆粒包含電解質鹽類(以下總體上稱為製品)以及(適當的話)一或多種上述助劑。在該等製品中，該等染料以按重量計基於製品的20%至90%存在。緩衝物質總體上以按重量計基於該製品的高達5%的總量存在。
當根據本發明具有式(I)的染料在水溶液中存在時，基於該水溶液，該等水溶液的染料總含量係按重量計高達大約50%，例如像按重量計在5%與50%之間，該等水溶液的電解質鹽的含量優選地是按重量計低於10%；該水溶液(液體製品)可以包含上述緩衝物質，其量值總體上是按重量計高達5%且優選按重量計高達2%。
根據本發明具有通式(I)的染料能以類似于本領域技術人員已知的常規程序來製備。
更具體地說用一種銅(II)鹽與具有具有式(13)的一化合物A進行反應
其中R24 係氫、羥基或甲氧基且R1 至R4 、D1 、以及M的定義是如以上指出。
一合適的銅(II)鹽特別地是銅(II)的硫酸鹽。若必要的話該反應在相對高的溫度下發生，且優選使用等莫耳量的酮(II)鹽。若R24 係氫，則該反應在一種氧化劑、更優選是過氧化氫的存在下明顯地發生。
具有式(13)的化合物係例如藉由以下步驟獲得的：
a)使具有式(14)的一種胺重氮化
D1 -NH2 (14),
其中D1 的定義係如以上指出，
b)隨後使產生的重氮基化合物與一種具有式(15)的化合物起反應
其中R3 、R4 、和M的定義係如以上指出，以產生一種具有式(16)的化合物
其中D1 、R3 、R4 、和M的定義係如以上指出，接著
c)使一種具有通式(17)的化合物重氮化
其中R1 、R2 、和f的定義係如以上指出，且R24 係氫、羥基或甲氧基，並且
d)進行與具有式(16)的化合物的反應以產生具有式(13)的化合物。
在一可替代的方法中，具有式(I)的染料係藉由使具有式(18)的一化合物與具有式(14)的一種胺的重氮化的化合物起反應而製備的，
其中R1 至R4 、f、和M的定義係如以上指出。
具有式(18)的化合物可以藉由使一種具有式(17)的化合物(其中R1 、R2 、R24 、以及f的定義係如以上指出)重氮化、並與一種具有式(15)的化合物(其中R3 、R4 、以及M的定義係如以上指出)在大於6的pH水平上在一第一階段中進行反應、並隨後與一種銅(II)鹽進行反應(如以上所描述的)而得到。
所描述的重氮化、偶聯、以及鍍銅反應對於本領域的技術人員係已知的並且廣泛描述於文獻中。
除-CH2 CH2 G基團之外還具有乙烯磺醯基團作為活性基的染料不僅可以由相應取代的乙烯磺醯基化合物起始、還可以藉由相應的含-CH2 CH2 G基團的染料與堿反應而製備，堿的量值為將所希望比例的-CH2 CH2 G基團轉化為乙烯磺醯基。這種轉化以本領域的技術人員熟悉的方式進行。在一些情況下，乙烯磺醯基甚至在染料的合成過程中形成。
根據本發明具有式(I)的染料能以一常規的方式，藉由使用常見的鹽或例如氯化鉀進行鹽析、或藉由噴霧乾燥或蒸發而被分離。一替代選擇係，必要時在加入一緩衝物質之後並且希望的話在濃縮之後，將如此合成的溶液以液體製品的形式直接用於染色用途。
根據本發明具有通式(I)的染料具有很有用的性能特性並且可以用於對含甲醯胺基和/或羥基的材料進行染色以及印染。所述材料可採取以下形式：例如，薄片狀結構的形式，諸如紙和皮革；薄膜形式，例如像聚醯胺薄膜；或一種本體組合物的形式，例如像聚醯胺或聚氨酯的組合物。然而更特別地，它們採取所述材料的纖維的形式。
因此根據本發明具有式(I)的染料係用於對所有種類的纖維素纖維材料進行染色以及印染。它們還優選地適合於對聚醯胺纖維或聚醯胺與棉或與聚酯纖維的共混織物進行染色或印染。
還可以使用根據本發明具有式(I)的染料藉由噴墨方法來印染紡織品或紙。
因此本發明還提供了根據本發明具有式(I)的染料用於對含甲醯胺基和/或羥基的材料進行染色或印染的用途，以及以一常規的程序對此類材料進行染色或印染的方法，該方法係藉由使用一或多種根據本發明具有式(I)的染料作為著色劑。
出於本發明的目的的纖維或纖維材料更具體地說是紡織品纖維，它們可以作為編織物或作為紗線或以絞束或纏繞包(wound package)的形式存在。
含甲醯胺基的材料係例如合成的以及天然的聚醯胺和聚氨酯類，更特別地是以纖維的形式，其實例係毛料和其他動物毛髮、絲、皮革、尼龍-6,6、尼龍-6、尼龍-11以及尼龍-4。
含羥基的材料係天然的或合成的來源的那些，例如像纖維素纖維材料或它們的再生產品以及聚乙烯醇類。纖維素纖維材料優選是棉，但還有其他植物纖維，諸如亞麻、大麻、黃麻以及苧麻纖維。再生的纖維素纖維是，例如黏膠短纖維(staple viscose)和黏膠長纖維(filament viscose)。
根據本發明具有式(I)的染料可以藉由已知的用於水溶性的且特別是用於纖維活性染料的施用技術塗覆於並且固著在所述材料上、特別是所述纖維材料上。
此外，已經給予了一無縮絨的或低縮絨整理的毛料(參照例如H. Rath,Lehrbuch der Textilchemie,Springer-Verlag,3rd edition(1972),pages 295-299,especially finished by the Hercosett process(page 298);J. Soc. Dyers and Colourists 1972,93-99,and 1975,33-44)可以被染色至具有非常好的色牢度特性。在毛料上染色的過程在此是以一常規的方式從一酸性介質進行。例如，可以向染浴中加入乙酸和/或硫酸銨或乙酸以及乙酸銨或乙酸鈉以獲得所希望的pH。為了在染色品中獲得有用的水平度，可取的是加入多種常規的均染助劑，例如像：一種基於氰尿醯氯與三倍莫耳量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反應產物的均染助劑、或基於例如硬脂醯胺與氧化乙烯的一反應產物的均染助劑。因此例如，優選使根據本發明的染料混合物首先經受來自一酸性的染浴的耗盡染色工藝，在pH控制下該染浴具有大約3.5至5.5的一pH，並且然後在該染色時間將近結束時將該pH提升至中性的和任選弱鹼性的範圍內，至高達8.5的一pH，來在本發明的染料混合物的染料與纖維之間產生完全活性的結合，由此獲得高深度的顏色。同時，將未被活性結合的染料部分除去。
在此描述的程序還應用于由其他天然的聚醯胺類或由合成的聚醯胺類以及聚氨酯類所構成的纖維材料上的染色品的生產。可以使用文獻中描述的並且本領域普通技術人員已知的常規的染色和印染方法(例如見H.-K. Rouette,Handbuch der Textilveredlung,Deutscher Fachverlag GmbHmFrankfurt am Main)來對該等材料染色。
除了具有通式(I)的染料和水，染色液和印染漿中可進一步包括添加劑類。添加劑類係例如：濕潤劑類、消泡劑類、勻染劑類、以及影響紡織品材料特性的試劑，諸如軟化劑類、防燃整理添加劑類(flame retardant finish additives)、以及賦予排斥灰塵、水、和油性質的試劑或軟化水的試劑。印染漿還可以特別地包括天然的或合成的增稠劑，例如像藻酸鹽(酯)類和纖維素醚類。在染浴以及印染漿中，染料的量可依照所希望色彩深度在寬的限制內變化。總而言之，分別基於該染色品或印染漿，具有通式(I)的染料以按重量計0.01%至15%的量值、更特別地以按重量計0.1%至10%的量值存在。
在纖維素纖維上，具有非常好的給色量的染色品係藉由來自一高浴比的耗盡染色法獲得的，該方法使用各種各樣的縛酸劑以及(合適時)中性的鹽類(如氯化鈉或硫酸鈉)。在耗盡染色法的情況下，優選在3至7的pH下、更優選在4至6的pH下進行染色。浴比可以在一寬的範圍內選擇並且是例如在3:1和50:1之間，優選在5:1和30:1之間。染色優選是在40℃和105℃之間的溫度下的水浴中完成，任選在高達130℃的溫度下在超大氣的壓力下，且合適時在常規的染色助劑的存在下完成。染色的材料的耐濕色牢度可藉由除去未固著染料的一後處理進行增強。該後處理更特別地在8和9之間的pH以及75℃至80℃的溫度下進行。
一可能的耗盡染色法的程序係將材料引入溫水浴中並且將該浴液逐漸加熱至所希望的溫度並完成該染色操作。還可以直到已經達到實際的染色溫度，向浴液中加入加速染料耗盡的中性的鹽類(若希望的話)。
同樣地，纖維素纖維上的軋染法產生優異的給色量以及非常好的顏色提升力，且固著能夠以一種常規的方式藉由在室溫或提高的溫度下(例如在高達約60℃下)的批次處理，藉由蒸煮或藉由乾熱而進行。
用於纖維素纖維的常規印染方法，生產出具有界限清楚的外形以及一清楚的白色背景的牢固染色的印染品，該方法能以一個步驟進行(例如藉由用一包括碳酸氫鈉或另一縛酸劑的印染漿進行印染並藉由隨後在100℃至103℃下的蒸煮)，或者以兩個步驟進行(例如藉由用一中性的或弱酸性的印染墨進行印染，接著藉由固著，這種固著係或者藉由該印染過的材料穿過一熱的含電解質的鹼性浴液或者藉由用一鹼性的含電解質的軋染液進行過軋染，並且隨後對鹼性過軋染的材料進行批次處理或蒸煮或乾熱處理)。該等印染品的效果受固色條件變化的影響(若有的話)極小。
在利用乾熱進行固著的情況下，依照常規的熱固方法，使用120℃至200℃下的熱空氣。除了101℃至103℃下的常規蒸氣，還可以使用高達160℃溫度下的過熱蒸氣和高壓蒸氣。
影響染料在纖維素纖維上的固著的縛酸劑係例如：有機或無機酸的鹼金屬還有鹼土金屬的水溶性鹼性鹽類或在加熱時釋放堿的化合物。特別包括鹼金屬的氫氧化物和弱到中強的無機或有機酸的鹼金屬鹽類，優選的鹼金屬化合物為鈉的化合物和鉀的化合物。此類縛酸劑的實例包括：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯醋酸鈉、水玻璃或磷酸三鈉、或它們的化合物。
根據本發明具有式(I)的染料係值得注意的，特別對於高的色強度和固著產量以及纖維上未固著部分的洗掉的容易性。此外，該等染色品和印染品具有良好的全面的色牢度特性，諸如高的耐光性以及非常好的耐濕色牢度，例如像耐洗滌、水、鹽水、交叉染色、以及耐汗的色牢度，以及還有良好的耐打褶、熱壓、以及摩擦的色牢度。此外，它們展現出極小的在棉/聚醯胺的共混織物中染汙聚醯胺的傾向。因此總的來說，它們相對於從JP 47036838已知的染料具有改善的特性分佈(profile of properties)。
本發明還提供用於藉由噴墨法進行數位織物印染的墨，該墨包含一種根據本發明具有通式(I)的染料。
本發明的墨包括一或多種根據本發明具有式(I)的染料，其量值為例如按重量計0.1%至50%、優選地量值為按重量計1%至30%、並且更優選地量值為按重量計1%至15%，基於該墨的總重量。應認識到該等墨還可以包括本發明具有通式(I)的染料以及其他在紡織印染中使用的染料。
對於連續流方法中的墨的使用，可以藉由加入電解質來設定0.5mS/m至25mS/m的電導率。合適的電解質的實例包括硝酸鋰和硝酸鉀。
本發明的墨可包含總含量為按重量計1%至50%、優選為5%至30%的有機溶劑。
合適的有機溶劑的實例包括：醇類，諸如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、叔丁醇、戊醇，多元醇類，諸如1,2-乙二醇、1,2,3-丙三醇、丁二醇、1.3-丁二醇、1.4-丁二醇、1,2-丙二醇、1.3-丙二醇、戊二醇、1.4-戊二醇、1.5-戊二醇、己二醇、D,L-1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2-辛二醇，聚亞烷基二醇類，例如：聚乙二醇、聚丙二醇，具有2至8個亞烷基基團的烷撐二醇，例如：單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、硫代甘醇、硫二甘醇、丁基三甘醇、己二醇、丙二醇、雙丙二醇、二縮三丙二醇，多元醇的低的烷基醚類，諸如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單己醚、三乙二醇單甲醚、三甘醇單丁醚、二縮三丙二醇單甲醚、四乙二醇單甲醚、四乙二醇單丁醚、四甘醇二甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁醚、二縮三丙二醇異丙醚，聚亞烷基二醇醚類，諸如聚乙二醇單甲基醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三烷基醚、以及聚乙二醇壬基苯基醚，胺類，諸如甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺，尿素衍生物，諸如脲、硫脲、N-甲脲、N,N'-二甲基脲、亞甲基脲、以及1,1,3,3-四甲基脲，醯胺類，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙醯胺、N-甲醯乙醇胺、N-乙醯乙醇胺，酮類或酮醇類，諸如丙酮、二丙酮醇，環狀醚類，諸如四氫呋喃、二噁烷、還以及三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、苯甲醇、γ-丁內酯、ε-己內醯胺，以及另外的環丁碸、甲基環丁碸、2,4-二甲基環丁碸、二甲碸、丁二烯碸、二甲亞碸、二丁基亞碸、N-環己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯烷酮、1-(3-羥丙基)-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二甲氧基甲基-咪唑烷、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基-乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、1,2-二甲氧基丙烷、三甲氧基丙烷，吡啶，呱啶，乙酸乙酯，乙二胺四乙酸鹽，以及乙基戊基醚。
本發明的墨可以進一步包括常規的添加劑，例如像粘度調節劑來將粘度設定為在20℃至50℃的溫度範圍內在從1.5mPas至40.0mPas的範圍內。優選的墨具有1.5mPas至20mPas的粘度並且特別優選的墨具有1.5mPas至15mPas的粘度。
合適的粘度慢化劑係流變學的添加劑，實例如下：聚乙烯己內醯胺、聚乙烯吡咯酮、還以及它們的共聚物、聚醚多元醇、締合型增稠劑類、聚脲、聚氨酯、鈉的藻酸鹽類、改性的半乳甘露聚糖類、聚醚脲、聚氨酯、以及非離子纖維素醚類。
作為另外的添加劑，本發明的墨可以包括表面活性物質用於設定20mN/m至65mN/m的表面張力，該表面張力可以(如果必要的話)調整為所使用的方法(熱或壓力技術)的一個函數。
合適的表面活性物質的實例包括以下物質：所有種類的表面活性劑，優選是非離子的表面活性劑、丁基二甘醇、以及1,2-己二醇。
該等墨可以進一步包括常規的添加劑，諸如抑制真菌和細菌生長的物質，例如，其量值為基於墨的總重量按重量計0.01%到1%。
本發明的墨可以按常規的方式藉由將該等組分混合在水中進行製備。
本發明的墨適合在用於印染多種多樣的預處理材料的噴墨印染過程中使用，該等預處理材料係諸如絲、皮革、毛料、聚醯胺纖維和聚氨酯、且更特別地是所有種類的纖維素纖維材料。本發明的印染墨適合用於對存在於共混織物中的預處理過的含羥基或氨基的纖維進行印染，例如棉、絲、毛料與聚酯纖維或聚醯胺纖維的混合物。
對比常規的織物印染，其中該印染墨已經包含所有用於一活性染料的固色化學品以及增稠劑，在噴墨印染的情況下必要的是在一單獨的預處理步驟中將該等助劑施用於織物底物。
對織物底物(例如像纖維素纖維和再生的纖維素纖維、還以及絲和毛料)的預處理，在印染之前使用一水性的鹼性液體進行。對活性染料進行固著需要堿，例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、磷酸三鈉、矽酸鈉、氫氧化鈉，堿的供體，例如像氯乙酸鈉、甲酸鈉，親水性物質，例如像脲，還原抑制劑，例如像硝基苯磺酸鈉，以及還有當施用該印染墨時阻止色彩流動的增稠劑，其實例係鈉的藻酸鹽類、改性的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
使用適合的塗布機，例如使用一2-或3-輥軋車，藉由無接觸點的噴射技術，利用泡沫的施用，或者使用適當調整的噴墨技術將該等預處理試劑以一確定的量均勻地塗覆於該織物底物，並隨後乾燥。
在印染進行之後，將織物纖維材料在120℃至150℃下乾燥並然後固色。
對使用活性染料生產的噴墨印染品的固色可以在室溫下、或用飽和的蒸氣、用過熱蒸氣、用熱空氣、用微波、用紅外輻射、用鐳射或電子束、或用其它適合的能量傳遞技術來完成。
一相或兩相固色的操作之間存在一個區別。在一相固色中，為固色而需要的化學品已經位於該織物底物上。在兩相固色中，這種預處理係不必要的。固著只需要堿，在噴墨印染之後，在固著操作之前使用該堿，不需要在兩者之間進行乾燥。另外的添加劑諸如脲或增稠劑係多餘的。
在固色操作之後，將該印染品進行後處理，這係良好的色牢度、高的亮度以及一無瑕疵的白色背景的先決條件。
使用本發明的墨生產的印染品具有高的色強度以及不僅在酸性區域並且在鹼性區域內的高的纖維-染料的結合穩定性，並且還具有良好的耐光性以及很非常好的耐濕色牢度特性，諸如耐洗滌、水、鹽水、交叉染色、以及汗的色牢度，以及還有良好的耐打褶、熱壓以及摩擦的色牢度。
根據本發明具有式(I)的染料提供了在指明的材料上紫色至藍色的染色品和印染品、和噴墨印染品。
在下文中的實例用來說明本發明。除非另外指明，份係按重量計的份且百分比係按重量計的百分比。按重量計的份與按體積計的份之間的關係係千克對升的關係。在實例中藉由化學式描述的化合物以鈉鹽的形式書寫，因為它們一般以其鹽的形式製備和分離，優選是鈉鹽或鉀鹽，並且以其鹽的形式用於染色。在以下實例中(尤其在製成表的實例中)限定的起始化合物能以游離酸的形式或同樣地以其鹽的形式用於合成中，優選是鹼金屬鹽類，諸如鈉鹽或鉀鹽。
 實例1
將34.1份的2.5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯胺懸浮於70份的冰/水和18份的濃度為30%的鹽酸中，並且藉由逐滴加入17.5份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液來進行重氮化作用。在使用氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽之後，將產生的重氮基懸浮液泵送進69.1份的具有式(16-1)的紅色單偶氮基染料的一水溶液中
該紅色單偶氮基染料藉由使36.1份的2-氨基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯磺酸與17.5份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液在一酸性的介質中重氮化，並隨後在1至1.5的pH下偶聯至25.3份的4-羥基-7-(甲基-氨基)-萘-2-磺酸而獲得。然後，在25℃下，使用碳酸鈉設定5至6的pH，並將該化合物保持大約1小時直到該偶聯反應到終點。隨後將生成的具有式(13-1)的蘭紅色雙偶氮染料(具有548nm處的最大吸收)的水溶液
與27.5份的五水硫酸銅(II)進行混合並在3.5至5.5的pH下在回流(100℃至102℃)下加熱16至24小時。
在鍍銅反應結束後生成的藍色雙偶氮染料(I-1)
具有580nm的最大吸收並且作為酯的形式與乙烯基形式的一混合物存在。可以藉由使用氯化鈉或氯化鉀進行鹽析、或藉由減壓下的蒸發、或藉由噴霧乾燥將其分離。可替代地，得到的染料溶液可藉由加入pH為5.5至6的一種磷酸鹽緩衝劑而被緩衝，並藉由進一步稀釋或濃縮來調節為確定濃度的一液體產品。
在常規的用於活性染料的染色條件下，所產生的本發明的染料提供了具有良好的全面的色牢度特性的藍色染色品和印染品，例如在棉上。
實例2
將28.1份的4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯胺懸浮於70份的冰/水和18份的濃度為30%的鹽酸中，並藉由逐滴加入17.5份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽之後，將產生的重氮基懸浮液泵送進69.1份的具有式(16-1)的紅色單偶氮基染料的一水溶液中，該紅色單偶氮基染料藉由使36.1份的2-氨基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯磺酸與17.5份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液在一酸性的介質中重氮化，接著在1至1.5的pH下偶聯至25.3份的4-羥基-7-(甲基-氨基)-萘-2-磺酸而獲得。然後，在25℃下，使用碳酸鈉設定pH為5，並將該批次保持大約1小時直到該偶聯反應到終點。隨後藉由加入冰將產生的具有式(13-2)的棕紅色雙偶氮染料(最大吸收為522nm)的水溶液
冷卻至10℃。加入25份五水硫酸銅(II)並在15分鐘內逐滴加入pH為3.5至4.5的40份濃度為35%的過氧化氫溶液。在15℃至20℃下連續攪拌15至30分鐘並然後藉由緩慢加入碳酸鈉將pH設定為5至6。
在該偶聯反應結束之後得到的具有式(I-2)的藍紫色雙偶氮染料，
具有555nm的最大吸收，並且可以藉由使用氯化鈉或氯化鉀進行鹽析、或可替代地藉由減壓下的蒸發、或藉由噴霧乾燥被分離。
在常規的用於活性染料的染色條件下，例如在棉上，它提供了具有良好的全面的色牢度的藍紫色染色品和印染品。
實例3
a)將28.1份的4-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯胺懸浮於70份的冰/水和18份的濃度為30%的鹽酸中，並藉由逐滴加入17.5份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸溶液除去過濾的亞硝酸鹽之後，將產生的重氮基懸浮液與33.3份的4-羥基-7-(磺甲基-氨基)-萘-2-磺酸進行混合，該4-羥基-7-(磺甲基-氨基)-萘-2-磺酸藉由23.9份的7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸與15份甲醛-亞硫酸氫鈉在pH為5.5至6的水性介質中在45℃下反應而獲得，並且使用固體碳酸氫鈉調節至pH為1.5。在此之後在pH為1.5下且在15℃至20℃下攪拌直到該酸性的偶聯反應處於終點。
b)在一單獨的反應容器中，將38份的3-氨基-2-羥基-5-(β-硫酸根合乙磺醯基)-苯磺酸懸浮於75份的冰/水和18份濃度為30%的鹽酸中，並藉由逐滴加入18份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸溶液除去過濾的亞硝酸鹽之後，逐滴將該重氮基懸浮液加入至來自a)的第一偶聯階段，並且在25℃以下使用碳酸鈉將pH設定為6.5至7.5。在偶聯發生之後，加入22份堿式碳酸銅(CuCO3 x Cu(OH)2 )並連續攪拌1至2小時直到鍍銅作用到達終點。生成的具有式(I-3)的紫色雙偶氮染料
具有540nm的最大吸收，並且可以藉由使用氯化鈉或氯化鉀進行鹽析、或可替代地藉由減壓下的蒸發、或藉由噴霧乾燥被分離。
在慣常用於活性染料的染色條件下，例如在棉上，它提供了具有良好的全面的色牢度的紫色染色品和印染品。
實例4
將20.5份的3-氨基-4甲氧基-苯磺酸懸浮於80份的冰/水和18份的濃度為30%的鹽酸中，並藉由逐滴加入17.5份的濃度為40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽之後，將產生的重氮基懸浮液泵送進69.1份如實例1中的描述所得到的具有式(16-1)的紅色單偶氮基染料的一水溶液中。然後使用碳酸鈉溶液將pH設定為7至8並維持在20℃至25℃下直到該偶聯反應的終點。隨後將產生的具有式(13-3)的蘭紅色雙偶氮染料(具有530nm的最大吸收)的水溶液
與27.5份五水硫酸銅(II)進行混合並在3.5至5.5的pH下在回流(100℃至102℃)下加熱16至24小時。
在該鍍銅反應結束後生成的紫色雙偶氮染料(I-4)
具有552nm的最大吸收。可以藉由使用氯化鈉或氯化鉀進行鹽析、或藉由減壓下的蒸發、或藉由噴霧乾燥將其分離。
在常規的用於活性染料的染色條件下，例如在棉上，所產生的本發明的染料提供了具有良好的全面的色牢度特性的紫色染色品和印染品。
實例5至67
以下實例描述了根據本發明具有通式(I)的另外的染料，它們係參照實例1至4可製備的並且它們各自以鈉鹽的形式(M=Na)給出。參照常規的用於活性染料的染色方法，例如在棉上，該等染料提供了紫色至藍色的染色品。
應用實例1
將2份的實例1中得到的染料以及50份的氯化鈉溶解于999份水中、並且加入5份的碳酸鈉，0.7份的氫氧化鈉(以濃度為32.5%的水溶液的形式)以及，若必要的話，1份的濕潤劑。將100克的一紡織的棉織物送入染浴中。將該染浴的溫度在25℃下維持10分鐘來起始，然後在30分鐘內升高至最終溫度(40℃至80℃)並且在該溫度下保持另外的60至90分鐘。此後，將該染色的物品首先用飲用水漂洗2分鐘並然後用去離子水漂洗5分鐘。該染色的物品在40℃下在1000份的一含1份濃度為50%的乙酸的水溶液中中和10分鐘。自此之後用70℃下的去離子水漂洗並然後用衣用洗滌劑在沸點下皂洗15分鐘，再次漂洗，並乾燥。這產生了一種具有非常好的色牢度特性的強染色的藍色染色品。
應用實例2
將4份的實例1的染料和50份的氯化鈉溶解於998份水中、並且加入5份的碳酸鈉，2份的氫氧化鈉(以濃度為32.5%的水溶液的形式)以及，若必要的話，1份的濕潤劑。將100克的一種紡織的棉織物送入該染浴中。進一步的處理如應用實例1中所述。這產生了一種具有非常好的色牢度特性的強染色的藍色染色品。
應用實例3
由絲光棉組成的一片狀紡織品結構用含35g/l的煆燒碳酸鈉、100g/l的脲以及150g/l的一種低粘度的藻酸鈉溶液(6%)的液體進行軋染，並然後乾燥。液體的軋染率(pickup)為70%。
如此預處理過的紡織品用一種水性的墨使用一按需噴墨(氣泡噴墨)的噴墨打印頭進行印染，該墨包含
2%的實例1的染料，
20%的環丁碸
0.01%的Mergal K9N以及
77.99%的水。
將該印染品充分乾燥。在102℃下利用飽和蒸汽完成8分鐘的固色。然後該印染品進行溫漂洗，用95℃的熱水使其經受一色牢度洗滌，再次溫漂洗，並然後乾燥。這產生了一種具有非常好的使用色牢度的藍色印染品。
應用實例4
由絲光棉組成的一種片狀紡織品結構用含35g/l的煆燒碳酸鈉、100g/l的脲以及150g/l的一種低粘度的藻酸鈉溶液(6%)的液體進行軋染，並且然後乾燥。液體的軋染率為70%。如此預處理過的紡織品用一種水性的墨使用一按需噴墨(氣泡噴墨)的噴墨打印頭進行印染，該墨包含
2%的實例1的染料，
15%的N-甲基吡咯烷酮
0.01%的Mergal K9N以及
76.99%的水。
將該印染品充分乾燥。在102℃下利用過熱蒸汽完成8分鐘的固色。然後給予該印染品溫漂洗，用95℃的熱水使其經受一色牢度洗滌，再次溫漂洗，並然後乾燥。這產生了一種具有優異的使用色牢度的藍色印染品。

Claims (10)

  1. 一種具有以下式(I)的染料 其中R1 和R2 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯氨基、脲基或鹵素，或是具有式-SO2 -Z1 的一基團，其中Z1 係-CH=CH2 、-CH2 CH2 G或羥基，並且G係羥基或一鹼性可分離的基團；R3 係(C1 -C4 )-烷基；被磺基、羧基、鹵素、羥基、氨基或乙醯氨基取代的(C1 -C4 )-烷基；或被(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯氨基或脲基取代的苯基；R4 係氫或具有R3 的該等定義之一；f係0或1；D1 係具有以下式(1)的一基團 其中R5 和R6 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯氨基、脲基或鹵素；並且X1 係氫或具有式-SO2 -Z2 的一基團，其中Z2 具有Z1 的該等定義之一；D1 係具有以下式(2)的一基團 其中R7 和R8 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯氨基、脲基或鹵素；並且X2 具有X1 的該等定義之一；或者D1 係具有以下式(3)的一基團 其中R9 和R10 彼此獨立地具有R5 和R6 的該等定義之一；R11 係氫、(C1 -C4 )-烷基、或未取代的苯基或被(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代的苯基；並且Z3 係具有以下式(4)或(5)或(6)的一基團 其中V係氟或氯；U1 和U2 彼此獨立地是氟、氯或氫；並且Q1 和Q2 彼此獨立地是氯、氟、氰胺基、羥基、(C1 -C6 )-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、巰基、(C1 -C4 )-烷基巰基、吡啶基、羧基吡啶基或氨甲醯基吡啶基，或是具有以下式(7)或(8)的一基團 其中R12 係氫、(C1 -C4 )-烷基、硫代-(C1 -C4 )-烷基、未取代的苯基或被(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯氨基或脲基取代的苯基；R13 和R14 彼此獨立地具有R12 的該等定義之一或一起形成具有式-(CH2 )j -的一基團，其中j係4或5，或具有式-(CH2 )2 -E-(CH2 )2 -的一基團，其中E係氧、硫、磺醯基或-N((C1 -C4 )-烷基)-；W係未取代的亞苯基；被1個或2個選自下組的取代基所取代的亞苯基，該組的構成為：(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羧基、磺基、氯以及溴；未取代的亞萘基；被1個或2個磺基基團取代的亞萘基；(C1 -C4 )-亞烷基-亞芳基；被氧、硫、磺醯基、-NH-、羧基、-CONH-或-CON(CH3 )-所斷開的(C1 -C4 )-亞烷基-亞芳基；(C2 -C6 )-亞烷基；被氧、硫、磺醯基、-NH-、羰基、-CONH-或-CON(CH3 )-所斷開的(C2 -C6 )-亞烷基；亞苯基-CONH-亞苯基；或亞苯基-CONH-亞苯基，其中一個或兩個亞苯基基團各自被1個或2個選自下組的取代基所取代，該組的構成為：(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯氨基、脲基、以及鹵素；並且Z4 具有Z1 的該等定義之一；或者D1 係具有以下式(9)的一基團 其中R15 係氫、(C1 -C4 )-烷基、芳基或被一個、兩個或三個互相獨立的來自以下系列的基團所取代的一個芳基，該系列為：(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯氨基、以及鹵素；R16 和R17 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯氨基、脲基或鹵素；A係具有以下式(10)的一基團 其中R18 和R19 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯氨基、脲基或鹵素；或者A係具有以下式(11)的一基團 其中R20 和R21 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯氨基、脲基或鹵素；或者A係具有以下式(12)的一基團-(CR22 R23 )k -　(12)其中k係一大於1的整數並且R22 和R23 彼此獨立地是氫、(C1 -C4 )-烷基、(C1 -C4 )-烷氧基、羥基、氰基、醯氨基、鹵素或芳基；並且X3 具有X1 的該等定義之一；並且M係氫、一種鹼金屬、或一當量的一種鹼土金屬；並且具有該式(I)的染料包括來自系列-SO2 -Z1 、-SO2 -Z2 以及Z3 的至少一個纖維活性基團。
  2. 一種如申請專利範圍第1項所述之染料，其中R1 和R2 彼此獨立地是氫、甲基、甲氧基、磺基或具有式-SO2 -Z1 的一基團。
  3. 一種如申請專利範圍第1或2項所述之染料，其中，R3 係甲基或磺甲基且R4 係氫或甲基。
  4. 一種如申請專利範圍第1或2項所述之染料，其中，Z1 、Z2 以及Z4 係乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基。
  5. 一種如申請專利範圍第1或2項所述之染料，其中D1 係具有該式(1)、(3)或(9)的一基團。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之一種染料，該染料符合以下式(Ib) 或以下式(Ic) 其中R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、X1 、Z1 、Z2 、M以及f之定義係如申請專利範圍第1項中所指出。
  7. 一種用於製備如申請專利範圍第1項所述之具有該式(I)的染料之方法，該方法包括使具有以下式(13)的一化合物與一種銅(II)鹽進行反應 其中R24 係氫、羥基或甲氧基，並且R1 至R4 、D1 、f、以及M之定義係如申請專利範圍第1項中所指出。
  8. 一種用於製備如申請專利範圍第1項所述之具有式(I)的染料之方法，該方法包括使具有式(18)的一化合物 其中R1 至R4 、f、和M之定義係如申請專利範圍第1項中所指出，與具有以下式(14)的一種胺的重氮化之化合物進行反應D1 －NH2 　(14),其中D1 之定義係如申請專利範圍1中所指出。
  9. 一種用於對含甲醯胺基和/或羥基的材料進行染色或印染之方法，該方法包括使用如申請專利範圍第1項所述之具有式(I)的一染料作為著色劑。
  10. 一種用於藉由噴墨法進行數位式織物印染之墨，該墨包含如申請專利範圍第1項所述之具有式(I)的一染料。
TW099101957A 2009-01-27 2010-01-25 纖維反應性銅錯合物二偶氮染料 TWI490277B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200910000423 DE102009000423A1 (de) 2009-01-27 2009-01-27 Faserreaktive Kupferkomplex-Disazofarbstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201035249A TW201035249A (en) 2010-10-01
TWI490277B true TWI490277B (zh) 2015-07-01

Family

ID=42282420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099101957A TWI490277B (zh) 2009-01-27 2010-01-25 纖維反應性銅錯合物二偶氮染料

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9062208B2 (zh)
EP (1) EP2391683B1 (zh)
JP (1) JP5781945B2 (zh)
KR (1) KR101699989B1 (zh)
CN (1) CN102292400B (zh)
BR (1) BRPI1007270B1 (zh)
CA (1) CA2750792C (zh)
DE (1) DE102009000423A1 (zh)
ES (1) ES2629421T3 (zh)
HN (1) HN2011002062A (zh)
MA (1) MA32993B1 (zh)
MX (1) MX2011007893A (zh)
PT (1) PT2391683T (zh)
TW (1) TWI490277B (zh)
WO (1) WO2010086243A2 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102643559A (zh) * 2012-04-06 2012-08-22 广东工业大学 一种分子内铜络合双偶氮染料及其制备方法
TWI683863B (zh) * 2015-09-22 2020-02-01 德商德司達染料分銷有限公司 纖維活性染料之混合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4564672A (en) * 1979-12-19 1986-01-14 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble monoazo and disazo compounds containing a fibre-reactive 2-alkoxy-5-chloro-aniline diazo component and copper complexes thereof, useful as dyestuffs

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4736838Y1 (zh) 1970-03-03 1972-11-08
JPS4736838U (zh) 1971-05-12 1972-12-23
DE3340274A1 (de) * 1983-11-08 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
JPS60112960A (ja) * 1983-11-22 1985-06-19 ナショナル住宅産業株式会社 タイル壁面構造
JPS63205368A (ja) * 1987-02-20 1988-08-24 Sumitomo Chem Co Ltd 二含銅ビスアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染法
JPH0736838Y2 (ja) 1990-08-07 1995-08-23 矢崎総業株式会社 表示装置
TW241289B (zh) * 1993-05-17 1995-02-21 Ciba Geigy
DE4405358A1 (de) * 1994-02-19 1995-08-24 Hoechst Ag Reaktivfarbstoffmischungen
KR20010108133A (ko) * 1999-02-05 2001-12-07 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 흑색 염색용 잉크 및 이의 용도
EP1086999B1 (de) * 1999-09-27 2002-11-06 Ciba SC Holding AG Magentafärbende Tinten enthaltend Kupferkomplexazofarbstoffe auf der Bais von 1-Naphthol-di-oder trisulfonsäuren
CN1249173C (zh) * 2001-07-04 2006-04-05 美国永光公司 纤维反应性染料
WO2003093371A1 (de) * 2002-04-27 2003-11-13 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Wasserlösliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE10225859A1 (de) * 2002-06-11 2004-01-08 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Wasserlösliche faserreaktive Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN1847324A (zh) * 2005-04-13 2006-10-18 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 纤维反应性染料
DE102006003621A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-09 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen, ihre Herstellung und Verwendung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4564672A (en) * 1979-12-19 1986-01-14 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble monoazo and disazo compounds containing a fibre-reactive 2-alkoxy-5-chloro-aniline diazo component and copper complexes thereof, useful as dyestuffs

Also Published As

Publication number Publication date
ES2629421T3 (es) 2017-08-09
BRPI1007270B1 (pt) 2019-01-29
PT2391683T (pt) 2017-07-05
HN2011002062A (es) 2014-08-25
JP5781945B2 (ja) 2015-09-24
BRPI1007270A2 (pt) 2016-02-16
US20110283465A1 (en) 2011-11-24
MA32993B1 (fr) 2012-01-02
TW201035249A (en) 2010-10-01
WO2010086243A2 (en) 2010-08-05
CN102292400B (zh) 2016-01-20
KR20110108375A (ko) 2011-10-05
CN102292400A (zh) 2011-12-21
MX2011007893A (es) 2011-09-15
KR101699989B1 (ko) 2017-01-26
EP2391683B1 (en) 2017-03-29
US9062208B2 (en) 2015-06-23
JP2012515823A (ja) 2012-07-12
WO2010086243A3 (en) 2010-10-21
EP2391683A2 (en) 2011-12-07
CA2750792A1 (en) 2010-08-05
DE102009000423A1 (de) 2010-07-29
CA2750792C (en) 2016-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI478984B (zh) 纖維活性偶氮染料以及染料混合物，其製備以及用途
KR101353658B1 (ko) 아조 반응성 염료 및 섬유-반응성 아조 염료의 혼합물,이들의 제조 및 이들의 용도
JP4671641B2 (ja) 繊維反応性アゾ染料の染料混合物、それらの調製、及びそれらの使用
KR20090018615A (ko) 섬유-반응성 아조 염료의 염료 혼합물, 이의 제조 및 용도
US20090320217A1 (en) Mixtures of fibre-reactive azo dyes
EP2912119B1 (en) Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
TWI471386B (zh) 纖維反應性偶氮染料及其製備方法與用途
JP2005060707A (ja) 繊維反応性アゾ染料の染料混合物、それらの調製、及びそれらの使用
TWI490277B (zh) 纖維反應性銅錯合物二偶氮染料
TWI411649B (zh) 反應性染料、彼之製法及彼之用途
EP3622021B1 (en) Mixtures of fibre-reactive dyes
EP2725068A1 (en) Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees