CN103694741B - 一种绿色活性染料混合物及其制备和应用 - Google Patents

一种绿色活性染料混合物及其制备和应用 Download PDF

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Abstract

一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由通式（1）、（2）的染料按70-80：30-20重量份数比混合而成，其中m、n、a为0-4的数字，包括非整数,D为下列式的化合物之一,

Description

一种绿色活性染料混合物及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种绿色活性染料混合物及其制备和应用，属于染料领域。
背景技术
近来，用活性染料的实践已经对染色质量和染色方法的经济效率提出更高的要求，因此需具有良好的性质，特别是其应用方面具有良好性质的新型容易得到的染料组合物。在户外使用的纺织品，如运动服装，和军队，警察的作训服装，需要具有良好的日晒牢度和摩擦牢度和汗渍牢度，当前的活性染料的组合性能往往不能满足需要。
因此市场上急需开发一组染料，尤其用于需要印染织物具有优异牢度性能的染料，例如它能用于对含羟基或含氮纤维的染料的染色和印花，也可以在喷墨印刷中用于印刷含羟基或含氮纤维材料，此染料应具有优良的耐日晒，耐汗渍，耐摩擦的性能。
由于近年活性染料的单色新品很少，很多具有优良性能的染料混合物的组分都是选自目前已知的活性染料，然后经过分析筛选出具有良好配伍性的染料，这些染料组合必须在特定的比例进行复配增效，并且会产生意想不到的效果。即很多应用性能明显高于任意一支单色品种或其他配比的混合物。
发明内容
本发明提供一种绿色活性染料混合物，它具有优良的耐日晒，耐汗渍，耐摩擦的性能。
本发明染料混合物尤其适于纤维原料的染色和印花，并且具有上述的高质量。其特征在于：所述的染料混合物由通式（1）、（2）的染料按70-80：30-20重量份数比混合而成，
其中m、n、a为0-4的数字，可以为非整数
D为下列式的化合物之一
X为F或Cl。
本发明包括若干绿色活性染料混合物，它们是下式(1-1)和(2-1)的混合物：
或式(1-2)和(2-1)的混合物：
或式(1-1)和(2-2)的混合物：
或式(1-2)和(2-2)的混合物：
或式(1-1)和(2-3)的混合物：
或式(1-2)和(2-3)的混合物：
或式(1-1)和(2-4)的混合物：
或式(1-2)和(2-4)的混合物：
本发明还包括式（1）、（2）、的制备方法。
式（1)黄色染料的制备方法包括以下步骤：将式在冰水中打浆30分钟，
然后将式中性液加入在T=20-40℃pH=6.0-8.0的条件下缩合，
即可得到式1的化合物。
式（2）蓝色染料的制备方法包括以下步骤：将式的化合物在T＜5℃的条件下与式D的化合物进行缩合，然后与式即可得到式2的化合物。
式(1)、(2)、染料在混合物中的重量份数比分别在70-80：30-20范围内。如果各组分的配比超出此限定范围，染料的各项性能都会下降，达不到本发明染料混合物的要求。
本发明其应用广泛。本发明中的各式的染料或者以游离酸的形式或者优选为其盐的形式。所考虑的盐为例如碱金属、碱土金属和铵盐，以及有机胺的盐。可以提及钠、锂、钾和铵盐及一-、二-、三-乙醇胺的盐作为实例。
本发明的染料混合物适于作为染色和印刷非常宽范围的材料，例如含羟基或含氮的纤维材料的染料。可以提及的含氮纤维材料的实例为丝稠、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯。根据本发明的活性染料特别适于染色和印刷所有种类的含纤维素纤维材料。这种含纤维素的纤维材料例如天然纤维素纤维，如棉花、亚麻和大麻，以及纤维素和再生纤维素，优选棉花。本发明的活性染料也适于染色或印花纤维素混合织物，例如棉花与聚酰胺纤维的混合物，或特别是棉花/聚酯混合纤维。
可以以各种方式，特别是以染料水溶液和染料印花糊剂的形式将根据本发明的活性染料施用于纤维材料并固定在纤维上。它们适用于浸染方法和根据印花方法的染色两者，根据这些方法用染料水溶液（任选含盐）浸渍物品，并且在用碱处理或在碱存在下处理后，染料固定，适当时采用热作用或通过在室温储存数小时进行。固定后，采用冷和热水漂洗染色品或印花品，任选加入具有分散作用和促进未固定染料扩散的试剂。
综上所述，本发明的活性染料具有耐日晒牢度，耐汗渍牢度，耐摩擦牢度的性能优良的特点。
具体实施方式
下列实施例用于举例说明本发明，除非另有指明，温度以摄氏度给出，份为重量份，且百分比为重量百分比，重量份涉及以kg/L比表示的体积份。
实施例1，
式1-1染料的制备：
将18.5份三聚氯氰在冰水中打浆30分钟，然后在T=0℃pH=4-7的条件下滴加28.1份的对位酯溶液加完反应60分钟，用小苏打调PH=6.0-6.5然后将21份的2，4-二氨基苯磺酸加入在T=20℃，pH=5-9的条件下反应2小时，将得到的产物在T＜5℃的条件下进行重氮化，然后将重氮产物与19.6份在T=5-20℃,pH=6.0-8.0的条件下偶合2小时，即可的到式1-1的化合物。
式1-2染料的制备：
将18.5份三聚氟氰在冰水中打浆30分钟，然后在T=0℃pH=4-7的条件下滴加28.1份的H2NCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl溶液，加完反应60分钟，用小苏打调PH=5.0-9.0然后将21份的2，4-二氨基苯磺酸加入，在T=20℃，pH=5-10的条件下反应2小时，将得到的产物在T＜5℃的条件下进行重氮化，然后将重氮产物与19.6份在T=5-20℃,pH=6.0-8.0的条件下偶合2小时，即可得到式1-2的化合物。
实施例2
式2-1染料的制备：
将87.7份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将28.1份在T＜5℃，pH=5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，升温T=20-50℃，pH=5.0-10.0反应6小时，即可的到式2-1的化合物。
式2-2染料的制备：
将87.7份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14份三聚氟氰在T＜5℃，pH=5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入25.2份的H2NCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl在T=20-40℃pH=5.0-10.5的条件下反应2小时，即可的到式2-2的化合物。
式2-3染料的制备：
将92.1份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将28.1份在T＜5℃，pH=5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，升温T=20-50℃，pH=5.0-10.0反应6小时，即可的到式2-3的化合物。
式2-4染料的制备：
将92.1份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14份三聚氟氰在T＜5℃，pH=5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入25.2份的H2NCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl在T=20-40℃，pH=5.0-10.5的条件下反应2小时，即可的到式2-4的化合物，
实施例3染色
将100份棉织物在60℃的温度下引入到含有2.1份式（1-1）染料，0.9份式（2-1）染料放入到1000份水中含60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例3的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物3a,3b,同样可得到与实施例3性能相同的织物。
实施例4染色
将100份棉织物在60℃的温度下引入到含有2.1份式（1-2）染料，0.9份式（2-1）染料放入到1000份水中含60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例4的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物4a、4b、同样可得到与实施例4性能相同的绿色织物。
实施例5染色
将100份棉织物在60℃的温度下引入到含有2.1份式（1-1）染料，0.9份式（2-2）染料放入到1000份水中含60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例5的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物5a、5b、同样可得到与实施例5性能相同的绿色织物。
实施例6染色
将100份棉织物在60℃的温度下引入到含有2.1份式（1-2）染料，0.9份式（2-2）染料放入到1000份水中含60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例6的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物6a、6b、同样可得到与实施例6性能相同的绿色织物。
实施例7印花
在快速搅拌下将2.8份式（1-1）染料，1.2份式（2-3）染料放入到100份含50份5%海藻酸钠增稠剂27.8份水20份尿素，1份间硝基本磺酸钠的原料增稠剂中，使用如此获得的印花糊剂印花棉织物干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例7的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物7a、7b，同样可得到与实施例7性能相同的绿色织物。
实施例8印花
在快速搅拌下将2.8份式（1-2）染料，1.2份式（2-3）染料放入到100份含50份5%海藻酸钠增稠剂27.8份水20份尿素，1份间硝基本磺酸钠的原料增稠剂中，使用如此获得的印花糊剂印花棉织物干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例8的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物8a、8b，同样可得到与实施例8性能相同的绿色织物。
实施例9印花
在快速搅拌下将2.8份式（1-1）染料，1.2份式（2-4）染料放入到100份含50份5%海藻酸钠增稠剂27.8份水20份尿素，1份间硝基本磺酸钠的原料增稠剂中，使用如此获得的印花糊剂印花棉织物干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例9的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物9a、9b，同样可得到与实施例9性能相同的绿色织物。
实施例10印花
在快速搅拌下将2.8份式（1-2）染料，1.2份式（2-4）染料放入到100份含50份5%海藻酸钠增稠剂27.8份水20份尿素，1份间硝基本磺酸钠的原料增稠剂中，使用如此获得的印花糊剂印花棉织物干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的绿色织物。
按照实施例10的方法,使用按下表给出的配比形成的混合物10a、10b，同样可得到与实施例10性能相同的绿色织物。
以下是本发明的染料混合物和单一组分染料及与本发明组分相同、但在本申请配比范围以外的染料混合物在应用时的实验数据对比表：
编号为1-6的染料为本发明所述混合物的单一组分，编号为7-12的染料混合物与本发明混合物组分相同，但配比不一样，编号为13-36的染料为本发明所述的染料混合物，从上表可以看出，编号为7-12的染料的与编号为1-6的染料相比各项性能没明显区别，编号为13-36的染料与编号1-6的染料和编号7-12相比，各项性能均有很大的提升，特别在日晒牢度，汗渍牢度，干摩擦牢度这几项性能上表现明显,说明按本申请中规定的配比范围内的混合物（编号13-36的染料）与本发明规定配比范围外的混合物（编号为7-12的染料），以及本发明所述混合物的任意单一组分（编号为1-6的染料）相比，各项性能都有显提高。

Claims (7)

1.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由75份式(1-2)染料30份式(2-1)染料组成，
2.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由70份式(1-1)染料30份式(2-2)染料组成，
3.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由70份式(1-2)染料，30份式(2-2)染料组成，
4.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由70份式(1-1)染料，30份式(2-3)染料组成，
5.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由70份式(1-2)染料，30份式(2-3)染料组成，
6.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由70份式(1-1)染料，30份式(2-4)染料组成，
7.一种绿色活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由70份式(1-2)染料，30份式(2-4)染料组成，
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