CN104341794A - 一种活性艳蓝染料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种活性艳蓝染料及其制备方法。其结构如下通式（Ⅰ）所示的化合物：式中各基团定义见说明书。其制备方法：首先三聚氯（或氟）氰与带乙烯砜硫酸酯或氯乙基砜基团的化合物反应得到一缩物，然后一缩物再与通式（Ⅱ）所示的化合物反应得二缩物，即为如通式（Ⅰ）中含乙烯砜硫酸酯基团或氯乙基砜基团所示的部分活性艳蓝染料，上述二缩物在碱性条件下水解，得如通式（Ⅰ）中含乙烯砜基团所示另一部分活性艳蓝染料。本发明的制备方法低成本、低能耗、低污染，适宜工业化规模生产。该活性艳蓝染料用于蛋白质纤维、合成纤维、纤维素纤维及其混纺织物的染色和印花。染色后，织物色光艳丽。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种活性艳蓝染料及其制备方法。
背景技术
聚酰胺纤维(俗称尼龙)是继涤纶和棉纤维后的第三大纺织纤维，也是合成纤维的第二大品种，占合成纤维的22%～30%。一般聚酰胺纤维染色用染料主要是分散染料、酸性染料和金属络合染料。用这些种类染料所染织物，牢度欠佳，色光不艳，且对环境造成污染。进入21世纪后，由于生态环境的制约，对于染料的上染率、固色率、色牢度性能及染色废水的要求越来越高，上述染料已不能满足时代发展的需求，影响了聚酰胺纤维的发展。
蒽醌艳蓝是活性染料色系中的重要色调之一，可用于单色，也是拼蓝色、藏青色和黑色的主要组分。
目前，市场上的活性艳蓝品种是C.I.活性蓝19，其结构式如下，主要用于棉、黏胶纤维的染色，具有较高的亲和力和优良的匀染性，固色率一般。
C.I.活性蓝19
后来在专利D E2842640和专利CN102101845中有介绍对该结构进行了重新修饰，即在蒽醌和活性基之间引入桥基连接三聚氟氰或三聚氯氰，获得了较高的固色率。但仍然用于棉、黏胶纤维的染色。
鉴于蒽醌类活性染料的优良性能，亟需开发更多的蒽醌类活性染料品种，可以使之应用于更多种类的材料上，并且提供更广泛的色谱范围。
发明内容
本发明的目的在于提供一种性能优异，尤其适用于聚酰胺纤维材料染色和印花的活性艳蓝染料化合物及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种活性艳蓝染料，活性艳蓝染料的化合物结构如通式（Ⅰ）所示：
式中：
X选自Cl或F；
Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或如通式（Ⅲ）所示基团；
其中，所述通式（Ⅲ）所示基团如下所示，
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-SO3M或COOM；
R1选自H、-CH3或-CH2CH3；
M选自H、Na、K或Li；
m选自0或1。
进一步的说，所述通式（Ⅰ）化合物中，
X选自Cl或F；
Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或如通式（Ⅲ）所示基团；
其中，所述通式（Ⅲ）所示基团如下所示，
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-SO3M；
R1选自H、-CH3或-CH2CH3；
M选自H、Na、K或Li；
m选自1。
再进一步的说，通式（Ⅰ）化合物中，
X选自Cl或F；
Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或如通式（Ⅲ）所示基团；
其中，所述通式（Ⅲ）所示基团如下所示，
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-COOM；
R1选自H、-CH3或-CH2CH3；
M选自H、Na、K或Li；
m选自0。
更进一步的说，通式（Ⅰ）化合物中，
X选自Cl；
Y选自如通式（Ⅲ）所示基团：
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-SO3M；
R1选自H；
M选自H、Na、K或Li；
m选自0。
进一步的说，通式（Ⅰ）化合物中，M选自H或Na。
结构如通式（Ⅰ）所示的活性艳蓝染料制备方法，包括以下制备步骤：首先三聚氯（或氟）氰与带乙烯砜硫酸酯或氯乙基砜基团的化合物反应得到一缩物，然后一缩物再与通式（Ⅱ）所示的化合物反应得二缩物，即为如通式（Ⅰ）中含乙烯砜硫酸酯基团或氯乙基砜基团所示的部分活性艳蓝染料，
上述二缩物在碱性条件下水解，得如通式（Ⅰ）中含乙烯砜基团所示另一部分活性艳蓝染料；
其中，通式（Ⅰ）中含乙烯砜硫酸酯基团或氯乙基砜基团所示的部分活性艳蓝染料化合物即为通式（Ⅰ）所示化合物中Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl或通式（Ⅲ）中Z选自-SO2CH2CH2OSO3M所示基团；
通式（Ⅰ）中含乙烯砜基团所示另一部分活性艳蓝染料即为通式（Ⅰ）所示化合物中Y选自-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或通式（Ⅲ）中Z选自-SO2CH=CH2所示基团。
其中通式（Ⅱ）结构如下：
其中M选自H、Na、K或Li。
所述一缩合反应中，三聚氯（或氟）氰与带乙烯砜硫酸酯或氯乙基砜基团的化合物的投料摩尔比为1：1～1.2，缩合温度为-10～20℃，pH值1～8之间。优选投料摩尔比为1：1～1.1，缩合温度为-5～15℃，pH在1～7之间。
所述二缩合反应中，一缩物与通式（Ⅱ）所示化合物的投料摩尔比为1：0.5～1，缩合温度为20～65℃，pH值4～9。优选投料摩尔比为1：0.7～1，缩合温度为20～55℃，pH在4～8之间。
进一步的说，水解反应温度为20～60℃，pH在8～12之间将水解反应后得到活性艳蓝染料液直接喷雾干燥，得到产品。优选反应温度30-50℃，pH在10-12之间。
所述水解反应中，用碱种类是本领域的技术人员所熟知的，例如氢氧化钠、氢氧化钾等，综合考虑，通常选择氢氧化钠作为碱剂。
所述的结构如通式（Ⅰ）所示的活性艳蓝染料用于蛋白质纤维、合成纤维、纤维素纤维的染色和印花中。优选聚酰胺纤维与羊毛纤维材料。
本发明制备过程中各步反应操作和加料配比是本领域的技术人员所熟悉的，但各步反应温度和pH值的控制范围是制备本发明的化合物的关键条件。
本发明所具有的优点：本发明的活性艳蓝染料是顺应市场对新型产品的需求所开发的，主要用于蛋白质纤维、合成纤维、纤维素纤维的染色和印花，尤其适用于聚酰胺纤维材料，其性能好于现有活性染料在聚酰胺纤维上的染色。本发明染料染色后具有固色率高、牢度性能优异等特点，能满足市场对染色工艺的要求，它解决了以往聚酰胺纤维染色沾色、水洗牢度和湿处理牢度差等问题，同时，也解决了以往聚酰胺纤维用染料重金属对环境污染的问题。其高的固色率和优良的牢度，能满足市场对染色工艺及染料的环境和生态保护的要求，符合时代发展的需求。本发明染料在聚酰胺纤维染色后，呈现艳丽的蓝色，具有良好的匀染性和色调重现性，非常高的吸尽率和固色率，以及优异的各色牢度。
具体实施方式
以下实施例用于进一步说明本发明。其中涉及的份数均为重量份数，除特别标明浓度的溶液外，均折算成纯品计量；浓度单位为重量百分浓度。对于染料的应用采用的方法是本领域的技术人员所公知公用的。
制备通式（Ⅰ）所示的活性艳蓝染料所用的中间体溴氨酸、三聚氯氰、三聚氟氰、对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯及其他原料均有市售。
本发明制备过程中各步反应操作和加料配比是本领域的技术人员所熟悉的，但各步反应温度和pH值的控制范围是制备本发明的化合物的关键条件。
染料制备实施例
实施例1:
制备如下式染料：
a、三聚氯氰与对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯的一缩合反应
在三口反应瓶中加入三聚氯氰1.85份、水10份，冰水浴下搅拌打浆20分钟。另外称取对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯2.81份，与10份水混合，用碱使之溶解，然后加入到三聚氯氰溶液中。反应温度在0～15℃，pH在3～6之间，以HPLC跟踪反应至对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯消失结束，得到一缩物溶液，备用。
b、化合物E的合成
在三口反应瓶中加入碳酸氢钠3.4份、碳酸钠2份和水40份，搅拌溶解。待完全溶解后，依次加入溴氨酸8.08份、对硝基苯胺邻磺酸4.36份、硫酸铜0.25份和氯化亚锡0.25份，升温70～80℃，搅拌反应。以HPLC检测溴氨酸消失为反应终点。降至室温后，用30%盐酸水溶液调pH=6左右，加入铁粉3.36份，升温95～100℃反应，以HPLC检测对硝基苯胺邻磺酸消失为反应终点，过滤，滤液加入氯化钠盐析得到7.34份化合物E。
c、二缩合反应
称取上述b所示的化合物E4.89份，和50份水混合溶解，然后加入上述a中得到的一缩物反应液中，保持温度50～55℃，pH5～7反应。以HPLC跟踪反应至化合物E消失结束，然后将二缩合溶液过滤，收集滤饼为二缩物，烘干后得到9.2份如上式染料（1）的活性染料艳蓝产品。
将上述染料（1）在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到95.02%，固色率达到90.5%。
将合成的染料(1)化合物，做高分辨质谱，其计算染料分子量M=865.98，实测染料分子量M=865.88。计算值为[M-1]/1=864.98，实测值为864.88；计算值为[M-2]/2=431.99，实测值为431.94；计算值为[M-3]/3=287.65，实测值为287.63。
将合成的染料(1)化合物进行重结晶提纯，其核磁共振氢谱数据（1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂DMSO）显示如下：δppm8.28（2H，m，蒽醌环上的质子氢），8.04（1H，s，蒽醌环上的质子氢），7.87（2H，m，二取代苯环上的质子氢），7.82（1H，s，三取代苯环上的质子氢），7.80（2H，m，三取代苯环上的质子氢），7.79（2H，m，蒽醌环上的质子氢），7.20（2H，d，二取代苯环上的质子氢），4.50（2H，m，CH2OSO3Na）,3.90（2H，m，SO2CH2）。
实施例2-14:
以类似实施例1中所述的方法，选用下列相应的原料，可以得到如下所示的染料：
实施例15:
制备如下式染料：
将实施例1中得到的二缩合溶液，用氢氧化钠调节pH=10，并保持温度在40～50℃反应，以HPLC跟踪反应至二缩物消失结束。用30%盐酸溶液调节pH=7.0，冰水降温10℃后过滤收集滤饼，烘干后得到8.5份如上式染料（15）的活性染料艳蓝产品。
将上述染料（15）在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到98.8%，固色率达到97.3%。
将合成的染料(15)化合物，做高分辨质谱，其计算染料分子量M=768.02，实测染料分子量M=767.95。计算值为[M-1]/1=767.02，实测值为766.95；计算值为[M-2]/2=383.01，实测值为382.98。
将合成的染料(15)化合物进行重结晶提纯，其核磁共振氢谱数据（1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂DMSO）显示如下：δppm8.28（2H，m，蒽醌环上的质子氢），8.04（1H，s，蒽醌环上的质子氢），7.87（2H，m，二取代苯环上的质子氢），7.82（1H，s，三取代苯环上的质子氢），7.80（2H，m，三取代苯环上的质子氢），7.79（2H，m，蒽醌环上的质子氢），7.20（2H，d，二取代苯环上的质子氢），7.02（1H，m，SO2CH）,6.29（1H，m，CH2反式），6.09（1H，m，CH2顺式）。
实施例16-28:
以类似实施例15中所述的方法，依次选用实施例2-14相应的二缩合溶液经水解，可以得到如下所示的染料(16-28)：
实施例29:
制备如下式染料：
a、三聚氯氰与对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯的一缩合反应
方法同实施例1中a。
b、化合物F的合成
在三口反应瓶中加入碳酸氢钠3.4份、碳酸钠2份和水40份，搅拌溶解。待完全溶解后，依次加入溴氨酸8.08份、2,5-二磺酸对氨基苯胺5.36份、硫酸铜0.25份和氯化亚锡0.25份，升温70～80℃，搅拌反应。以HPLC检测溴氨酸消失为反应终点。降至室温后，用30%盐酸水溶液调pH=6左右，加入氯化钠盐析得到9.1份化合物F。
c、二缩合反应
称取上述b所示的化合物F 5.69份，和50份水混合溶解，然后加入上述a中得到的一缩物反应液中，保持温度45～50℃反应，pH5～7反应。以HPLC跟踪反应至化合物F消失结束，然后将二缩合溶液过滤，收集滤饼为二缩物，烘干后得到10份如上式染料（29）的活性染料艳蓝产品。
将上述染料（29）在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到95.5%，固色率达到90.7%。
实施例30-37:
以类似实施例29中所述的方法，选用下列相应的原料，可以得到如下所示的染料：
实施例38:
制备如下式染料：
将实施例29中得到的二缩合溶液，用氢氧化钠调节pH=10，并保持温度在40～50℃反应，以HPLC跟踪反应至二缩物消失，反应结束。用30%盐酸溶液调节pH=7.0左右，冰水降温10℃后过滤收集滤饼，烘干后得到9份如上式染料（38）的活性染料艳蓝产品。
将上述染料（38）在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到97.6%，固色率达到96.2%。
实施例39-45:
以类似实施例38中所述的方法，依次选用实施例31-37相应的二缩合溶液经水解，可以得到如下所示的染料(39-45)：
实施例46:
制备如下式染料：
a、一缩合反应
在三口反应瓶中加入三聚氯氰1.85份、水10份，冰水浴下搅拌打浆20分钟。称取按实施例1中b所得如下所示的化合物E4.89份，和50份水混合溶解，
然后加入到三聚氯氰溶液中，约20分钟加完。反应温度在0～15℃，pH在3～5之间，以HPLC跟踪反应至化合物E消失结束，得到一缩物溶液备用，备用。
b、二缩合反应
称取2-[2-(2-氯乙基砜)乙氧基]乙基胺盐酸盐2.52份，加入上述（a）中得到的一缩物反应液中，保持温度40～50℃，pH5～7之间反应。以HPLC跟踪反应至一缩物消失结束，然后将二缩合溶液过滤，收集滤饼为二缩物，烘干后得到8.0份如上式染料（46）活性染料艳蓝产品。
将上述所得染料(46)在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到97.2%，固色率达到93.6%。
实施例47-55:
以类似实施例46中所述的方法，选用下列相应的原料，可以得到如下所示的染料：
实施例58:
制备如下式染料：
将实施例46中得到的二缩合溶液，在过滤前用氢氧化钠调节pH=10，并保持温度在40-50℃反应，以HPLC跟踪反应至二缩物消失，反应结束。用30%盐酸溶液调节pH=7.0左右，冰水降温10℃后过滤收集滤饼，烘干后得到7.5份如上式（58）活性染料艳蓝产品。
将上述制备所得染料(58)在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到99.0%，固色率达到96.1%。
实施例59-69:
以类似实施例58中所述的方法，依次选用实施例47-57相应的二缩合溶液经水解，可以得到如下所示的染料(59-69)：
实施例70:
制备如下式染料：
a、一缩合反应，三聚氟氰与对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯的缩合反应
称取对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯2.81份，与10份水混合，用碳酸钠使之完全溶解后，滴加到装有1.48份三聚氟氰的密闭三口瓶中，保持温度在-5～5℃。以HPLC跟踪反应至对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯消失结束，得到一缩物溶液，备用。
b、化合物G的合成
方法同实施例1中b，只是对间硝基苯胺邻磺酸改为间硝基苯胺邻磺酸，得到同样份数的化合物G。
c、二缩合反应
称取上述b所示的化合物G4.89份，和50份水混合溶解，然后加入上述a中得到的一缩物反应液中，保持温度40℃反应，pH=7.0反应。以HPLC跟踪反应至化合物F消失结束，然后将二缩合溶液过滤，收集滤饼为二缩物，烘干后得到8.4份如上式染料（70）的活性染料艳蓝产品。
将上述染料(70)在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到95.9%，固色率达到91.1%。
实施例71-89:
以类似实施例70中所述的方法，选用下列相应的原料，可以得到如下所示的染料：
实施例90:
制备如下式染料：
将实施例70中得到的二缩合溶液，在过滤前用氢氧化钠调节pH=9，并保持温度在25℃反应，以HPLC跟踪反应至二缩物消失结束。用30%盐酸溶液调节pH6～7，冰水降温10℃后过滤收集滤饼，烘干后得到8.0份如上式染料（90）活性染料艳蓝产品。
将上述染料(90)在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到99.0%，固色率达到95.5%。
实施例91-109:
以类似实施例90中所述的方法，依次选用实施例71-89相应的二缩合溶液经水解，可以得到如下所示的染料(91-109)：
实施例110:
制备如下式染料：
a、三聚氟氰的缩合反应，称取按实施例70中b得到的如下所示的化合物G4.89份，和50份水混合溶解，滴加到装有1.48份三聚氟氰的密闭三口瓶中，保持温度在-5～5℃反应。以HPLC跟踪反应至化合物G消失结束，得到一缩物溶液，备用。
b、二缩合反应，称取2-[2-(2-氯乙基砜)乙氧基]乙基胺盐酸盐2.52份，加入上述（a）中得到的一缩物反应液中，保持温度35～40℃反应，pH5～7之间反应。以HPLC跟踪反应至一缩物消失结束，然后将二缩合溶液过滤，收集滤饼为二缩物，烘干后得到7.9份如上式染料（110）的活性染料艳蓝产品。
将上述染料(110)在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到96.6%，固色率达到92.3%。
实施例111-119:
以类似实施例110中所述的方法，选用下列相应的原料，可以得到如下所示的染料：
实施例120:
制备如下式染料：
将实施例110中得到的二缩合溶液，在过滤前用氢氧化钠调节pH=9，并保持温度在25℃反应，以HPLC跟踪反应至二缩物消失结束。用30%盐酸溶液调节pH=6～7左右，冰水降温10℃后过滤收集滤饼，烘干后得到7.5份如上式（染料120）的活性染料艳蓝产品。
将上述所得染料(120)在聚酰胺纤维上染色，得到鲜艳的蓝色，吸色率达到99.0%，固色率达到96.9%。
实施例121-129:
以类似实施例120中所述的方法，依次选用实施例111-119相应的二缩合溶液经水解，可以得到如下所示的染料(121-129)：
染料应用实施例
实施例130:
染料(1)按1%o.w.f（相对织物重）用量，浴比1:20，在乙酸浓度为1g/L，匀染剂浓度为1g/L条件下，把经预煮的尼龙纤维于室温下入染，在持续搅拌下以1℃/min的速度升温至95℃，保温染色60min，然后降温到60℃，水洗。
染样再经固色处理，水洗，晾干。在聚酰胺纤维上呈现鲜艳的蓝色。具有优异的固色率、提升力和各项色牢度。
实施例2～129所制备的活性艳蓝染料各项应用性能指标同于实施例130的测试结果。
Claims (10)
1.一种活性艳蓝染料，其特征在于：活性艳蓝染料的化合物结构如通式（Ⅰ）所示：
式中：
X选自Cl或F；
Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或如通式（Ⅲ）所示基团；
其中，所述通式（Ⅲ）所示基团如下所示，
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-SO3M或-COOM；
R1选自H、-CH3或-CH2CH3；
M选自H、Na、K或Li；
m选自0或1。
2.按照权利要求1所述的活性艳蓝染料，其特征在于：
所述通式（Ⅰ）化合物中，
X选自Cl或F；
Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或如通式（Ⅲ）所示基团；
其中，所述通式（Ⅲ）所示基团如下所示，
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-SO3M；
R1选自H、-CH3或-CH2CH3；
M选自H、Na、K或Li；
m选自1。
3.按照权利要求1所述的活性艳蓝染料，其特征在于：通式（Ⅰ）化合物中，
X选自Cl或F；
Y选自-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3M、-NHCH2CH2SO2CH=CH2、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl、-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2或如通式（Ⅲ）所示基团；
其中，所述通式（Ⅲ）所示基团如下所示，
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-COOM；
R1选自H、-CH3或-CH2CH3；
M选自H、Na、K或Li；
m选自0。
4.按照权利要求1所述的活性艳蓝染料，其特征在于：通式（Ⅰ）化合物中，
X选自Cl；
Y选自如通式（Ⅲ）所示基团：
Z选自-SO2CH=CH2或-SO2CH2CH2OSO3M；
R选自-SO3M；
R1选自H；
M选自H、Na、K或Li；
m选自0。
5.按照权利要求1～4所述的活性艳蓝染料，其特征在于：通式（Ⅰ）化合物中，M选自H或Na。
6.一种按照权利要求1所述的结构如通式（Ⅰ）所示的活性艳蓝染料制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
首先三聚氯（或氟）氰与带乙烯砜硫酸酯或氯乙基砜基团的化合物反应得到一缩物，然后一缩物再与通式（Ⅱ）所示的化合物反应得二缩物，即为如通式（Ⅰ）中含乙烯砜硫酸酯基团或氯乙基砜基团所示的部分活性艳蓝染料，
上述二缩物在碱性条件下水解，得如通式（Ⅰ）中含乙烯砜基团所示另一部分活性艳蓝染料；
其中通式（Ⅱ）结构如下：
其中M选自H、Na、K或Li。
7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：所述一缩合反应中，三聚氯（或氟）氰与带乙烯砜硫酸酯或氯乙基砜基团的化合物的投料摩尔比为1：1～1.2，缩合温度为-10～20℃，pH值1～8之间。
8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：二缩合反应中，一缩物与通式（Ⅱ）所示化合物的投料摩尔比为1：0.5～1，缩合温度为20～65℃，pH值4～9。
9.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：将水解反应后得到活性艳蓝染料液直接喷雾干燥，得到产品。
10.一种按照权利要求1所述的结构如通式（Ⅰ）所示的活性艳蓝染料用于蛋白质纤维、合成纤维、纤维素纤维的染色和印花中。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105541648A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-04 | 苏州大学 | 一种超临界co2用蒽醌型活性分散染料前驱体的合成方法 |
| WO2017083604A1 (en) * | 2015-11-12 | 2017-05-18 | Amgen Inc. | Triazine mediated pharmacokinetic enhancement of therapeutics |
| CN110016237A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-07-16 | 深圳市墨库图文技术有限公司 | 一种蓝色染料色基的制备方法 |
| CN112778172A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 湖北丽源科技股份有限公司 | 新型艳蓝染料中间体、活性艳蓝染料及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2034343A (en) * | 1978-09-29 | 1980-06-04 | Bayer Ag | Reactive dyestuffs |
| CN1158926A (zh) * | 1995-11-23 | 1997-09-10 | 希巴特殊化学控股公司 | 二色性或三色性染色或印花的方法 |
| CN1720299A (zh) * | 2002-12-02 | 2006-01-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 活性染料以及其制备方法和用途 |
| WO2008107211A2 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-12 | Rheinische Friedrich-Wilhelms Universität Bonn | Novel p2y12 receptor antagonists |
| CN102618073A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-08-01 | 浙江亿得化工有限公司 | 一种蓝色双活性基染料化合物、制备方法及其组合物 |
-
2013
- 2013-08-09 CN CN201310345515.0A patent/CN104341794A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2034343A (en) * | 1978-09-29 | 1980-06-04 | Bayer Ag | Reactive dyestuffs |
| CN1158926A (zh) * | 1995-11-23 | 1997-09-10 | 希巴特殊化学控股公司 | 二色性或三色性染色或印花的方法 |
| CN1720299A (zh) * | 2002-12-02 | 2006-01-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 活性染料以及其制备方法和用途 |
| WO2008107211A2 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-12 | Rheinische Friedrich-Wilhelms Universität Bonn | Novel p2y12 receptor antagonists |
| CN102618073A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-08-01 | 浙江亿得化工有限公司 | 一种蓝色双活性基染料化合物、制备方法及其组合物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017083604A1 (en) * | 2015-11-12 | 2017-05-18 | Amgen Inc. | Triazine mediated pharmacokinetic enhancement of therapeutics |
| CN105541648A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-04 | 苏州大学 | 一种超临界co2用蒽醌型活性分散染料前驱体的合成方法 |
| CN110016237A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-07-16 | 深圳市墨库图文技术有限公司 | 一种蓝色染料色基的制备方法 |
| CN112778172A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-11 | 湖北丽源科技股份有限公司 | 新型艳蓝染料中间体、活性艳蓝染料及其制备方法和应用 |
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