CN1720299A - 活性染料以及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种式(1)的活性染料，其中R1为任选取代的C1－C4烷基，R2为卤素、C1－C4烷基、C1－C4烷氧基或磺基，Z1为下式的基团，－SO2－Y(2a)，－CO－NH－(CH2) k－SO2－Y(2b)，－NH－CO－CH(Hal)－CH2－Hal(2c)或－NH－CO－C(Hal)＝CH2 (2d)，其中Hal为氯或溴，Y为乙烯基或基团－CH2CH2－U，并且U为碱性条件下可离去的基团，k为2、3、4、5或6，n为0、1或2，并且m为0或1，其适于染色或印花含纤维素的纤维材料，优选天然或合成聚酰胺纤维材料，并能够在得到高着色率的同时，产生具有良好牢度特性的染色和印花。
Description
本发明涉及新的活性染料、其制备方法和它们在纺织纤维材料染色或印花中的应用。
近来，用活性染料染色的实践对染色质量和染色方法是否获得利润提出了更高的要求。结果，仍然需要具有改进性能的新型活性染料，特别是它们的应用。
现今的染色要求具有足够牢固性同时易于洗去未固定染料的活性染料。这些活性染料还应当具有良好的着色率和高活性。而已知染料在所有性能上均不能满足这些要求。
因此本发明要解决的问题是：开发用于纤维材料的染色和印染并具有上述高质量特征的改进的新型活性染料。这种染料尤其应当具有高固着率和高纤维/染料结合稳定性而区别于其它染料。该染料还应产生具有良好综合性能如耐光性和耐湿性的染色。
现已发现，此问题很大程度上可由下面所限定的新型染料解决，尤其是在染料用于合成聚酰胺纤维材料的染色时。
因此，本发明涉及式(I)的活性染料
式中
R1为任选被取代的C1-C4烷基，
R2为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
Z1为式(2a)、(2b)、(2c)或(2d)的基团，
-SO2-Y (2a)，
-CO-NH-(CH2)k-SO2-Y (2b)，
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2c)，或
-NH-CO-C(Hal)＝CH2 (2d)，
其中
Hal为氯或溴，
Y为乙烯基或基团-CH2CH2-U，并且U为碱性条件下可离去的基团，
k为2、3、4、5或6，
n为0、1或2，并且
m为0或1。
本发明式(1)的染料是纤维活性的。纤维活性化合物应当理解为能够与纤维素的羟基、与毛和丝中的氨基、羧基、羟基或硫醇基，或与合成聚酰胺的氨基并任选与羧基反应形成共价化学键的化合物。
C1-C4烷基R1为，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基，尤其优选乙基。该烷基R1未取代或被例如羟基、磺基、硫酸根合(sulfato)、氰基或羧基取代。优选未取代的基团。
R2中可考虑的C1-C4烷基为，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基，尤其优选甲基。
R2中可考虑的C1-C4烷氧基为，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基，尤其优选甲氧基。
R2中可考虑的卤素为，例如，氟、氯和溴，优选氯或溴，尤其优选氯。
作为在碱性条件下可离去的基团U可考虑的为，例如，-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U优选为-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其优选-Cl或-OSO3H，最优选-OSO3H。
因此合适的基团Y的例子为乙烯基、β-溴或β-氯-乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Y优选乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，尤其优选乙烯基或β-硫酸根合乙基。更优选乙烯基。
在本发明式(1)的活性染料中，R2优选C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，尤其优选磺基。
在本发明式(1)的活性染料中，Hal优选溴。
m优选1。
n优选0或1，尤其优选0。
优选的是，m为1并且n为0。
k优选2或3，尤其优选2。
在本发明式(1)的活性染料中，Z1优选式(2a)或(2b)的基团，尤其优选式(2a)的基团，参数具有上面给出的定义和优选定义。
式(1)的活性染料优选式(1a)的染料
其中Z1具有上面给出的定义和优选定义，数字2′和3′表示磺基可能连接的位置，并且数字3和4表示Z1可能连接的位置。
磺基优选连接到2′位。
Z1优选连接到3位。
本发明还涉及一种制备式(1)活性染料的方法，其包括将式(2)化合物
和式(3)化合物
与氰尿酰氯反应，其中R1、R2、Z1、m和n具有上面给出的定义和优选定义。
由于本发明方法的步骤可以不同次序进行，如果需要，包括同时进行，各种方法变更是可能的。反应通常分部进行，单个反应组分之间的单个反应次序决定于其特别的条件。例如，约1摩尔当量的式(3)胺与约1摩尔当量的氰尿酰氯反应，然后将所得产物与约1摩尔当量的式(2)化合物缩合。在另一个方法变更中，是将例如约1摩尔当量的式(2)化合物与约1摩尔当量的氰尿酰氯反应，然后将所得产物与约1摩尔当量的式(3)胺缩合。
各缩合反应是按照例如本身已知的方法进行的，一般是在水溶液中进行，温度为例如0-50℃，特别是0-10℃；其pH为例如1-10，特别是1-7。
终产物也可任选地进行转化反应。这种转化反应是例如用稀氢氧化钠溶液处理，将基团Z1中能够乙烯基化的活性基团转变成其乙烯基的形式，例如β-硫酸根合乙基磺酰基或β-氯代乙基磺酰基转变成乙烯基磺酰基基团，或α，β-二卤代丙酰基氨基转变成α-卤代丙烯酰基氨基。这种反应本身是已知的。这样的转化反应一般在中性或碱性介质中，在例如20-70℃的温度和pH为例如6-14的条件下进行。
式(2)和(3)化合物是已知的，或者可以用类似于已知的方法来制备。
本发明式(1)的活性染料适于含氮或含羟基的纤维染料、纸张或皮革的染色或印花，例如纤维素纺织纤维材料、丝，特别是毛和合成聚酰胺的染色或印花。
优选对天然或合成聚酰胺纤维材料，尤其是合成聚酰胺纤维材料的染色或印花。
本发明式(1)的活性染料产生均匀、光亮的染色，并具有良好的综合性质，特别是良好的耐摩擦、耐潮湿、耐湿摩擦和耐光性。它们也以均匀的颜色沉积、好的亲合性、高的反应性、良好的固着能力和非常好的染深性能而著称。本发明的染料具有良好的水溶性并且容易与其它染料组合使用。
本发明还涉及一种用于含氮或含羟基的纤维材料，优选天然或合成聚酰胺纤维材料，尤其是合成聚酰胺纤维材料染色或印花的方法，其包括使用至少一种式(1)的活性染料，其中R1、R2、Z1、m和n具有上面给出的定义和优选定义，和至少一种选自下组的活性染料：
其中
R3、R4、R8、R9、R12、R13和R16分别独立地为氢或未取代或取代的C1-C4烷基，
R5、R10、R14和R17分别独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
(R6)0-2和(R11)0-2分别独立地为0、1或2个选自下组的取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰、卤素、磺基和羧基，
R7为氨基或N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基，
R15为C1-C4烷基、羧基、未取代的C1-C4烷氧基或被羧基取代的C1-C4烷氧基，
K为苯基，其被0、1、2或3个选自下组的取代基取代：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨磺酰、氨基甲酰基、卤素、磺基和羧基，或为被1、2或3个磺基取代的萘基，
Z2、Z3、Z4和Z5彼此独立地具有Z1的定义，
q为0或1，并且
r、s、t和v彼此独立地为0、1或2。
基团R3、R4、R8、R9、R12、R13和R16中的C1-C4烷基为直链或支链。可以提及的例子为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，优选甲基和乙基。烷基未取代，或可进一步被例如如下的取代基取代：羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基。优选的取代基是羟基、磺基或硫酸根合，尤其优选羟基或硫酸根合，最优选羟基。优选未被取代的基团。
R5、R6、R10、R11、R14、R15和R17中可考虑的C1-C4烷基彼此独立地为，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基，优选甲基或乙基，尤其优选甲基。
R5、R6、R10、R11、R14、R15和R17中可考虑的C1-C4烷氧基彼此独立地为，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基，尤其优选甲氧基。取代基R15可被羧基取代。
R5、R6、R10、R11、R14和R17中可考虑的卤素彼此独立地为，例如，氟、氯或溴，优选氯或溴，尤其优选氯。
R6和R11中可考虑的C2-C4烷酰基氨基彼此独立地为，例如，乙酰基氨基和丙酰基氨基，优选乙酰基氨基。
R7中可考虑的N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基彼此独立地为，例如，甲氨基、乙氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基，优选甲氨基、乙氨基、N，N-二甲基氨基或N，N-二乙基氨基，尤其优选甲氨基、乙氨基或N，N-二甲基氨基。
K中的苯基未取代或被1、2或3个选自下组的取代基取代：C1-C4烷基，例如甲基或乙基，优选甲基；C1-C4烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，优选甲氧基；氨磺酰、氨基甲酰基、卤素，例如氟、氯或溴，优选氯；磺基和羧基。
K中的萘基被1、2或3个，优选1或2个磺基取代。
优选的是，基团R3、R8和R12彼此独立地为氢、甲基或乙基，尤其是氢。
优选的是，基团R4、R9、R13和R16彼此独立地为氢、甲基或乙基，尤其是氢。
在本发明尤其优选的实施方案中，基团R4、R9、R13和R16为乙基。
基团R5、R10、R14和R17彼此独立地具有上述R2给出的优选定义。
优选的是，R6和R11彼此独立地为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、磺基或羧基，优选C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基或磺基。
R6尤其优选为磺基。
R11尤其优选脲基或C2-C4烷酰基氨基，更优选C2-C4烷酰基氨基。
R7优选氨基。
K优选被1、2或3个选自下组的取代基取代的苯基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素和磺基，优选卤素和磺基。
Z2、Z3和Z4彼此独立地具有Z1的定义，
在式(7)的活性染料中，Z5优选式(2a)或(2b)，尤其优选式(2b)的基团，其中参数具有上面给出的定义和优选定义。
q优选为0。
可考虑的r、s、t和v彼此独立地为以上为n给出的定义和优选定义。
对于本发明方法特别优选的是，式(1)活性染料为式(1a)活性染料，其中Z1具有如上定义和优选定义，并且Z1和磺基优选如上所指出那样连接。
本发明方法优选的是，其中活性染料为式(4)，R3、R4和R5分别为氢，R6为磺基，R7为氨基，Z2为式(2a)的基团，其中Y为乙烯基，并且q和r分别为0。
本发明方法优选的是，其中活性染料为式(5)，R8、R9和R10分别为氢，R11为乙酰基氨基，Z3为式(2a)的基团，其中Y为乙烯基，并且s为0，并且萘基重氮(naphthyidiazo)组分具有两个磺基。
本发明方法优选的是，其中活性染料为式(6)，R12、R13和R14分别为氢，R15为甲基，Z4为式(2a)的基团，其中Y为乙烯基，并且t为0，K为2，5-二氯-4-磺基苯基。
本发明方法优选的是，其中活性染料为式(7)，R16和R17分别为氢，Z5为式(2b)的基团，其中Y为乙烯基，并且k为2，v为0。
本发明方法尤其优选的实施方案包括使用至少一种式(1)的活性染料和式(6)的活性染料，其中R1、R2、R12、R13、R14、R15、K、Z1、Z4、m、n和t具有上述定义和优选定义。
上述实施方案得到几乎没有催化退色的亮绿色彩。
式(4)、(5)、(6)和(7)的活性染料是已知的，或者可以用类似于已知的方法来制备。
本发明式(1)活性染料和式(4)、(5)、(6)和(7)活性染料中的磺基分别以其游离酸的形式存在，或者优选以其盐的形式存在。可以考虑的盐包括，例如碱金属盐、碱土金属盐和铵盐、有机胺盐，及其混合物。可以提及的例子是钠、锂、钾和铵盐，单、二或三乙醇胺盐，和钠/锂或钠/锂/NH4混合盐。
本发明式(1)活性染料和式(4)、(5)、(6)和(7)活性染料可包括其它添加剂，例如氯化钠或糊精。
本发明方法和式(1)活性染料可根据常规染色或印花方法使用。染色液或印花浆中除了水和染料之外还可包括各种添加剂，例如润湿剂、消泡剂、匀染剂，或影响纺织材料性质的添加剂，例如软化剂、阻燃整理添加剂或防污、防水和防油的添加剂，以及水软化剂和天然或合成增稠剂，例如藻酸盐类和纤维素醚类。
单个染料在染浴或印花浆中的用量可根据所需色泽深度在较大范围内变化；基于被染色的物品和印花浆的量的0.01-15重量％，特别是0.1-10重量％的用量已被证明是有利的。
在地毯织物的情形，如置换印花(displacement printing)或间段染色的印花方法是重要的方法。
优选使用染色，其优选采用浸染工艺进行，对于地毯染色的情形，也可以按照连续工艺进行。
合成聚酰胺纤维的染色优选在pH值为2-7，优选2.5-5.5，更优选2.5-4下进行。浴比可在较大范围内选择，例如1∶5-1∶50，优选1∶5-1∶30。染色优选在80-130℃，更优选在85-120℃的温度下进行。
为增加染色合成聚酰胺纤维的湿牢度性质，任何未固着的染料可通过在例如7-12、特别是7-9的pH值，在例如30-100℃、特别是50-80℃的温度进行后处理除去。在较强色度的情况下，例如很深的染色，特别是对混合纤维，未固着的染料可通过向碱性后处理浴中加入还原剂而有利地还原除去，还原剂例如亚硫酸氢盐，如亚硫酸氢钠。已经固着在纤维材料上的染料不会受到该处理的影响。基于后处理浴液的重量，加入的还原剂的量有利地为，例如0.1-6重量％，特别是0.5-5重量％。
本发明方法中使用的活性染料区别在于：均匀的染料沉积、良好的吸浆率和良好的固着特性、不同浓度下良好的色泽稳定性、良好的牢度性能，并且尤其是容易与其它染料组合使用。本发明方法中的活性染料有利地适于条件等色控制，也就是说，适于日光的两个色调也将适于其它光源，例如人造光。
适于本发明染色或印花的合成聚酰胺纤维材料包括：例如，聚酰胺-6(聚-ε-己内酰胺)、聚酰胺-6，6(聚己二酰己二胺)、聚酰胺-7、聚酰胺-6，12(聚十二烷二酰己二胺)、聚酰胺-11和聚酰胺-12，与聚酰胺-6，6或与聚酰胺-6的共聚酰胺，例如六亚甲基二胺、ε-己内酰胺和己二酸的聚合物，以及己二酸、六亚甲基二胺和间苯二甲酸或己二酸的聚合物，六亚甲基二胺和2-甲基五亚甲基二胺或2-乙基四亚甲基二胺，同样适于合成聚酰胺和毛的混纺织物或混纺纱。
本发明方法和本发明活性染料还有利地适于合成聚酰胺微纤维的染色或印花。微纤维被理解为由具有单线细度小于1旦尼尔(1.1dTdx)的纱线所构成的纤维材料。这种微纤维是已知的并且通常用熔融纺丝方法生产。
所述纺织材料可以是很宽范围种类的加工形式，例如以纤维、纱线、机织织物、针织织物的形式和以地毯的形式。
得到了具有良好综合性能的匀染，尤其是良好的摩擦牢度、湿牢度、湿摩擦牢度和日晒牢度性能。
以下实施例用以说明本发明。温度以摄氏温度给出。除非另有说明，份数指重量份，百分比用重量百分数表示。涉及体积份的重量份是以千克/升的比率表示的。
实施例1：
a)0-2℃的温度下在10-15分钟内将4.7份氰尿酰氯悬浮在47份冰、23份水和0.025份Na2HPO4×12H2O中。然后在0-2℃的温度下在45分钟内，加入12份下式化合物
在150份水和18.1份2N氢氧化钠水溶液中的水溶液，通过加入2N氢氧化钠水溶液将pH值维持在5。在0-2℃的温度下搅拌40分钟。得到一种溶液，其包括以其游离酸形式表示的下式化合物：
b)8.2份下式化合物
溶于140份水中。将所得溶液在45分钟内滴加到由a)中得到并冷却到0-2℃的溶液中，通过加入2N氢氧化钠水溶液将pH值维持在6。然后在0-2℃的温度和pH＝6的条件下搅拌过夜。为将β-硫酸根合乙基磺酰基形式转化成乙烯基形式，用2N氢氧化钠水溶液将pH值调节到10，并在室温下搅拌30分钟。然后反应混合物用稀盐酸中和成中性，加入氯化钠后接着在冰浴中搅拌1小时。滤出沉淀的染料，用氯化钠水溶液冲洗并在40℃下干燥。得到游离酸形式的染料，对应于
下式化合物
式(101)染料能将毛和合成聚酰胺纤维染成蓝色色调。
实施例2-5：
以类似于实施例1中所述的方法，能够得到下式的染料：
其将毛和合成聚酰胺染成亮蓝色色调。
染色方法I
在500份含2g/l乙酸铵并用乙酸调至pH值为5的水液中将10份聚酰胺-6，6纤维材料(Helanca平针织物)染色。基于纤维重量计算，实施例1中的染料含量为0.8％。在98℃的温度下染色操作持续30-90分钟。然后取出染色纤维材料并按照通常的方法洗净和干燥。得到具有很好牢度特性的亮蓝色染色。
染色方法II
将10份毛针织纱在30℃的染浴中搅拌，染浴中每100份水含0.8份实施例1中的染料、0.5份硫酸钠和2份乙酸钠，并用乙酸(80％)调至pH值为4.5。将浴液在45分钟内加热至沸腾，然后保持在沸腾温度45-70分钟。然后取出染色材料，用冷水彻底冲洗并进行干燥。得到具有很好牢度特性的亮蓝色染色。
方法实施例1
将聚酰胺-6，6地毯织物在染浴中连续染色，每1000份染料浴液中含有：
0.46份式(101)的蓝色染料
0.28份下式所示的红色染料
0.8份下式所示的黄色染料
以及1.0份市售的增稠剂、3.0份市售的防冻剂、1.0份非离子型润湿剂，以及足以将染浴pH值调节为5.5的柠檬酸。然后将地毯织物在100℃的蒸汽中固色5分钟，用常规方法洗涤并干燥。地毯织物显示具有良好牢度特性的深棕色均匀染色。
方法实施例2和3：按照实施例1中指示的工艺，但使用下述表1第2列中指出的活性染料，以其指定的量来代替0.46份式(101)蓝色染料、0.28份式(106)所示的红色染料和0.8份式(107)所示的黄色染料，类似地得到了具有良好均匀性和牢度性能的棕色染色。
表1
实例 染料
2 0.40份式(101)所示的蓝色染料
0.45份式(106)所示的红色染料，和
0.70份下式所示的黄色染料
3 0.20份式(101)所示的蓝色染料
0.20份下式所示的蓝色染料
0.45份式(101)所示的红色染料，和
0.42份式(108)所示的黄色染料
方法实施例4：在染色装置中，将100kg编织聚酰胺-6，6平针织物在40℃用含有4kg乙酸、0.5kg润湿剂和1kg匀染剂的2000升染液处理10分钟。染液的pH为3.4。然后加入预先溶解于少量水中的430g式(101)的染料和440g式(108)的染料。
将待染色的材料于40℃下在染液中处理5分钟，然后以1℃/分钟的速率加热到98℃，并在此温度下染色60分钟。该染色用常规方法整理。得到了具有很好牢度性能的亮绿色均匀染色。
方法实施例5
在染色装置中，将70kg聚酰胺-6，6微纤维织物在40℃用含有3kg甲酸、0.4kg润湿剂和0.7kg匀染剂的1500升染液处理10分钟。染液的pH为2.9。然后加入预先溶解于少量水中的700g式(107)的染料、1300g式(106)的染料和430g式(101)的染料。将待染色的材料于40℃下在染液中处理5分钟，然后以1℃/分钟的速率加热到110℃，并在此温度下染色60分钟。染色后，进行一种碱性后处理来提高湿牢度性能。为此，使用一种含有2g/l碳酸钠且pH为9.2的新鲜浴液在60℃处理20分钟。然后该染色经过漂洗，并用常规方法整理。得到了具有优异牢度性能的均匀染色。
方法实施例6
步骤如方法实施例4中所述，只是碱性后处理在70℃下进行，而不是在60℃下进行。
方法实施例7
步骤如方法实施例4中所述，只是碱性后处理过程在含有5g/l碳酸钠和5g/l亚硫酸氢盐的浴液中进行。该染色用上述浴液在70℃下处理20分钟。
方法实施例8(间段染色)
一种聚酰胺-6纺纱地毯用染液全部轧染，每1000份染液中含有下述组分：
0.008份式(101)所示的蓝色染料，
0.003份式(106)所示的红色染料，
0.01份式(107)所示的黄色染料，
3.00份市售增稠剂，
2.00份市售非离子型润湿剂，
1.00份市售防冻剂，
用所需用量的柠檬酸将pH调至5。
染色后的地毯然后用印花浆料染色，每1000份该印花浆料中含有如下组分：
0.50份式(101)所示的蓝色染料，
0.50份式(106)所示的红色染料，
15.0份市售增稠剂，
2.00份市售非离子型润湿剂，
1.00份市售防冻剂，
用所需用量的柠檬酸将pH调至5。
染色并部分印花后的地毯然后用饱和蒸汽在100℃下处理5分钟，用通常的方法洗涤并干燥，由此得到的地毯在淡棕色的底色上具有红色印花区域，该区域显示良好的均匀性并具有良好的牢度性能。
方法实施例9(连续染色)
一种聚酰胺-6，6纺纱地毯用染液连续染色，每1000份该染液中含有下述组分：
0.46份式(101)所示的蓝色染料，
0.28份式(106)所示的红色染料，
0.8份式(107)所示的黄色染料，
1.00份市售增稠剂，
1.00份市售非离子型润湿剂，
3.00份市售防冻剂，
用所需用量的柠檬酸将pH调至5.5。
然后，染色的地毯织物用饱和蒸汽在100℃下处理5分钟，用通常的方法洗涤并干燥，得到的地毯显示均匀的深棕色染色，并具有良好的牢度性能。
方法实施例10(置换印花)
一种聚酰胺-6，6纺纱地毯首先用各种印花浆料全部印花，该印花浆料中含有以下组分，部分组分以变量x、y和z给出。
x份TectilonYellow 3R(Ciba Specialty Chemicals)，
y份TectilonRed 2B(Ciba Specialty Chemicals)，
z份TectilonBlue 4R-01(Ciba Specialty Chemicals)，
例如x为1.05，y为0.34并且z为1.01，
15.0份市售增稠剂，
10.0份LyoprintMP
2.00份市售非离子型润湿剂，
1.00份市售防冻剂，
用所需用量的柠檬酸将pH调至4。
印花后的地毯然后用一种染液染色，每1000份该染液中含有如下组分(染液吸浆率为350％)：
1.90份式(101)所示的蓝色染料，
0.62份式(106)所示的红色染料，
1.26份式(107)所示的黄色染料，
1.00份市售增稠剂，
2.00份市售非离子型润湿剂，
2.00份市售防冻剂，
用所需用量的柠檬酸将pH调至5.5。
然后将地毯用饱和蒸汽在100℃处理5分钟，用通常的方法洗涤并干燥，由此得到的地毯在深紫色的底色上具有彩色区域，该区域显示良好的均匀性并具有良好的牢度性能。
Claims (10)
1.一种式(1)的活性染料
(1)，
其中
R1为任选被取代的C1-C4烷基，
R2为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
Z1为下式的基团，
-SO2-Y (2a)，
-CO-NH-(CH2)k-SO2-Y (2b)，
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2c)，或
-NH-CO-C(Hal)＝CH2 (2d)，
其中
Hal为氯或溴，
Y为乙烯基或基团-CH2CH2-U，并且U为碱性条件下可离去的基团，
k为2、3、4、5或6，
n为0、1或2，并且
m为0或1。
2.根据权利要求1的活性染料，其中R1为甲基或乙基，优选乙基。
3.根据权利要求1或2的活性染料，其中Z1为式(2a)的基团，其中Y为乙烯基。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的活性染料，其中m为1并且n为0。
5.一种制备式(1)的活性染料的方法，其包括使下式(2)化合物
和式(3)化合物
(3)
与氰尿酰氯反应，其中R1、R2、Z1、m和n的定义如权利要求1所述。
6.根据权利要求1-4任意一项的活性染料或根据权利要求5得到的活性染料在含羟基或含氮纤维材料的染色或印花中的应用。
7.根据权利要求6的应用，其中染色或印花的纤维材料是天然或合成聚酰胺纤维材料，尤其是合成聚酰胺纤维材料。
8.一种染色或印花含羟基或含氮纤维材料的方法，其包括使用至少一种下式(1)的活性染料，
其中
R1为任选被取代的C1-C4烷基，
R2为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
Z1为下式的基团，
-SO2-Y (2a)，
-CO-NH-(CH2)k-SO2-Y (2b)，
-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2c)，或
-NH-CO-C(Hal)＝CH2 (2d)，
其中
Hal为氯或溴，
Y为乙烯基或基团-CH2CH2-U，并且U为碱性条件下可离去的基团，
k为2、3、4、5或6，
n为0、1或2，并且
m为0或1，
和至少一种选自下列组中的活性染料
(5)，
其中
R3、R4、R8、R9、R12、R13和R16分别独立地为氢或未取代或取代的C1-C4烷基，
R5、R10、R14和R17分别独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
(R6)0-2和(R11)0-2分别独立地为0、1或2个选自下组的取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰、卤素、磺基和羧基，
R7为氨基或N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基，
R15为C1-C4烷基、羧基、未取代的C1-C4烷氧基或被羧基取代的C1-C4烷氧基，
K为苯基，其被0、1、2或3个选自下组的取代基取代：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨磺酰、氨基甲酰基、卤素、磺基和羧基，或为被1、2或3个磺基取代的萘基，
Z2、Z3、Z4和Z5彼此独立地具有Z1的定义，
q为0或1，并且
r、s、t和v彼此独立地为0、1或2。
9.根据权利要求8的方法，其包括使用至少一种式(1)的活性染料和式(6)的活性染料，其中R1、R2、R12、R13、R14、R15、K、Z1、Z4、m、n和t的定义如权利要求8所述。
10.根据权利要求8或9的方法，其中染色或印花的纤维材料是天然或合成聚酰胺纤维材料，尤其是合成聚酰胺纤维材料。
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