CN102911528A

CN102911528A - 一种耐晒、耐氯浸复合活性艳红染料

Info

Publication number: CN102911528A
Application number: CN2012104291312A
Authority: CN
Inventors: 史锦峰; 曾建徽; 任争艳
Original assignee: WUXI RUNXIN DYE CO Ltd
Current assignee: WUXI RUNXIN DYE CO Ltd
Priority date: 2012-10-31
Filing date: 2012-10-31
Publication date: 2013-02-06

Abstract

本发明公开了一种耐晒、耐氯浸复合活性艳红染料，其以式I和式II化合物为活性成分，二者之间的质量比为30~90：10~70；本发明公开了一种新型复合活性耐晒艳红染料，采用耐晒活性玫红和耐晒活性艳红的染料溶液按比例复配，标准化后喷干后得到。两种组分之间的协同作用，使产品溶解度高，色光鲜艳，溶解度大于200g/l，耐盐碱稳定性好，耐晒和耐氯浸牢度好，可满足常规浸染、轧染以及冷堆和湿短蒸清洁化染整工艺。式I

Description

一种耐晒、耐氯浸复合活性艳红染料

技术领域

本发明属于染料技术领域，涉及一种新型复合活性艳红染料及其制造方法。

背景技术

进口活性耐晒红一般采用对硝基苯胺邻磺酸重氮盐与RR酸偶合，再经过还原和盐析精制得到染料母体，制得染料引入活性基团得到单一母体结构的活性蓝光红色染料，如活性红C-2BL，这种单一结构的活性耐晒红染料色光较暗，反应性较慢，与其他耐晒活性染料配伍性较差，无法染出很艳的颜色，在性能上存在一定缺陷。

发明内容

本发明的目的是针对目前印染行业对活性染料的高耐晒、耐氯浸、高溶解度，工艺适用性强技术要求而开发的新型复合活性艳红染料。其具有溶解度高，尤其是低温溶解度好，耐氯浸牢度好，反应性适中，直接性低，色光可控性好的特点。能满足常规浸染、轧染、印花工艺，也适合冷轧堆染色，有利于印染行业节能减排与清洁化生产。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种耐晒、耐氯浸复合活性艳红染料，其以式I和式II化合物为活性成分，二者之间的质量比为30~90：10~70；

式I

式II

式中，X为Cl或F。

优选的，式I和式II化合物的质量比为25~45：55~75。

式I化合物的制备方法为：将H酸溶液用丙酸酐酰化制得丙酰H酸，将三聚氯氰或三聚氟氰与2，4-二氨基苯磺酸溶液进行一次缩合，再与间位酯进行二次缩合，二次缩合溶液用盐酸和亚硝酸钠进行重氮反应得到重氮盐，加入上述丙酰H酸溶液进行偶合，物料经纳滤浓缩提纯得到式Ⅰ结构的活性耐晒艳红染料。

上述方法式Ⅰ染料中丙酸酐与H酸溶液进行酰化反应的温度为30-40℃，优选34℃，PH6.0~7.5,优选6.2~6.5，三聚氯氰（或三聚氟氰）和2,4-二氨基苯磺酸一次缩合温度为0~5℃，与二次缩合温度为20~30℃，，PH5.5~6.5，重氮反应的反应温度为0~10℃，偶合反应温度为10~20℃，PH5.5~7.5。

式II化合物的制备方法为：将2-氨基-5-乙酰氨基苯磺酸用盐酸和亚硝酸钠进行重氮反应得到重氮盐，将重氮盐与RR酸在酸性条件下偶合，偶合液加入液碱升温水解，冷却并用盐酸酸化加入氯化钠盐析得到染料色基，该方法较一般采用对硝基苯胺邻磺酸重氮化，硫化碱还原、盐析并漂洗精制的传统工艺路线，具有更高的收率。(关于耐光牢度红色活性染料母体的制备可以参考中国公开书CN200410077027)；将三聚氯氰或三聚氟氰与N乙基间位酯一次缩合，再与上述色基二次缩合，得到式Ⅱ结构的活性耐晒玫红染料。

上述方法式Ⅱ染料中重氮化温度为0-10℃，偶合温度为0~15℃，PH1.5~3.0，水解温度100~104℃，三聚氯氰（或三聚氟氰）和N-乙基间位酯一次缩合温度为0~5℃，与染料色基二次缩合温度为20~50℃，PH5.5~7.5。

将式Ⅰ和式Ⅱ化合物组分按上述重量配比，进行混合复配，标准化干燥后得到耐晒耐氯浸的艳红活性染料；或者以式I和式II化合物为活性成分，辅以标准化助剂制成复合活性艳红染料商品。

在复合活性艳红染料商品中，活性成分的质量含量优选为70～90%。

标准化助剂选自元明粉、扩散剂NNO、扩散剂MF、耐碱分散剂JS-K、木质素磺酸钠或防尘剂中的一种或几种。优选采用两种以上，其中之一防尘剂。

本发明公开了一种新型复合活性耐晒艳红染料，采用耐晒活性玫红和耐晒活性艳红的染料溶液按比例复配，标准化后喷干后得到。两种组分之间的协同作用，使产品溶解度高，色光鲜艳，溶解度大于200g/l，耐盐碱稳定性好，耐晒和耐氯浸牢度好，可满足常规浸染、轧染以及冷堆和湿短蒸清洁化染整工艺，其1/1染色深度：耐光牢度6级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性红染料。

具体实施方式

实施例1

将1摩尔PH值为6.5~7.5，浓度为20%的H酸用1.5摩尔的丙酸酐进行酰化反应，温度34-36℃，加入丙酸酐时间为1~1.5小时，同时用干粉纯碱保持PH6.0~6.5，加完保持条件反应1小时，测-NH%≤1.5%为终点。终点到用干品纯碱调节PH＝7.5，保持PH值，1小时升温至90-95℃，保温0.5小时后冷却至20℃，备用。在1.02摩尔的三聚氯氰用冰水于0℃下打浆1小时，保持T=0-2℃，刚果红微兰，加入1摩尔10%浓度的2,4-二氨基苯磺酸钠溶液,加完,调整V=600ml±/0.1mol，保持条件反应2小时，用对硝基苯胺重氮盐测试间双消失终点。用15％纯碱溶液调节PH＝8.0-8.3，再用盐酸复调PH＝6.0-6.5，加入1.01摩尔间位酯，用15％纯碱慢慢调整PH＝6.0-6.3，同时升温至25-28℃，保持条件反应3-4小时至二缩终点。降温至0~5℃，用2.6摩尔盐酸和1.0份亚硝酸钠在温度0~10℃条件下进行重氮反应得到重氮盐，将重氮盐与上述丙酰H酸溶液在5~15℃，PH6.0-6.5条件进行偶合反应，物料用纳滤膜浓缩提纯，得到式Ⅰ结构的一氯均三氰和乙烯砜基团的艳红染料（m/z:1053.91）。

将1.01摩尔2-氨基-5-乙酰氨基苯磺酸用2摩尔盐酸和1.01摩尔亚硝酸钠在温度0~5℃条件下进行重氮反应得到重氮盐，加入1摩尔2-氨基-8萘酚-3,6-二磺酸（RR酸）干粉，用10%醋酸钠溶液保持PH2.5，在温度5~15℃条件下进行偶合反应，直至重氮盐消失为终点，加入偶合物料体积计4.5%的液碱（30%浓度），升温至100-105℃，保温水解反应4小时，冷却后用盐酸酸化至PH1.0~1.5，加入物料体积计10%的氯化钠，搅拌0.5小时后，斑点润圈清，过滤收集滤饼，并溶解成PH=6.5~7.5水溶液。取物料进行氧化还原分析实际得率，按实际得率进行下一步投料。三聚氯氰和N-乙基间位酯用冰水于0℃下打浆1小时，在温度0~10℃，PH3.5~5.5条件下进行一次缩合反应至游离胺含量小于1.0%为终点，其中三聚氯氰和N-乙基间位酯的摩尔比均为1.02×色基收率，加入上述溶解好的色基，控制PH6.0~7.5,45~50℃,反应4小时后得到式Ⅱ结构的一氯均三氰和乙烯砜基团的玫红染料（m/z:1025.91）。

将上述式Ⅰ染料和式Ⅱ按照折干后质量中配比为30.；70进行混合，并加入总量10%元明粉，2%的防尘剂，喷雾干燥后得到商品。

该染料，直接性低，Rf值0.85，反应性适中，20℃溶解度大于200g/l，1/1染色深度：耐光牢度6级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性红染料。

实施例2

将上述式Ⅰ染料和式Ⅱ按照折干后质量中配比为30.；70进行混合，并加入总量10%商品耐碱分散剂JS-K，2%的防尘剂，喷雾干燥后得到商品，具有更加优异耐盐碱稳定性。

实施例3

将1摩尔PH值为6.5~7.5，浓度为20%的H酸用1.5摩尔的丙酸酐进行酰化反应，温度34-36℃，加入丙酸酐时间为1~1.5小时，同时用干粉纯碱保持PH6.0~6.5，加完保持条件反应1小时，测-NH%≤1.5%为终点。终点到用干品纯碱调节PH＝7.5，保持PH值，1小时升温至90-95℃，保温0.5小时后冷却至20℃，备用。用1.04摩尔的三聚氟氰1小时左右均匀加入1.02摩尔20%间位酯溶液，控制0~2℃，并用小苏打干粉保持PH5.5-6.0，反应至游离胺含量小于1.0%为终点，加入1.0摩尔2,4-二氨基苯磺酸干粉，调节PH4.5，夹套升温18~25℃，用干粉小苏打保持PH＝5.5-6.0，反应2小时，取样分析氨基值含量，以重氮化收率小于100%为终点。加入冰降温，用2.8摩尔盐酸和1.0份亚硝酸钠在温度0~10℃条件下进行重氮反应得到重氮盐，将重氮盐与上述丙酰H酸溶液在5~15℃，PH6.0-6.5条件进行偶合反应，物料用纳滤膜浓缩提纯，得到式Ⅰ结构的一氟均三氰和乙烯砜基团的艳红染料（m/z:1037.94）。

将1.01摩尔2-氨基-5-乙酰氨基苯磺酸用2摩尔盐酸和1.01摩尔亚硝酸钠在温度0~5℃条件下进行重氮反应得到重氮盐，加入1摩尔2-氨基-8萘酚-3,6-二磺酸（RR酸）干粉，用10%醋酸钠溶液保持PH2.5，在温度5~15℃条件下进行偶合反应，直至重氮盐消失为终点，加入偶合物料体积计4.5%的液碱（30%浓度），升温至100-105℃，保温水解反应4小时，冷却后用盐酸酸化至PH1.0~1.5，加入物料体积计10%的氯化钠，搅拌0.5小时后，斑点润圈清，过滤收集滤饼，并溶解成PH=6.5~7.5水溶液。取物料进行氧化还原分析实际得率，按实际得率进行下一步投料。用三聚氟氰1小时左右均匀加入至20%N-乙基间位酯溶液中，温度0~2℃，PH3.5~5.5条件下进行一次缩合反应至游离胺含量小于1.0%为终点，其中三聚氟氰和N-乙基间位酯的摩尔比均为1.035×色基收率，加入上述溶解好的色基，控制PH5.0~7.5,25~30℃，反应4小时后得到式Ⅱ结构一氟均三氰和乙烯砜基团的玫红染料组分（m/z:1009.94）。

将上述式Ⅰ染料和式Ⅱ按照折干后质量中配比为30.；70进行混合，并加入总量5%元明粉，2%的防尘剂，喷雾干燥后得到商品。

该染料Rf值0.85，，20℃溶解度大于200g/l，1/1染色深度：耐光牢度6级，皂洗牢度4-5级，汗渍牢度4~5级，耐氯水浸牢度4级，干摩牢度4~5级，湿摩牢度4级，熨烫牢度4级，产品性能优于传统活性红染料。

实施例4

将上述式Ⅰ染料和式Ⅱ按照折干后质量中配比为20.；80进行混合，并加入总量10%元明粉，2%的防尘剂，喷雾干燥后得到商品。

实施例5

将实例1中式Ⅰ结构的一氯均三氰和乙烯砜基团的艳红染料与与实例3中式Ⅱ结构一氟均三氰和乙烯砜基团的玫红染料组分，按照折干后质量重量配比为25：75进行湿法拼混，并加入原粉染料质量配比2%的防尘剂，10%元明粉标准化后得到商品。

实施例6

将实例3中式Ⅰ结构的一氟均三氰和乙烯砜基团的艳红染料与与实例1中式Ⅱ结构一氯均三氰和乙烯砜基团的玫红染料组分，按照折干后质量重量配比为30：70进行湿法拼混，并加入原粉染料质量配比2%的防尘剂，10%商品耐碱分散剂JS-K进行标准化，喷干后得到商品。

注：本发明各工艺中，不指明温度为常温；无指明PH值为不许调节PH值；无摩尔配比为等摩尔配比。

Claims

1.一种耐晒、耐氯浸复合活性艳红染料，其特征在于以式I和式II化合物为活性成分，二者之间的质量比为30~90：10~70；

式I

式II

式中，X为Cl或F。

2.根据权利要求1所述的复合活性艳红染料，其特征在于式I和式II化合物的质量比为25~45：55~75。

3.根据权利要求1所述的复合活性艳红染料，其特征在于该复合活性艳红染料以式I和式II化合物为活性成分，辅以标准化助剂制成。

4.根据权利要求3所述的复合活性艳红染料，其特征在于活性成分的质量含量为70～90%。

5.根据权利要求3所述的复合活性艳红染料，其特征在于所述标准化助剂选自元明粉、扩散剂NNO、扩散剂MF、耐碱分散剂JS-K、木质素磺酸钠或防尘剂中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的复合活性艳红染料，其特征在于式I化合物的制备方法为：将H酸溶液用丙酸酐酰化制得丙酰H酸，将三聚氯氰或三聚氟氰与2，4-二氨基苯磺酸溶液进行一次缩合，再与间位酯进行二次缩合，二次缩合溶液用盐酸和亚硝酸钠进行重氮反应得到重氮盐，加入上述丙酰H酸溶液进行偶合，物料经纳滤浓缩提纯即得。

7.根据权利要求6所述的复合活性艳红染料，其特征在于在式I化合物的制备方法中，式Ⅰ染料中丙酸酐与H酸溶液进行酰化反应的温度为30-40℃，PH值6.0~7.5；三聚氯氰或三聚氟氰与2,4-二氨基苯磺酸一次缩合温度为0~5℃；二次缩合温度为20~30℃，其PH值5.5~6.5；重氮反应的反应温度为0~10℃；偶合反应温度为10~20℃，PH值5.5~7.5。

8.根据权利要求1所述的复合活性艳红染料，其特征在于式II化合物的制备方法为：将2-氨基-5-乙酰氨基苯磺酸用盐酸和亚硝酸钠进行重氮反应得到重氮盐，将重氮盐与RR酸在酸性条件下偶合，偶合液加入液碱升温水解，冷却并用盐酸酸化加入氯化钠盐析得到染料色基；将三聚氯氰或三聚氟氰与N乙基间位酯一次缩合，再与上述染料色基二次缩合，即得。

9.根据权利要求1所述的复合活性艳红染料，其特征在于在式II化合物的制备方法中，重氮化温度为0-10℃；偶合温度为0~15℃，PH1.5~3.0；水解温度100~104℃，三聚氯氰或三聚氟氰和N-乙基间位酯一次缩合温度为0~5℃；二次缩合温度为20~50℃，PH值5.5～7.5。