CN102898868A - 一种活性橙染料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种活性橙染料及其制备方法，活性橙染料的结构如式I所示，其中，X为Cl或F，所述乙烯砜硫酸酯基在苯基的对位或间位。本发明公开了一种新型复合活性橙染料，采用四活性基团的染料结构，溶液按照比例复配，标准化后喷干得到。产品溶解度高，色光鲜艳，溶解度大于200g/l，固色率高达90%，染色提升力好，可用于特深色染色。反应性强，耐盐碱稳定性好，满足常规浸染、轧染以及冷堆和湿短蒸清洁化染整工艺。

Description

一种活性橙染料及其制备方法

技术领域

本发明属于染料技术领域，涉及一种新型复合活性橙染料及其制造方法。

背景技术

一般采用活性橙染料采用芳香胺重氮盐与J酸偶合的母体的染料结构，为单活性基团（C.I.活性橙72）或双活性基团染料（如C.I.活性橙122），该类染料固色率低，不利于染深色，在性能上存在一定缺陷。

发明内容

本发明的目的是针对目前印染行业对活性染料的高固色率、高溶解度，工艺适用性强，节能环保要求而开发的新型复合活性橙染料。其具有溶解度高，尤其是低温溶解度好，反应性强，直接性低，色光可控性好的特点。能满足常规浸染、轧染，也适合冷轧堆染色，有利于印染行业节能减排与清洁化生产。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一类式I所示的活性橙染料，

其中，X为Cl或F，所述乙烯砜硫酸酯基在苯基的对位或间位。

式I化合物中X优选为Cl。

一种式I所示的活性橙染料的制备方法，其包括如下步骤：

a)将对位酯或间位酯溶液，用纯碱调节pH值7.5~8.0，,加入亚硝酸钠溶液，搅拌均匀，加入盐酸和冰水，控制温度0-5℃进行反应，反应后用氨基磺酸平衡；加入醋酸钠调节至pH值3.0~3.5，将得到的重氮盐备用；

b)将磺化J酸配置成pH值为6.5~7.0的溶液，加入冰和液碱，温度3-5℃，快速入上述重氮盐，过程中继续加入液碱，温度控制在10-12℃，反应后调节pH值5.5~6.0，加入氯化钠进行盐析，过滤，得到色基；

c）将三聚氯氰或三聚氟氰用冰和水打浆后加入上述色基，保持温度0-10℃，并用纯碱调节pH值6.0~7.0，反应后得到一次缩合反应液；一次缩合反应液过滤后，加入1,3-二氨基苯甲酸，升温至20-50℃，并调节pH值6.0~7.0，保持条件进行反应，即得。

在制备方法中，三聚氯氰或三聚氟氰的摩尔量为色基的1.00～1.05倍，1,3-二氨基苯甲酸的摩尔量为色基的0.50～0.55倍。

在步骤a)中，对位酯或间位酯溶液的质量浓度为10～35%；所述亚硝酸钠溶液的质量浓度为20～40%；步骤a)的控制温度0-5℃下的反应中保持亚硝酸微过量。

所述磺化J酸溶液的质量浓度10～30%；步骤c）中纯碱的质量浓度为10～30%。

本发明还公开了一种复合活性橙染料，其以式I所示的活性橙染料为活性成分，辅以标准化助剂制成。

在复合活性橙染料中，活性成分的质量含量为70～90%。

所述标准化助剂选自元明粉、扩散剂NNO、扩散剂MF、耐碱分散剂JS-K、木质素磺酸钠或防尘剂中的一种或几种；优选两种以上，其一为防尘剂。

本发明公开了一种新型复合活性橙染料，采用四活性基团的染料结构，溶液按照比例复配，标准化后喷干得到。产品溶解度高，色光鲜艳，溶解度大于200g/l，固色率高达90%，染色提升力好，可用于特深色染色。反应性强，耐盐碱稳定性好，满足常规浸染、轧染以及冷堆和湿短蒸清洁化染整工艺。

具体实施方式

实施例1

a)将1摩尔浓度为25%，PH为6.0~7.0的对位酯溶液，用纯碱调节PH7.5~8.0，,加入1摩尔30%亚硝酸钠溶液，搅拌均匀，控制1小时均匀加入到用2.5摩尔盐酸和冰水的反应釜中，搅拌下，控制温度0-5℃，保持亚硝酸微过量，反应0.5小时后用氨基磺酸平衡。加入醋酸钠调节至PH3.0~3.5，备用。

b)将1.01摩尔磺化J酸配置成浓度20%，PH为6.5~7.0的溶液，加入冰和第一部分定量液碱（2摩尔），温度3-5℃，快速入重氮盐，加到一半时，同时加入第二部分液碱（1摩尔），温度控制在10-12℃，加完PH=7.8-8.1，反应3小时测重氮消失终点。用盐酸调节PH5.5~6.0，加入体积计20%的氯化钠盐析1小时，过滤取滤饼用500ml水溶解为溶液，分析色基收率。

c）将三聚氯氰用冰和水打浆冰磨1小时，加入上述色基，保持温度8-10℃，并用20%纯碱调节PH6.5~7.0，反应4小时，得到一次缩合反应液。溶液过滤后，加入1,3-二氨基苯甲酸，升温至45-50℃，并调节PH6.5~6.7，保持条件反应5小时，得到分子结构中具有一氯均三嗪和乙烯砜活性基团的新型活性橙染料溶液，通过纳滤膜浓缩（重结晶后检测，m/z:1729.80），加入标准化助剂，喷雾干燥得到商品染料。其中三聚氯氰和1,3-二氨基苯甲酸的用量为上述色基收率的1.02倍和0.51倍.。

本染料可用于浸染，连续轧染和冷堆和湿短蒸工艺，直接性低，Rf值0.90，反应性适中，产品溶解度高，20℃溶解度大于200g/l，1/1染色深度：耐光牢度5级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性橙染料。

实施例2

将实例1a）中对位酯组份改为间位酯，其它反应工序和配比均不变，得到分子结构中具有一氯均三嗪和乙烯砜活性基团的新型活性橙染料溶液，通过纳滤膜浓缩（重结晶后检测，m/z:1729.80），继续加入染料溶液按照折干后质量中配比15%加入元明粉、和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

该染料可用于浸染，连续轧染和冷堆和湿短蒸工艺，反应性适中，产品溶解度高，20℃溶解度大于200g/l，1/1染色深度：耐光牢度5级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性橙染料。

实施例3

将实例1b）中染料色基降温至0℃，加入的三聚氟氰，保持温度0~2℃，用20%的纯碱保持PH值为6.0~6.5，加入时间为1小时，加完保持条件反应，控制色基消失为终点。加入的1,3-二氨基苯甲酸，用干粉小苏打保持PH6.5~7.0，升温至25~35℃，保持PH反应4小时，PH稳定，用于纳滤膜浓缩提纯，三聚氟氰和1,3-二氨基苯甲酸实际用量分别为色及收率的1.04摩尔和0.52摩尔。

将染料溶液折干后按照质量配比的25%加入木质素磺酸钠、和3%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

实施例4

将实例3染料溶液折干后按照质量配比的15%加入元明粉和5%的耐碱分散剂JS-K、和3%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

实施例5

将实例1染料溶液折干后按照质量配比的10%的商品耐碱分散剂JS-K（江阴九牛）和3%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

实施例6

将实例2染料溶液折干后按照质量配比的15%的商品耐碱分散剂JS-K（江阴九牛）和10%的木质素磺酸钠和2%的防尘剂进行喷雾干燥，得到商品染料。

注：本发明各工艺中，不指明温度为常温；无指明PH值为不许调节PH值；无摩尔配比为等摩尔配比。

Claims (9)

1.一类式I所示的活性橙染料，

其中，X为Cl或F，所述乙烯砜硫酸酯基在苯基的对位或间位。

2.根据权利要求1所述的活性橙染料，其特征在于X为Cl。

3.根据权利要求1所述的式I所示的活性橙染料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

a)将对位酯或间位酯溶液，用纯碱调节pH值7.5~8.0，,加入亚硝酸钠溶液，搅拌均匀，加入盐酸和冰水，控制温度0-5℃进行反应，反应后用氨基磺酸平衡；加入醋酸钠调节至pH值3.0~3.5，将得到的重氮盐备用；

b)将磺化J酸配置成pH值为6.5~7.0的溶液，加入冰和液碱，温度3-5℃，快速入上述重氮盐，过程中继续加入液碱，温度控制在10-12℃，反应后调节pH值5.5~6.0，加入氯化钠进行盐析，过滤，得到色基；

c）将三聚氯氰或三聚氟氰用冰和水打浆后加入上述色基，保持温度0-10℃，并用纯碱调节pH值6.0~7.0，反应后得到一次缩合反应液；一次缩合反应液过滤后，加入1,3-二氨基苯甲酸，升温至20-50℃，并调节pH值6.0~7.0，保持条件进行反应，即得。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于三聚氯氰或三聚氟氰的摩尔量为色基的1.00～1.05倍，1,3-二氨基苯甲酸的摩尔量为色基的0.50～0.55倍。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述对位酯或间位酯溶液的质量浓度为10～35%；所述亚硝酸钠溶液的质量浓度为20～40%；步骤a)的控制温度0-5℃下的反应中保持亚硝酸微过量。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于磺化J酸溶液的质量浓度10～30%；步骤c）中纯碱的质量浓度为10～30%。

7.一种复合活性橙染料，其特征在于以权利要求1中式I所示的活性橙染料为活性成分，辅以标准化助剂制成。

8.根据权利要求7所述的复合活性橙染料，其特征在于活性成分的质量含量为70～90%。

9.根据权利要求7所述的复合活性橙染料，其特征在于所述标准化助剂选自元明粉、扩散剂NNO、扩散剂MF、耐碱分散剂JS-K、木质素磺酸钠或防尘剂中的一种或几种。