CN101935466B

CN101935466B - 一种活性红染料组合物

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Publication number: CN101935466B
Application number: CN2010102627014A
Authority: CN
Inventors: 章建新; 王晓红
Original assignee: ZHEJIANG KEYONG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd; Zhejiang Longsheng Group Co Ltd; Shanghai Kehua Dyestuff Industry Co Ltd
Current assignee: ZHEJIANG KEYONG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd; Zhejiang Longsheng Group Co Ltd; Shanghai Kehua Dyestuff Industry Co Ltd
Priority date: 2010-08-26
Filing date: 2010-08-26
Publication date: 2013-07-03
Anticipated expiration: 2030-08-26
Also published as: CN101935466A

Abstract

本发明提供了一种活性红染料组合物，主要由一种或多种结构如式(Ⅰ)所示的组分A、一种或多种结构如式(Ⅱ)所示的组分B和一种或多种结构如式(Ⅲ)所示的组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为0.1％～99％，组分B的质量百分含量为0.1％～99％，组分C的质量百分含量为0.1％～99％；本发明所述的活性红染料组合物，应用于纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物的印染时，其上染率和固色率高，提升性、匀染性、染色稳定性好，各项染色性能优良。

Description

一种活性红染料组合物

（一）技术领域

本发明涉及一种适用于含氮或含羟基纤维材料印染的活性红染料组合物。

（二）背景技术

目前，新型活性染料开发的方向是如何使其具有高程度的上染率和固色率。因为，具有高上染率的活性染料可以降低染色后废水中含有的染料量，而高的固色值可以使传统的与纤维活性染料有关的染色工艺“皂洗脱过程”简化，使得整个印染时间减少，印染成本降低。

红色活性染料作为用量较大的单色品种和重要的复配组分，不仅要求上染率和固色率高，并且应具有良好的色牢度、配伍性和染色稳定性。当前许多常用的红色活性染料品种难以具备上述的各项全面性能，如公开专利CN1112947A和CN1511884A等。

（三）发明内容

本发明的目的是提供一种上染率和固色率高、匀染性佳、染色稳定性好，耐皂洗、耐摩擦、耐汗渍色牢度优异的活性红染料。

本发明采用的技术方案是：

一种活性红染料组合物，主要由一种或多种结构如式（Ⅰ）所示的组分A、一种或多种结构如式（Ⅱ）所示的组分B和一种或多种结构如式（Ⅲ）所示的组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为0.1%～99%，组分B的质量百分含量为0.1%～99%，组分C的质量百分含量为0.1%～99%：

（Ⅰ）

（Ⅱ）

（Ⅲ）

式（Ⅰ）~（Ⅲ）中：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₆各自独立为氢、C₁~C₄的烷基、C₁~C₄的烷氧基或-SO₃M₁₁；

R₅、R₇各自独立为氢或C₁~C₄的烷基；

X₁、X₂、X₃各自独立为卤素；

Y₁、Y₂、Y₃、Y₄各自独立为-CH=CH₂或-C₂H₄OSO₃M₁₂；

M ₁~ M₁₂各自独立为氢或碱金属；n为1或2。

本发明所述的式（Ⅰ）～式（Ⅲ）的化合物，可以游离酸（M₁~M₁₂为氢）或盐（M₁~M₁₂为碱金属）的形式存在，优选以盐的形式存在，特别优选为钠盐（M₁~M₁₂为钠）。

优选的，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为5%~90%，组分B的质量百分含量为1%~70%，组分C的质量百分含量为1%~50%。

更为优选的，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20%~80%，组分B的质量百分含量为10%~60%，组分C的质量百分含量为1%~30%。

所述组合物也可由组分A、组分B、组分C和助剂组成，所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物：分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。

利用本发明的活性染料组合物制成的活性红染料，可以按本领域常规方式以固体或液体制剂的形式存在，当以固体制剂形式存在时，通常会包含用于水溶性染料特别是活性染料中的电解质盐，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，并可进一步包含通常用于市售染料中的助剂，如分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐，pH缓冲剂如乙酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠，以及防尘剂等；当以液体制剂形式存在时，可以包含常用的增稠剂、稳定剂及防霉剂等。

在固体制剂形式中，通常以包含电解质盐的粉末或颗粒形式，可以包含助剂，也可不包含助剂而在使用过程中再添加助剂。相对于该固体制剂，染料单体化合物的混合物的质量百分含量可以是15%～95％。

在液体制剂形式中，相对于该液体制剂，染料单体化合物的混合物的质量百分含量可以是5%～55%。

所述组分A优选为下列之一或其中两种以上的混合物：

（Ⅰ-1）

（Ⅰ-2）

（Ⅰ-3）

（Ⅰ-4）

（Ⅰ-5）

（Ⅰ-6）

（Ⅰ-7）

（Ⅰ-8）

（Ⅰ-9）

（Ⅰ-10）。

所述组分B优选为下列之一或其中两种以上的混合物：

（Ⅱ-1）

（Ⅱ-2）

（Ⅱ-3）

（Ⅱ-4）

（Ⅱ-5）

（Ⅱ-6）

（Ⅱ-7）。

所述组分C优选为下列之一或其中两种以上的混合物：

（Ⅲ-1）

（Ⅲ-2）

（Ⅲ-3）

（Ⅲ-4）

（Ⅲ-5）

（Ⅲ-6）

（Ⅲ-7）

（Ⅲ-8）

（Ⅲ-9）

（Ⅲ-10）。

作为优选的组合方案，所述组分A为化合物（Ⅰ-1），组分B为化合物（Ⅱ-1）、化合物（Ⅱ-2）、化合物（Ⅱ-3）中的一种或多种，组分C为化合物（Ⅲ-1）；基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为20%~80%，组分B的质量百分含量为10%~60%，组分C的质量百分含量为1%~30%。

本发明所述的活性红染料组合物，所使用的组分A、组分B和组分C，可方便的按本领域技术人员熟知的方式合成，如按照常规的重氮化、偶合方法制备，必要时可通过渗透膜脱盐浓缩，或按照公开专利US4485041A、US4725675A和CN101255283A中描述的方法或类似的方法制备，也可采用市售产品。

本发明活性红染料，可通过常规方式制备，例如将各个染料按照上述的配比进行机械混合，所述的染料可以是粉末或颗粒形式或合成的料液或单个染料的水溶液形式，可另外包含常规的助剂，混合好的染料可进一步通过常规的盐析和/或喷雾干燥法进行分离。

本发明活性红染料，适用于纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物的印染，其中，纤维素纤维优选棉纤维和再生纤维，当然也可包括其它的植物性纤维材料，如麻类纤维或织物；聚酰胺纤维优选包括皮、毛或丝在内的动物性纤维材料，以及合成的尼龙6、尼龙66等纤维材料。采用本发明所述的活性染料印染上述纤维材料时，可遵照已知的活性染料染色工艺进行，如常用的浸染工艺、连续轧染工艺、冷轧堆工艺和印花工艺。

所述的浸染工艺是将织物浸渍于染液中，使染料逐渐上染织物的方法，通常需经染色—固色—水洗—皂煮—水洗—脱水—烘干等工序。所述的轧染工艺则是先把织物浸渍于染液中，然后使织物通过轧辊，把染液均匀轧入织物内部，再经汽蒸或热熔等处理的染色方法，通常需经浸轧染液—烘干—（浸轧固色液）—汽蒸或焙烘—水洗—皂洗—水洗—烘干等工序。所述的冷轧堆工艺，是指织物在低温下通过浸轧染液和碱液，利用轧辊压轧使染液吸附在纯棉织物纤维表面，然后进行打卷堆置，在室温下堆置一定时间（键合时间）并缓慢转动，使之完成染料的吸附、扩散和固色过程，最后水洗完成上染的染色方式。该工艺包括浸轧工作液、堆置固色、水洗三个工序。所述的印花工艺是指染料在纺织物上施印花纹的工艺过程，通常包括印花、干燥、固色、水洗、烘干工序。

本发明所述的活性红染料组合物，应用于纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物的印染时，其上染率和固色率高，提升性、匀染性、染色稳定性好，各项染色性能优良。

（四）具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

实施例1：

将50克式（Ⅰ-1）的组分A、40克式（Ⅱ-1）的组分B、10克式（Ⅲ-1）的组分C、20克元明粉、10克木质素磺酸铵在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥，按常规方法染棉为大红色。

（Ⅰ-1）

（Ⅱ-1）

（Ⅲ-1）

实施例2：

将55克式（Ⅰ-2）的组分A、35克式（Ⅱ-2）的组分B、10克式（Ⅲ-2）的组分C、30克元明粉、10克的扩散剂NNO在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥，按常规方法染棉为大红色。

（Ⅰ-2）

（Ⅱ-2）

（Ⅲ-2）

实施例3~15：

按照实施例1所述的方法，不同的是采用表1中组分A、组分B、组分C的结构和重量配比，另外，木质素磺酸铵的加入量为40克，进行混拼，同样可得到本发明所述的活性染料。

表1

染色实施例16:

在60℃，将100克棉织物加至1500mL含45g/L氯化钠和2克根据实施例1~15得到的活性染料的染浴中。在此温度下染色45分钟后，加入20g/L的碳酸钠，保持此温度再染色45分钟。然后，冲洗染色物，用非离子洗涤剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。

按GB/T2391中规定的方法测其上染率及固色率，结果如下：

上染率≥85%；

固色率≥75%。

分别按ISO105-C03、ISO105×12和ISO105-E04中确定的方法测试其耐水洗、耐摩擦及耐汗渍色牢度，结果如下：

耐水洗色牢度（95℃）：褪色≥4-5级，沾色≥4级；

耐摩擦色牢度：干摩≥4-5级，湿摩≥3-4级；

耐汗渍色牢度：酸性条件：褪色≥4-5级，沾色≥4-5级；

碱性条件：褪色≥4-5级，沾色≥4-5级。

对比例1：

按照实施例16中所述的染色方法和性能测试方法，不同的是取用2克按照专利CN1112947A实施例1方法得到的染料代替本发明实施例16中的染料进行染色和性能测试，结果见表1。

对比例2：

按照实施例16中所述的染色方法和性能测试方法，不同的是取用2克按照专利CN1112947A实施例4方法得到的染料代替实施例16中的染料进行染色和性能测试，结果见表1：

表1

由上可知，本发明的活性红染料组合物，应用于染色时，相较于现有同色系染料，其上染率、固色率、及各项色牢度性能有明显改善。

Claims

1.一种活性红染料组合物，主要由一种或多种结构如式(I)所示的组分A、一种或多种结构如式(II)所示的组分B和一种或多种结构如式(III)所示的组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为5％～90％，组分B的质量百分含量为1％～70％，组分C的质量百分含量为1％～50％：

式(I)(III)中：

R₁、R₂、R₆各自独立为氢、C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基或-SO₃M₁₁；R₃、R₄各自独立为氢或-SO₃M₁₁；

R₅、R₇各自独立为氢或C₁～C₄的烷基；

X₁、X₂、X₃各自独立为卤素；

Y₁、Y₂、Y₃、Y₄各自独立为-CH＝CH₂或-C₂H₄OSO₃M₁₂；

M₁～M₁₂各自独立为氢或碱金属；n为1或2。

2.如权利要求1所述的活性红染料组合物，其特征在于：基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20％～80％，组分B的质量百分含量为10％～60％，组分C的质量百分含量为1％～30％。

3.如权利要求1所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组合物由组分A、组分B、组分C和助剂组成，所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物：分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。

4.如权利要求1～3之一所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组分A为下列之一或其中两种以上的混合物：

5.如权利要求1～3之一所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组分B为下列之一或其中两种以上的混合物：

6.如权利要求1～3之一所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组分C为下列之一或其中两种以上的混合物：

7.如权利要求1所述的活性红染料组合物，其特征在于：所述组分A为化合物(I-1)，组分B为化合物(II-1)、化合物(II-2)、化合物(II-3)中的一种或多种，组分C为化合物(III-1)；基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为20％～80％，组分B的质量百分含量为10％～60％，组分C的质量百分含量为1％～30％；