CN1249173C - 纤维反应性染料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种如下式(I)的纤维反应性染料，其中各取代基的定义如说明书內所述。本发明的染料适用于水性浴中纤维素纤维染色，以及纤维素纤维印染。可得坚牢性良好的染物，尤其在水洗牢度方面具有很优良的染整特性。

Description

纤维反应性染料

技术领域

本发明涉及一种染料，尤其是一种纤维反应性染料，其适用于水性浴中纤维素纤维染色，以及纤维素纤维印染。

背景技术

纤维反应性染料在染整业已应用多年，其最主要特征为：在染料分子上带有可以与纤维上基团反应而形成共价键的反应性基团，例如，在美国专利US 4,703,112、US 5,484,899及英国专利GB 1,353,899，公开了应用于浸染、连续染色或印染上的纤维反应性染料，其具有良好染深性等的优良染整特性，而广为染整业界所使用。

发明内容

本发明的染料，是一种如下式(I)的反应性染料，

其中

Z为氢原子或-N＝N-Z₁，其中Z₁为：

或

其中X为氟原子、氯原子、羟基、羧基吡啶例如3-羧基吡啶-1-基(3-carboxypyridin-l-yl)、C_1-4烷氧基、-NHCN、 N，N-二-β-羟基乙基氨基(N，N-di-β-hydroxyethylamino)、氨基、氨基衍生物例如取代氨基、或被-SO₂(CH₂)₂OSO₃H、-SO₃H、氯原子、-COOH、C_1-4烷基、或C_1-4烷氧基所取代的苯基氨基(phenylamino)；

Y为-OH、-CH₂＝CH₂或-CH₂-CH₂-W，其中W为用碱处理可离去的基团，优选W为Cl、-OSO₃H或

I为磺酸基、C_1-4烷氧基或C_1-4烷氧羰基；

P为0、1、2或3；

Q为-SO₂-Y、-CONH-(CH₂)_n-SO₂-Y、-(O)_o-(CH₂)_m-CONH-(CH₂)_n-SO₂-Y、或-NH-CO-T，其中Y定义如前所述，T为α，β-卤代丙酰基(halopropionyl)或α-卤代丙烯酰基(haloacryloyl)，n和m各自独立为1到6的整数；p如上述定义；o为0、1、2或3；

D₂为 或

其中I、p、Q、及Y如上述定义；

R为氢原子、C_1-4烷基、或被卤素原子、羟基、氰基(cyano)、C_1-4烷氧基、C_1-4烷氧羰基(alkoxycarbonyl)、羧基(carboxyl)、磺酰基(sulfonyl)、或硫酸根合(sulfato)所取代的C_1-4烷基；

D为氢原子或如下式所代表的基团，

其中X及R如上述定义；

D₁为带有反应基团或不带有反应基团的发色团，其中该反应基团可以为一个或多个各自独立分别选自如上所定义的Q基，该发色团是选自下组基团：

(a)甲发色团(formazan chromophore)

或

其中p为0、1、2或3，o为0、1、2或3；

(b)蒽醌(anthraquinone)

其中G为被C_1-4烷基或磺酰基取代的亚苯基(phenylene)；

(c)酞菁(phthalocyanine)；

其中Pc为铜酞菁基(copper phthalocyanine)或镍酞菁基(nickelphthalocyanine)，W₁为-OH和/或-NH₂，E为亚芳基(arylene)例如亚苯基(phenylene)或亚烷基(alkylene)例如亚乙基(ethylene)；o如上述定义；

(d)三苯二噁嗪(triphendioxazine)

或

E如上述定义；

(e)单偶氮基(monoazo)

或

其中

R₁为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、羧基、磺酰基或-SO₂-Y，Y如上述定义；

R₂为C_1-4烷基，C_1-4烷氧基，氨基，乙酰氨基(acetylamino)，脲基(ureido)或磺酰基(sulfonyl)；

R₃为C_1-4酰基(C_1-4acyl)或苯甲酰基(benzoyl)；

R₄为C_1-4烷基或羧基；

R₅和R₆为C_1-4烷基；

R₇为氢、碳酰氨、砜甲基(sulphomethyl)或甲基磺酸(methyl sulfonic acid)；

其中m、n、o及p如上述定义；

(f)多偶氮基(polyazo)

或

其中

R₈为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、羧基、磺酰基、乙酰基(acetyl)、乙酰氨基、脲基(ureido)或-SO₂-Y；

q、r、s、t及u各自独立分别选自0、1、2或3；

R₁、Y、m、n、o及p如上述定义；

或(g)金属络合偶氮基。

D₁可以更具体的例子列举如下：

本发明为了说明方便，在说明书中化合物皆以游离酸的形式表示，但本发明中的染料在被制造或使用时，常会以水溶性盐的形式存在，合适的盐可以是碱金属、碱土金属、铵盐或有机胺盐，其中较佳者为钠盐、钾盐、锂盐、铵盐或三乙醇胺(triethanolamine)盐。

本发明的染料，可以熟知的方法制备，其制备的反应顺序并没有很严格的限制，可以是先将发色团制备好，然后再合成所需要的染料；也可以在染料的制备过程中，才合成发色团，如以先制备好发色团，然后再合成染料为例，可以有下述例举方法：

a、取Z₁-NH₂(Z₁如上述定义)的偶氮盐，使与4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸(4-amino-2-(2-carboxy ethyl)amino benzene sulfonic acid)偶合，即可得到如下式(II)的式(I)染料。

其中Z₁如上述定义；

b、取4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸，使先与如下式(A)的卤代三嗪(halotriazine)进行第一次缩合反应，所得产物使再与D₁-NHR(D₁及R如上述定义)化合物进行第二次缩合反应，如有必要，则可再选择适当的化合物，使与所得产物再进行第三次缩合反应，即可得到如下式(III)的式(I)染料；

同样的，也可以先取D₁-NHR(D₁及R如上述定义)化合物，使与如下式(A)的卤代三嗪进行第一次缩合反应，所得产物使再与4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸进行第二次缩合反应，如有必要，同样可再选择适当的化合物，使与所得产物行第三次缩合反应，也可得到如下式(III)的式(I)染料。

其中X₁为氯或氟，X、D₁及R如上述定义；

c、取式(III)化合物，使与Z₁-NH₂(Z₁如上述定义)的偶氮盐偶合，即

可得到如下式(IV)的式(I)染料。

同样的，也可以先取Z₁-NH₂(Z₁如上述定义)的偶氮盐，使与4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸偶合，然后使所得产物与如式(A)的卤代三嗪进行第一次缩合反应，所得产物使再与D₁-NHR(D₁及R如上述定义)化合物进行第二次缩合反应，如有必要，则可再选择适当的化合物，使与所得产物再进行第三次缩合反应，即可得到如下式(IV)的式(I)染料。

另外，也可以先取D₁-NHR(D₁及R如上述定义)化合物，使与如式(A)的卤代三嗪进行第一次缩合反应，所得产物使再与Z₁-NH₂(Z₁如上述定义)的偶氮盐与4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸进行偶合反应所得产物进行第二次缩合反应，如有必要，同样可再选择适当的化合物，使与所得产物进行第三次缩合反应，也可得到如下式(IV)的式(I)染料。

其中X、D₁、Z₁及R如上述定义。

制备本发明的染料，所使用的反应方法为公知的反应条件，例如偶合反应，是在弱酸性到中性pH值，及0-25℃温度下进行；与卤代三嗪所进行的第一次缩合反应，是在酸性pH值，例如pH值1到4和低温下，例如0-10℃下反应；与卤代三嗪所进行的第二次缩合反应，是在微酸到中性pH值之间，例如pH值4.5到7.5，以及中温，例如0-50℃温度下反应；与卤代三嗪所进行的第三次缩合反应，是在中性pH值，以及中到高温，例如50-80℃温度下反应。

本发明的染料适用于纤维材料，尤指纤维素纤维材料，以及含纤维素纤维的纤维材料的染色或印花。此纤维材料并无特殊限制，可以是天然或再生的纤维素纤维，例如棉、麻、亚麻、大麻、苧麻、粘液嫘萦，或是含纤维素是纤维的纤维材料。本发明的染料同样也适用于含羟基纤维的纤维掺混织物的染色和印花。

本发明的染料可以用各种方式固色于纤维上，特别是以水性染料溶液和印染糊形式。并以浸染、连染、冷压染、印染等方式进行染色与印花。

本发明的染色或印染可照公知常用的方法进行，浸染法(exhaustiondyeing)是采用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)单独或混合使用。无机中性盐和碱的用量并不是很重要，无机中性盐和碱可以依传统方法一次或分次加入染浴中。此外，也可以依传统方法加入助染剂(如均染剂、缓染剂等)，染色温度通常是介于20℃-90℃，较佳的是40℃-70℃。

冷压染法是使要染色的物质，利用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)轧染，然后在室温下，使所得的物质成卷置形式进行染色。

连续染色法是使熟知的酸结合剂(如碳酸钠或碳酸氢钠)和轧染液混合，依常法使要染色的物质进行轧染，然后使所得物质干热或汽蒸固色；两浴轧染法是以染料使要染色的物质进行轧染，然后以熟知的无机中性盐(如硫酸钠或硅酸钠)处理，最好依常法将处理过的物质干燥或汽蒸固色。

织物印花法，例如有单相印花法，是以含有熟知酸结合剂(如碳酸氢钠)的印花浆，印在要印花的物质上，并用干燥或汽蒸固色；两相印花法包含以印花浆要印花的物质，将所得物质浸入在高温(90℃或以上)的含无机中性盐(如氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或碳酸钠)的溶液中固色。依本发明的方法并不局限前列的染色或印花法。

本发明的染料对于纤维素纤维，它是一种具产业价值的反应性染料，具备优良的固色能力，和非常优异的染深性，同时具备高度的吸净能力，并适用于广泛温度范围的染色，因此也适用于棉/聚酯掺混织物的染色。本发明的染料也适用于印染，特别适用于棉或含有毛或丝的掺混织物。在纤维素纤维材料上所进行的染色和印染可以得到各种染色特性良好的染物；尤其在染深性及水洗牢度，可得高品质的染色、印染或压染产品。

为方便更进一步说明，将列举以下实施例作更具体的说明。

具体实施方式

以下实施例为本发明的具体说明，但不会因此而限定本发明的范围，其中化合物是以游离酸的形式表示，但其实际的形式有可能是金属盐，更可能是碱金属盐，尤其是钠盐，除非有特别说明，否则实施例中所使用的份数或百分比都以重量为单位，温度以摄氏温度℃为单位。

实施例1

取8.3份的氰尿酰氯(cyanuric chloride)分散于80份冰/水混合物中，然后将2-甲胺-5-萘酚-7-磺酸(2-methylamine-5-naphthol-7-sulfonicacid)10.8份溶于80份水中，并在搅拌下加入上述溶液中，然后在6-10℃下搅拌至反应完全。

另外，将2-萘胺-1，5-二磺酸(2-naphthylamine-1，5-disulfonic acid)11份用常规方式重氮化后加入上述溶液中，并将pH值保持在6-6.5，温度8-12℃下搅拌至反应完全。

然后，将4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸11.2份溶于30份水中，再加入上述反应液里，并升温至40-45℃，以及保持pH值在4-4.5，反应结束后。将反应所得溶液干燥，可得如下式(1)的橙色染料，λ_max＝489nm，经染色后可得特性优良的橙色染物。

实施例2、

取16.5份的氰尿酰氯分散于110份冰/水混合物中，然后将1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸(1-amino-8-naphthol-3，6-disulfonic acid)27.5份溶于60份水中，并在搅拌下加入上述溶液中，然后在6-10℃下搅拌至反应完全。

另外，将2-氨基苯磺酸(2-aminobenzezesulfonic acid)14.8份用常规方法重氮化后加入上述溶液，并将pH值保持在6-6.2，温度8-15℃下搅拌至反应完全。

然后，将23份的4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸溶于50份水中后，加入上述的反应液，并升温至40-45℃，以及保持pH值在4-4.5，反应结束后。将反应所得溶液干燥可得如下式(2)的玫瑰红色染料，λ_max＝515.5nm，经染色后可得特性优良的玫瑰红色染物。

实施例3、

以常规方法将4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺(4-(2-sulfatoethylsulfonyl)aniline)6.4份重氮化后，将4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸5.90份加入，并维持pH值为4.5-5.0，反应结束后，以氯化钠20份盐析，经过滤干燥后可得如下式(3)的橙色染料，λ_max＝451.5nm，经染色后可得特性优良的橙色染物。

实施例4、

取6-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-2-氨基-1-萘磺酸(6-(2-sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-1-naphthylsulfonic acid)8.22份以公知的方法重氮化后，加入4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸5.18份，并维持温度在15℃、pH值为4.5-5.0，反应结束后，以氯化钠20份盐析，经过滤干燥后可得如下式(4)的橙色染料，λ_max＝471nm，经染色后可得特性优良的橙色染物。

实施例5、

将7-氨基-1，3，6-三磺酸-萘(7-amino-1，3，6-trisulfonic acid-naphthalene)19.17份以公知的方法重氮化后，另外，将间-氨基苯基脲(m-Aminophenyl urea)7.56份均勻分散于50份水中，然后加入至上述重氮盐成分中，并保持在温度8-10℃、pH值为4.0，反应完全后再将分散在冰水中的氰尿酰氯9.22份加入至上述溶液中，并保持在温度5-8℃、pH值为5.0-5.5，反应完全后再将4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.87份加入至上述反应液中，并保持在pH值为6.0-6.5，温度45℃，反应完全后降温至7-10℃。再将14.2份的4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺以公知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中，并调pH值至6.0，反应结束后。将所得溶液去盐并干燥，可得如下式(5)的金黄色染料，λ_max＝428nm，经染色后可得特性优良的金黄色染物。

实施例6、

将8.75份的氰尿酰氯分散于50份冰水混合物中，然后将4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.14份溶于70份水中，并在搅拌下加入上述溶液中，然后在5-8℃、pH值为6.0-6.5下持续搅拌60分钟。另外将4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.14份溶于70份水中，然后再加入上述溶液中，并升温至40℃，保持pH＝6.0-6.5搅拌至反应完全，然后在温度5-10℃下，将26.76份的4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺以公知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中，并调pH值至6.0，反应结束后。将所得溶液去盐并干燥，可得如下式(6)的金黄色染料，λ_max＝435nm，经染色后可得特性优良的金黄色染物。

实施例7

将9.32份的氰尿酰氯分散于50份冰水中，再将1-氨基-3，6-二磺酸-8-羟基-萘15.97份溶于60ml水中，并加入至上述分散液中，然后保持温度6-8℃直至反应完全，然后，将13.77份的4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺以公知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中，调整pH值至6.0，然后搅拌至反应完全。再将4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸12.74份加入至上述反应液中，并控制pH值为6.0-6.5，且升温至40℃，搅拌至反应完全后降温至5-10℃。然后再将14.05份的4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺，以公知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中，并调pH值至5.5-6.0。等反应结束后将所得溶液去盐并干燥，可得如下式(7)的桃红色染料，λ_max＝502nm，经染色后可得特性优良的桃红色染物。

实施例8、

将1-氨基-3，6-二磺酸-8-羟基-萘15.96份置入20份水中，调整pH值至6.5-7.0使全溶，然后将溶液温度降到5℃，并加入醋酸酐7.13份，并搅拌至确认反应完毕。

另外，将2-氨基-萘磺酸(2-amino-naphthyl sulfonic acid)11.16份以公知的方法重氮化，然后将上述溶液倒入此重氮化溶液中，并调整pH值至7.8-8.2，确认反应完全后，调整pH值至12-13并升温至75℃，直至确认反应完全，然后加入氯化钠50份并调整pH值至6.8-7.2后过滤。

将过滤物以1,000份水溶解，然后快入至已经在30份冰水中分散完毕的9.1份氰尿酰氯溶液中，并维持pH值在6.5-7.0、温度在5-8℃，等确认反应完毕后再加入4-氨基-2-(2-羧基乙基)氨基苯磺酸11.01份，并维持pH值在7.0-8.0，且将温度升到35-40℃，直至确认反应完全.

另外以公知的方法将4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺11.94份在200份冰/水中重氮化，然后倒入上述溶液中，并维持pH值在5.5-6.0，直到反应结束。然后将所得溶液去盐并干燥，可得如下式(8)的桃红色染料，λ_max＝514nm，经染色后可得特性优良的桃红色染物。

实施例9-11

依实施例1-2所述方法，制备如下式染料：

其中D₁、R及X的定义如表一所述。

                                      表一

实施例12-18

依实施例3-4所述方法，制备如下式染料：

其中Z₁定义如表二所述。

                            表二

实施例19-94

依实施例5-8所述方法，制备如下式染料：

其中D₁、R、X及Z₁的定义如表三所述。

                                   表三

实施例95、

取尿素100份，间-硝基苯磺酸钠盐(m-nitrobenzene sulfonic acidsodium salt)10份，小苏打20份，海藻酸钠55份，温水815份合计1000份，经搅拌配制可得助剂糊。

取3份实施例1中所制备的染料，洒于上述助剂糊100份中，并快速搅拌。以100mesh的45度斜纹版印花网版覆盖在一适当大小的丝光棉斜纹布上，再将上述色糊置于网版上并刮过。

将刮好的布放到65℃烘箱內5分钟烘干；将烘干好的布放入蒸箱以常压饱和蒸气102-105℃蒸处10分钟。

然后将所得到橙色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后再以沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到橙色的染物具备优良的染深性及上色率。

实施例96、

取尿素100份，间-硝基苯磺酸钠盐10份，小苏打20份，海藻酸钠55份，温水815份合计1000份，经搅拌配制可得助剂糊。

取3份实施例2所制备的染料洒于上述100份的助剂糊中，并快速搅拌。以100mesh的45度斜纹版印花网版覆盖在一适当大小的丝光棉斜纹布上，再将上述色糊置于网版上并刮过。

将刮好的布放到65℃烘箱內5分钟烘干；将烘干好的布放入蒸箱以常压饱和蒸气102-105℃蒸处10分钟。

然后将所得到玫瑰红色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后再以沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到玫瑰红色的染物具备优良的染深性及上色率。

实施例97、

取3份实施例3所制备的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升压染液；取碱剂25毫升(使用苛性钠(38°Be’)15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压染液中均勻搅拌，所得混合液倒入罗拉(Roller)压染器中，然后将棉织物经过罗拉压染后，再卷成轴状。此形态棉织物在室温下储存4小时。然后，将所得到橙色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到橙色的染物具备优良的染深性及上色率。

实施例98、

取3份实施例4所制备的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升压染液；取碱剂25毫升(使用苛性钠(38°Be’)15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压染液中均勻搅拌，所得混合液倒入罗拉(Roller)压染器中，然后将棉织物经过罗拉压染后，再卷成轴状。此形态棉织物在室温下储存4小时。然后，将所得到橙色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到橙色的染物具备优良的染深性及上色率。

实施例99、

取0.25份实施例5所制备的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，然后放入棉织物2份，再放入芒硝2.4份，最后放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。然后将所得到金黄色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的金黄色染物具备优良的染深性、上色率及水洗牢度。

实施例100、

取0.25份实施例6所制备的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，然后放入棉织物2份，再放入芒硝2.4份，最后放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。然后将所得到金黄色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的金黄色染物具备优良的染深性及上色率。

实施例101、

取0.25份实施例7所制备的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，再放入棉织物2份，然后放入芒硝2.4份，最后放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。然后将所得到桃红色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的桃红色染物具备优良的染深性及上色率。

实施例102、

取0.25份实施例8所制备的染料溶于250毫升水中做成母液，取上述母液40毫升置于染色瓶中，再放入棉织物2份，然后放入芒硝2.4份，最后放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。然后将所得到桃红色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后所制得的桃红色染物具备优良的染深性、上色率及水洗牢度。

Claims (26)

1.一种如下式(I)的纤维反应性染料，

其中：

Z为氢原子或-N＝N-Z₁，其中Z₁为：

或

其中X为氟原子、氯原子、羧基吡啶、羟基、C_1-4烷氧基、-NHCN、

N，N-二-β-羟基乙基氨基、或被-SO₂(CH₂)₂OSO₃H、-SO₃H、氯原子、-COOH、C_1-4烷基、或C_1-4烷氧基取代的苯基氨基；

Y为-OH、-CH₂＝CH₂或-CH₂-CH₂-W，其中W为用碱处理可离去的基团；

I为-SO₃H、C_1-4烷氧基或C_1-4烷氧羰基；

p为0、1、2或3；

Q为-SO₂-Y、-CONH-(CH₂)_n-SO₂-Y、

-(O)_o-(CH₂)_m-CONH-(CH₂)_n-SO₂-Y、或-NH-CO-T，其中Y定义如前所述，T为α，β-卤代丙酰基或α-卤代丙烯酰基，m和n各自独立为1到6的整数，o为0、1、2或3；

D₂为 或

其中I、p、Q、及Y如上述定义；

R为氢原子，C_1-4烷基，或被卤素原子、羟基、氰基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷氧羰基、羧基、磺酰基、或硫酸根合所取代的C_1-4烷基；

D为氢原子或如下式所代表的基团，

其中X及R如上述定义；

当D为氢原子时，则Q为-SO₃H或-SO₂CH＝CH₂；且D为氢原子时，Z为-N＝N-Z₁；当Z为氢原子时，D为

D₁为带有反应基或不带有反应基的发色团，其中该反应基为一或多个各自独立分别选自如上所定义的Q基，该发色团选自甲发色团、蒽醌，酞菁、三苯二噁嗪、单偶氮基、多偶氮基，或金属络合偶氮基，其中该单偶氮基为

或

其中

R₁为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、羟基、羧基、磺酰基或-SO₃H或-SO₂CH＝CH₂；

R₂为C_1-4烷基，C_1-4烷氧基，氨基，乙酰氨基，脲基或磺酰基；

R₃为C_1-4烷酰基或苯甲酰基；

R₄为C_1-4烷基或羧基；

R₅和R₆为C_1-4烷基；R₇为氢、碳酰氨、砜甲基或甲基磺酸；

m、Y及p如前所定义，o为0、1、2或3。

2.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中式(I)为如下式(II)的反应性染料，

其中Z₁如权利要求1所定义。

3.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中式(I)为如下式(III)的反应性染料，

其中X、D₁及R如权利要求1所定义。

4.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中式(I)为如下式(IV)的反应性染料

其中X、D₁、Z₁及R如权利要求1所定义。

5.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中甲 发色团为

或

其中p为0、1、2或3，o为0、1、2或3。

6.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中蒽醌为

其中G为被C_1-4烷基或磺酰基取代的环亚烷基。

7.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中酞菁为

其中Pc为铜酞菁基或镍酞菁基；W₁为-OH和/或-NH₂；E为亚芳基或亚烷基；o为0、1、2或3。

8.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中三苯二噁嗪为

或

其中E为亚芳基或亚烷基。

9.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中多偶氮基为

或

其中R₈为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、羧基、磺酰基、乙酰基、乙酰氨基、脲基或-SO₂-Y；

o、q、r、s、t及u各自独立分别选自0、1、2或3；

R₁为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、羟基、羧基、磺酰基或-SO₂-Y，Y、m和p如权利要求1所定义。

10.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中Z₁为

D₂、R及X如权利要求1所定义。

11.如权利要求10所述的纤维反应性染料，其中D₂为

其中I、p及Q如权利要求1所定义。

12.如权利要求10所述的纤维反应性染料，其中D₂为

其中Y如权利要求1所定义。

13.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中Z₁为

其中D₂、I及p如权利要求1所定义。

14.如权利要求13所述的纤维反应性染料，其中D₂为

其中

I为磺酸基、C_1-4烷氧基或C_1-4烷氧羰基；

p为0、1、2或3；

Q为-SO₂-Y、-CONH-(CH₂)_n-SO₂-Y；n及Y如权利要求1所定义。

15.如权利要求13所述的纤维反应性染料，其中D₂为

其中Y为-OH、-CH₂＝CH₂或-CH₂-CH₂-W，其中W为用碱处理可离去的基团。

16.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中Z₁为

其中I、p及Q如权利要求1所定义。

17.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中Z₁为

其中Y和p如权利要求1所定义。

18.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中X为氟原子或氯原子。

19.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中W为氯原子、-OSO₃H或

20.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中Q为-SO₂-Y或-CONH-(CH₂)_n-SO₂-Y，其中n及Y如权利要求1所定义。

21.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中该式(I)为如下式(1)

(1)

的反应性染料。

22.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中该式(I)为如下式(2)

的反应性染料。

23.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中该式(I)为如下式(4)

的反应性染料。

24.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中该式(I)为如下式(5)

的反应性染料。

25.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中该式(I)为如下式(6)

的反应性染料。

26.如权利要求1所述的纤维反应性染料，其中该式(I)为如下式(8)

的反应性染料。