CN102618073A - 一种蓝色双活性基染料化合物、制备方法及其组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种蓝色双活性基染料化合物、制备方法及其组合物。本发明的蓝色双活性基染料化合物的结构如式(I)，上述通式(I)中：M1、M2彼此独立为氢或碱金属；R1、R2为氢、C1～C2烷基、卤素、-OCH3或-SO3M3，其中M3定义同M1。X为卤素。Y为-CH＝CH2或者-C2H4OSO3M4，其中M4定义同M1。本发明的蓝色双活性基染料化合物，经商品化处理后，可以微粒子化后的液态、乳膏化或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。该染料是一只酸性染料和活性染料相结合的新产品。它具有很好的耐光牢度和显著的湿牢度。

Description

一种蓝色双活性基染料化合物、制备方法及其组合物
一、技术领域
本发明涉及一种在纺织纤维上的染色应用的染料，尤其是一种蓝色双活性基染料化合物、制备方法及其组合物。
二、背景技术
随着世界纺织纤维和印染技术的发展，对染料的着色性能、经济性能及环保性能提出了更高的要求，蓝色染料因其单色及拼色品种应用方泛，成为行业内研究改进的热点。如专利JP63243166、US5354849、US5075428、US4645832、US5359042等文献中所披露的活性基类蓝色染料化合物，这些染料虽然可以染出比较鲜艳的色泽，但日晒、摩擦牢度不佳，不仅使纺织品本书外观陈旧，同时染料脱落下来会玷污到白色或者其他色泽的纤维上，产生沾色、搭色现象。
三、发明内容
本发明针对现有技术存在的缺陷，提供一类在纺织纤维上的染色应用的蓝色双活性基染料化合物、组合物及其制备方法，具有良好的耐光牢度和摩擦牢度。
本发明采用的技术方案是：
一种蓝色双活性基染料化合物，结构如式(I)所示：
Figure BDA0000137229820000011
上述通式(I)中：
M1、M2彼此独立为氢或碱金属；
R1、R2为氢、C1～C2烷基、卤素、-OCH3或-SO3M3，其中M3定义同M1。
X为卤素。
Y为-CH＝CH2或者-C2H4OSO3M4，其中M4定义同M1。
优选式(I)中：R1、R2为-H、-SO3H、-CH3、-OCH3或-Cl；X为-Cl或-F；Y为-CH＝CH2；M1、M2、M3、M4相互独立为-H或-Na。更为优先的，所述的蓝色双活性基染料化合物为下列之一：
Figure BDA0000137229820000021
Figure BDA0000137229820000031
Figure BDA0000137229820000041
本发明还涉及及制备所述的蓝色双活性基染料化合物的方法，所述的方法一包括：将下式(II)的胺类化合物与式(III)胺类化合物进行乌尔曼缩合反应得到中间体(VI)，中间体(VI)与式(IV)所示的三聚卤氰进行第一次缩合反应，得到中间体(VII)，中间体(VII)再与式(V)所示的化合物进行第二次缩合反应即可得到本发明所述式(I)的染料反应原理如下：
Figure BDA0000137229820000061
上述方法中，所述三次缩合反应之间的顺序可以相互调换，例如方法二：将式(II)与式(III)化合物进行缩合，同时式(IV)与式(V)化合物进行缩合，最后将两个缩合产物进行缩合后即可得到式(I)，反应原理如下：
制备本发明的染料化合物，各步骤可在已知的惯用条件下进行，例如乌尔曼缩合反应，是在pH值7-9、温度T＝50-80℃条件下进行；乌尔曼缩合化合物与三聚卤氰所进行的第一次缩合反应，是在pH＝2-7、温度T＝0-15℃条件下进行；式(V)与三聚卤氰所进行的第二次缩合反应，是在pH＝4-8、温度T＝30-60℃条件下进行。
本发明还涉及一种蓝色双活性基染料组合物，基本上由一种或多种结构如式(I)所示的染料单体化合物组成：
Figure BDA0000137229820000072
上述通式(I)中：
M1、M2彼此独立为氢或碱金属；
R1、R2为氢、C1～C2烷基、卤素、-OCH3或-SO3M3，其中M3定义同M1。
X为卤素。
Y为-CH＝CH2或者-C2H4OSO3M4，其中M4定义同M1。
优选式(I)中：R1、R2为-H、-SO3H、-CH3、-OCH3或-Cl；X为-Cl或-F；Y为-CH＝CH2；M1、M2、M3、M4相互独立为-H或-Na。
这里所说的基本上的含义是指组合物中还不可避免的存在一些杂质，如原料中本身带的电解质盐等。这些杂质的存在并不影响本发明的效果。
优选的蓝色双活性基染料组合物，由两种或两种以上如式(I)所示的染料单体化合物组成，更为优选的，蓝色双活性基染料组合物由两种或两种以上选自(Ia-1)-(Ia-14)或(Ib-1)-(Ib-14)的染料单体化合物组成。
作为优选方案，所述蓝色双活性基染料组合物还包括助剂，助剂与染料单体化合物质量之比为1-30∶10，所述助剂为元明粉或亚甲基二萘磺酸钠或两者的混合物。
本发明为说明方便，在说明书中化合物皆以自由酸的形式表示，但本发明中的染料在被制造或者使用时，常会以水溶性盐的形式存在，合适盐可以是碱金属、碱土金属、铵盐或有机胺盐，其中较佳者为钠盐、钾盐。由于染料行业的特殊性，很难也没有必要制成纯品，通常会带一些制备过程中的杂质，本发明所述的染料组合物制成成品时也允许含有少量的水分及微量的杂质。
本发明的蓝色双活性基染料适用于含羟基或胺基物质的印染，特别适用于羊毛、丝绸及聚酰胺纤维的染色，其固着率高、摩擦牢度优异。对上述物质的染色是按照已知的常规染色方法进行，可得到耐光牢度、水洗牢度、染深性优异且色彩艳丽的蓝色然织物。
本发明的蓝色双活性基染料化合物，经商品化处理后，可以微粒子化后的液态、乳膏化或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。该染料是一只酸性染料和活性染料相结合的新产品。它具有很好的耐光牢度和显著的湿牢度，特别适用于对水洗牢度、摩擦牢度和汗渍牢度有高要求的棉纶染色，同时还适用于毛纤维及棉纤维的染色。获得的染织物具有热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐水洗等优良性能。其特点在于此染料在染色纤维具有鲜艳的色泽度、均染性和良好的牢度。该染料适用于纤维素纤维、蛋白质纤维和聚酰胺纤维浸染、扎染-气蒸、扎染-焙烘和炸染-堆置以及喷射染色。
四、具体实施方式
下面结合具体实施例子对本发明作进一步的描述，但不因此为限定本发明的范围，为了方便说明，染料化合物将以游离酸的形式表示，但其实际形成有可能是金属碱，更有可能是金属盐，尤其是钠盐。
实施例1：
1、乌尔曼缩合：300ml水中加入23.6g式(III-1)的M酸，用液碱调节pH＝7.0-8.0，搅拌全溶。将44.5g式(II-1)的溴氨酸干粉加入，然后再加入1g分散剂MF，混合打浆1小时，并在打浆过程中升温至68-70℃。温度到达后，再加入缚酸剂小苏打25g，搅拌10分钟后，加入催化剂铜粉1g和氯化亚铜2g，加完后，保温反应12小时以上。终点到达后，提纯蓝色基，先过滤除去铁泥等杂质，再加10g酸调pH＝4-4.5，过滤除去过量的M酸，滤液回收后加入50g盐酸和10g盐进行盐析，滤饼收集，用200ml水全溶，备用。得到式(A-1)的乌尔曼缩合产物。
Figure BDA0000137229820000091
Figure BDA0000137229820000101
2、第一次缩合：15.6g三聚氯氰、50ml水、80g冰及0.2g分散剂MF混合打浆约40-60分钟，控制温度T＝0-2℃，搅拌下缓慢加入上述蓝色基溶液，加完后用小苏打粉末调节pH＝6.0-6.5，并于10-15℃下搅拌反应2-3小时，得到式(B-1)的第一次缩合产物。
Figure BDA0000137229820000102
3、第二次缩合：
在第一次缩合终点到达后，加入35.6g式(V-1)对位酯进行二缩反应，缓慢将二缩体系加热升温到35-40℃，并用12g小苏打调节pH＝4.0-4.5，保温保pH反应4小时，然后再升温至45-50℃，并用小苏打调节pH＝6.0-6.5，保温保pH反应2-3小时，即可得到可溶于水的蓝色粉末状染料约52g，经UV测试λmax＝576nm，其游离酸的形式表示如下式(Ia-1)所示：
Figure BDA0000137229820000103
4、进一步脱脂及后处理：
在步骤3中得到的(Ia-1)，再升温到50℃，用15g纯碱粉末调节pH＝8.2-8.5，保温反应4-5小时，进行水解反应。水解终点到后，加入30％的盐酸调节pH＝6.0-6.5，同时降低温度到40-45℃。并加入氯化钠30g进行盐析，斑点清晰后过滤。滤饼回收在80℃下烘干，研磨，即可得到可溶于水的蓝色粉末状染料约52g，经UV测试λmax＝576nm，其游离酸的形式表示如下式(Ib-1)所示：
Figure BDA0000137229820000111
实施例2-14：
按照实施例1的制备方法，使用表1中式(II)的溴氨酸与(III)M酸进行乌尔曼缩合；再与式(IV)的三聚卤氰进行第一次缩合反应；第一次缩合产物与式(V)所示的胺类化合物进行第二次缩合；缩合产物经后处理即可得到相应的表2中式(Ia)所示的蓝色双活性基染料化合物；进一步，后处理二缩物继续进行水解脱脂反应，再做染料后处理，即可得到相应的表2中式(Ib)所式的蓝色双活性基染料化合物。
表1
Figure BDA0000137229820000112
Figure BDA0000137229820000121
Figure BDA0000137229820000131
表2
Figure BDA0000137229820000132
Figure BDA0000137229820000141
Figure BDA0000137229820000151
Figure BDA0000137229820000161
Figure BDA0000137229820000171
Figure BDA0000137229820000181
Figure BDA0000137229820000191
五、染色实施例：
各称取1g上述实施例制得的染料单体化合物置于染杯内，加水200ml进行溶解，再加入0.5g元明粉，0.1g平平加O，搅拌溶解。用醋酸调染液pH＝6-6.5，放入10g锦纶纤维，将染杯常温放置在打样机内，加热到40℃，保温15分钟，然后以1℃/min的速度升温至100℃，保温45分钟，染毕，冷却至90℃，将染杯取出，冷却15分钟，取出染织物水洗烘干。采用GB/T 8427-1998、GB/T3921.3-1997、GB/T 3922-1995、GB/T 3920-1997中确定的方法测试其耐光色牢度、耐洗色牢度、耐汗渍色牢度、耐摩擦色牢度。测试结果见表3。
表3：
Figure BDA0000137229820000201
从上述测试结果可看出，本发明提供的蓝色双活性基染料各项坚牢度优良。

Claims (10)

1.一种蓝色双活性基染料化合物，其特征在于结构如式(I)所示：
Figure FDA0000137229810000011
上述通式(I)中：
M1、M2彼此独立为氢或碱金属；
R1、R2为氢、C1～C2烷基、卤素、-OCH3或-SO3M3，其中M3定义同M1。
X为卤素。
Y为-CH＝CH2或者-C2H4OSO3M4，其中M4定义同M1。
2.如权利要求1所述的蓝色双活性基染料化合物，其特征在于所述的X为-Cl或-F，所述的Y为-CH＝CH2或者-C2H4OSO3M4；其中M1、M2、M4为-H或-Na。
3.如权利要求1所述的蓝色双活性基染料化合物，其特征在于所述蓝色双活性基染料化合物为下列之一：
Figure FDA0000137229810000012
Figure FDA0000137229810000021
Figure FDA0000137229810000041
Figure FDA0000137229810000051
Figure FDA0000137229810000061
Figure FDA0000137229810000081
4.一种制备如权利要求1所述的蓝色双活性基染料单体化合物的方法，其特征在于包括以下步骤：
Figure FDA0000137229810000082
Figure FDA0000137229810000091
将式(II)所示的溴氨酸与式(III)所示的M酸进行乌尔曼缩合反应得到中间体(VI)，中间体(VI)与式(IV)所示的三聚卤氰进行第一次缩合反应，得到中间体(VII)，中间体(VII)再与式(V)所示的化合物进行第二次缩合反应，反应结束后反应液经分离纯化得到所述色蓝双活性基染料单体化合物；式(II)至式(VII)中，R1、R2、M、X、Y定义如权利要求1所述。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述乌尔曼缩合反应在pH＝7-9、温度T＝50-80℃条件下进行。
6.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述第一次缩合反应的条件是pH＝2-7，温度T＝0-15℃。
7.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述第二次缩合反应的条件是pH＝4-8，温度T＝30-60℃。
8.一种蓝色双活性基染料组合物，其特征在于是由两种或两种以上结构如式(I)所示的蓝色双活性基染料化合物组成：
式(I)中：
M1、M2彼此独立为氢或碱金属；
R1、R2为氢、C1～C2烷基、卤素、-OCH3或-SO3M3，其中M3定义同M1。X为卤素。
Y为-CH＝CH2或者-C2H4OSO3M4，其中M4定义同M1。
9.如权利要求8所述的蓝色双活性基染料组合物，其特征在于所述蓝色双活性基染料化合物由权利要求3中所述的多种化合物任选两种或两种以上组成。
10.如权利要求8所述的蓝色双活性基染料组合物，其特征在于所述蓝色双活性基染料组合物还包括助剂，所述的助剂与蓝色双活性基染料化合物质量之比为1-30∶10，所述助剂为元明粉或亚甲基二萘磺酸钠或者两者的混合物。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911523A (zh) * 2012-09-25 2013-02-06 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料及其制备方法
CN103602099A (zh) * 2013-11-27 2014-02-26 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料
CN103627205A (zh) * 2013-11-27 2014-03-12 天津德凯化工股份有限公司 一种活性蓝染料及其制备方法
CN103725041A (zh) * 2013-12-31 2014-04-16 浙江亿得化工有限公司 酸性染料和凹印油墨及其制备方法及应用
CN104341794A (zh) * 2013-08-09 2015-02-11 中国中化股份有限公司 一种活性艳蓝染料及其制备方法
CN117106318A (zh) * 2023-07-15 2023-11-24 九江市中佳实业有限公司 一种酸性蓝40的制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4442288A (en) * 1981-05-02 1984-04-10 Hoechst Aktiengesellschaft Anthraquinone compounds
CN1158926A (zh) * 1995-11-23 1997-09-10 希巴特殊化学控股公司 二色性或三色性染色或印花的方法
CN102504593A (zh) * 2011-10-13 2012-06-20 上海雅运纺织化工股份有限公司 蓝色染料组合物及其在纤维上的染色应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4442288A (en) * 1981-05-02 1984-04-10 Hoechst Aktiengesellschaft Anthraquinone compounds
CN1158926A (zh) * 1995-11-23 1997-09-10 希巴特殊化学控股公司 二色性或三色性染色或印花的方法
CN102504593A (zh) * 2011-10-13 2012-06-20 上海雅运纺织化工股份有限公司 蓝色染料组合物及其在纤维上的染色应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911523A (zh) * 2012-09-25 2013-02-06 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料及其制备方法
CN104341794A (zh) * 2013-08-09 2015-02-11 中国中化股份有限公司 一种活性艳蓝染料及其制备方法
CN103602099A (zh) * 2013-11-27 2014-02-26 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料
CN103627205A (zh) * 2013-11-27 2014-03-12 天津德凯化工股份有限公司 一种活性蓝染料及其制备方法
CN103627205B (zh) * 2013-11-27 2017-10-27 天津德凯化工股份有限公司 一种活性蓝染料及其制备方法
CN103602099B (zh) * 2013-11-27 2017-12-15 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料
CN103725041A (zh) * 2013-12-31 2014-04-16 浙江亿得化工有限公司 酸性染料和凹印油墨及其制备方法及应用
CN103725041B (zh) * 2013-12-31 2017-02-22 浙江亿得化工有限公司 酸性染料和凹印油墨及其制备方法及应用
CN117106318A (zh) * 2023-07-15 2023-11-24 九江市中佳实业有限公司 一种酸性蓝40的制备工艺

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