CN104804469A - 一种艳黄活性染料混合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种艳黄活性染料混合物及其应用，所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料三按70-80：10-15：10-15重量份数比混合而成，其中：染料一为通式Ⅰ所示化合物及其盐；染料二为通式Ⅱ所示化合物及其盐；染料三为通式Ⅲ所示化合物及其盐；通式Ⅰ：通式Ⅱ：通式Ⅲ：

Description

一种艳黄活性染料混合物及其应用

技术领域

本发明属于染料领域，具体地，本发明涉及一种艳黄活性染料混合物及其应用。

背景技术

近来，活性染料的应用实践已经对染色质量和染色方法的经济性提出更高的要求。此外，在户外使用的纺织品，如运动服装、军人或警察的作训服装，需要具有良好的日晒牢度、摩擦牢度和汗渍牢度，当前的活性染料往往不能满足其需要。

因此市场上急需开发一种具有优良的耐日晒、耐汗渍、耐摩擦性能的染料，尤其是用于需要印染织物具有优异牢度性能的染料，该染料能用于对含羟基或含氮纤维材料的染色和印花，也可以在喷墨印刷中用于印刷含羟基或含氮纤维材料。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种艳黄活性染料混合物，该染料混合物印染的织物具有优良的耐日晒、耐汗渍和耐摩擦性能。

为达到上述目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种艳黄活性染料混合物，所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料三按70-80：10-15：10-15重量份数比混合而成，其中：

染料一为通式Ⅰ所示化合物及其盐；染料二为通式Ⅱ所示化合物及其盐；染料三为通式Ⅲ所示化合物及其盐；

通式Ⅰ：

通式Ⅱ：

通式Ⅲ：

上述通式中，X、X₁、X₂为F或Cl；

R、R₃、R₄为-CONH₂或-CH₂SO₃H；R₁为-HNCH₂CH₂OCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl或 

R₂为ClC₂H₄SO₂CH₂CH₂CH₂CO-或

优选地，所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料三按75：15：10重量份数比混合而成。

本发明的艳黄活性染料混合物可优选地为下述几种组合情况：

第一种组合： 

染料一为化合物Ia：

染料二为化合物IIa：

染料三为化合物III：

第二种组合： 

染料一为化合物Ia：

染料二为化合物IIb：

染料三为化合物III：

第三种组合： 

染料一为化合物Ib：

染料二为化合物IIa：

染料三为化合物III：

第四种组合： 

染料一为化合物Ib：

染料二为化合物IIb：

染料三为化合物III：

本发明中染料一、染料二、染料三为通式Ⅰ、通式Ⅱ、通式Ⅲ所示的化合物，应用过程中，其可以以游离酸的形式或者以其盐的形式，上述盐的形式优选为碱金属盐，具体可以为钠盐、钾盐。

本发明还提供了上述艳黄活性染料混合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：

1)将结构为的化合物a在T＜5℃的条件下与结构为 的化合物b缩合，缩合后再与结构为R₁化合物c进行第二次缩合，其中R₁为-HNCH₂CH₂OCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl或即可得到通式Ⅰ所示化合物，或再通过成盐步骤得到该化合物的盐。

2)将结构为的化合物d在T＜5℃的条件下与结构为R₂的化合物e缩合，即可得到通式II所示化合物，或再通过成盐步骤得到该化合物的盐。其中e为ClC₂H₄SO₂CH₂CH₂CH₂CO-或

3)将结构为的化合物f在T＜5℃的条件下按常规重氮法进行重氮化，与结构为的化合物g和结构为的化合物h 偶合，即可得到通式III所示化合物，或再通过成盐步骤得到该化合物的盐。

本发明中染料混合物中各组份的重量份数比在70-80：10-15：10-15范围内。如果各组份的配比超出此限定范围，染料的各项性能都会下降，达不到本发明染料混合物的要求。

本发明的艳黄活性染料混合物适于作为染色和印刷非常宽范围的材料，例如含羟基或含氮纤维材料的染色。可以提及的含氮纤维材料的实例为丝稠、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯。含羟基的纤维材料为天然纤维素纤维，如棉花、亚麻和大麻，以及纤维素和再生纤维素，优选棉花。根据本发明的活性染料混合物特别适于染色和印刷所有种类的含纤维素纤维材料。根据本发明的活性染料也适于染色或印花纤维素混合织物，例如棉花与聚酰胺纤维的混合物，或特别是棉花/聚酯混合纤维。

在实际应用中，可以以各种方式，特别是以染料水溶液和染料印花糊剂的形式将本发明的活性染料混合物施用于纤维材料并固定在纤维上。它们适用于浸染方法、印花方法或二者的联合，根据这些方法用染料水溶液(任选含盐)浸渍物品，并且在用碱处理或在碱存在下处理后，染料固定，适当时采用热作用或通过在室温储存数小时进行。固定后，采用冷和热水漂洗染色品或印花品，任选加入具有分散作用和促进未固定染料扩散的试剂。

本发明的活性染料混合物具有耐日晒、耐汗渍、耐摩擦的优良性能。

本发明的染料混合物的各组份是经过分析筛选并具有良好配伍性的染料，这些染料组合必须在特定的比例进行复配，且相互之间具有协同增效的作用，会产生意想不到的效果。其很多应用性能明显高于任意一支单色品种或其他配比的混合物。

具体实施方式

下列实施例用于举例说明本发明，除非另有指明，温度以摄氏度给出，份为重量份，且百分比为重量百分比，重量份涉及以kg/L比表示的体积份。

实施例1

化合物Ia的制备：

将44.6份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14份三聚氟氰在T＜5℃，pH＝5-8的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入25份的 H₂NC₂H₄OC₂H₄SO₂S₂H₄Cl在T＝20-40℃，pH＝5.0-10.0进行第二次次缩合反应，即可得到化合物Ia。

化合物Ib的制备：

将18.5份式三聚氯氰的化合物在冰水中打浆1小时，然后将39.5份 的中性溶液在T＜5℃，pH＝5-8的条件下滴加，加完反应120分钟，然后加入28.1份的在T＝20-60℃，pH＝5.0-10.0进行第二次次缩合反应，即可得到化合物Ib。

实施例2

化合物IIa的制备：

将52.1份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将25份2,3二溴丙酰氯在T＝5-30℃，pH＝5-9的条件下滴加，加完反应60分钟，即可得到化合物IIa。

化合物IIb的制备：

将52.1份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后将23.3份氯乙烯砜丁酰氯在T＜5℃，pH＝5-8的条件下滴加，加完反应30分钟，即可得到化合物IIb。

实施例3

化合物III的制备：

将67.5份式的化合物在冰水中打浆1小时，然后加入盐酸25份，然后将7.2份亚硝酸钠配成的溶液在T＜5℃的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入24.7份的在T＝5-10℃，pH＝5.0-8.0进行偶 合反应，即可得到化合物III。

上述实施例1-3中的得到的化合物经过不同的成盐反应可以得到化合物的钠盐或钾盐。

实施例4染色

将100份棉织物在60℃的温度下引入到含有1.5份化合物Ia的染料、0.3份化合物IIa的染料、0.2份化合物III的染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例4的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例4的方法，使用按表1给出的配比形成的混合物4a、4b和4c，同样可得到与实施例4性能相同的织物。

表1实施例4染料混合物中各组份的配比

实施例5染色

将100份亚麻织物在60℃的温度下引入到含有1.5份化合物Ia的染料、0.3份化合物IIb的染料、0.2份化合物III的染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例5的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例5的方法，使用按表2给出的配比形成的混合物5a、5b、5c，同样可得到与实施例5性能相同的艳黄织物。

表2实施例5染料混合物中各组份的配比

实施例6染色

将100份大麻织物在60℃的温度下引入到含有1.5份化合物Ib染料、0.3份化合物IIa的染料、0.2份化合物III染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60℃的温度下维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例6的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例6的方法，使用按表3给出的配比形成的混合物6a、6b、6c，同样可得到与实施例6性能相同的艳黄织物。

表3实施例6染料混合物中各组份的配比

实施例7染色

将100份大麻织物在60℃的温度下引入到含有1.5份化合物Ib染料、0.3份化合物IIb的染料、0.2份化合物III染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60℃的 温度下维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60℃，再维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例7的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例7的方法，使用按表4给出的配比形成的混合物7a、7b、7c，同样可得到与实施例7性能相同的艳黄织物。

表4实施例7染料混合物中各组份的配比

实施例8印花

在快速搅拌下将3份化合物Ia的染料、0.6份化合物IIa染料、0.4份化合物III的染料放入到100份含50份5％海藻酸钠、27.8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠的原料增稠剂中，使用如此获得的印花糊剂印花棉织物，干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例8的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例8的方法，使用按表5给出的配比形成的混合物8a、8b、8c，同样可得到与实施例8性能相同的艳黄织物。

表5实施例8染料混合物中各组份的配比

实施例9印花

在快速搅拌下将3份化合物Ia的染料、0.6份化合物IIb的染料、0.4份化合物III的染料放入到100份含50份5％海藻酸钠、27.8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠的原料中，使用如此获得的印花糊剂印花棉、亚麻、大麻的混纺织物，干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例9的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例9的方法，使用按表6给出的配比形成的混合物9a、9b、9c，同样可得到与实施例9性能相同的艳黄织物。

表6实施例9染料混合物中各组份的配比

实施例10印花

在快速搅拌下将3份化合物Ib的染料、0.6份化合物IIb的染料、0.4份化合物III的染料放入到100份含50份5％海藻酸钠、27.8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠的原料中，使用如此获得的印花糊剂印花棉、亚麻的混纺织物，干燥所得的印花织物在102℃饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例10的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐，同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的艳黄织物。

按照实施例10的方法，使用按表7给出的配比形成的混合物10a、10b、10c，同样可得到与实施例10性能相同的艳黄织物。

表7实施例10染料混合物中各组份的配比

表8是本发明的染料混合物和单一组分染料及与本发明组分相同、但在本申请配比范围以外的染料混合物在应用时的实验数据对比表：

表8实验数据对比

编号为1-5的染料为本发明所述混合物的单一组分，编号为6-13的染料混合物与本发明混合物组分相同，但配比不一样，编号为14-37的染料为本发明所述的染料混合物，从上表可以看出，编号为6-13的染料的与编号为1-5的染料相比各项性能没明显区别，编号为14-37的染料与编号1-6的染料和编号7-12相比，各项性能均有很大的提升，特别在日晒牢度、汗渍牢度、干摩擦牢度这几项性能上表现明显，说明按本申请中规定的配比范围内的混合物(编号14-37的染料)与本发明规定配比范围外的混合物(编号为6-13的染料)，以及本发明所述混合物的任意单一组分(编号为1-5的染料)相比，各项性能都有显著的提高。

最后所应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应该理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (5)

1.一种艳黄活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料三按70-80：10-15：10-15重量份数比混合而成，其中：

染料一为通式Ⅰ所示化合物及其盐；染料二为通式Ⅱ所示化合物及其盐；染料三为通式Ⅲ所示化合物及其盐；

上述通式中，X、X₁、X₂为F或Cl；R、R₃、R₄为-CONH₂或-CH₂SO₃H；R₁为-HNCH₂CH₂OCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl或R₂为ClC₂H₄SO₂CH₂CH₂CH₂CO-或

2.根据权利要求1所述的艳黄活性染料混合物，其特征在于：通式Ⅰ、通式Ⅱ、通式Ⅲ任一所示化合物的盐具体为钾盐或钠盐。

3.根据权利要求1-2任一所述的艳黄活性染料混合物，其特征在于：

所述通式Ⅰ中，X为F或Cl；R为-CONH₂或-CH₂SO₃H，R₁为-HNCH₂CH₂OCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl或

所述通式Ⅱ中，R₂为ClC₂H₄SO₂CH₂CH₂CH₂CO-或

所述通式Ⅲ中，X₁、X₂为F，R₃、R₄为-CH₂SO₃H。

4.根据权利要求1-2任一所述艳黄活性染料混合物的应用，其特征在于：应用在含羟基纤维材料的染色、印刷中。

5.根据权利要求4所述的艳黄活性染料混合物的应用，其特征在于：所述含羟基纤维材料为棉花、亚麻和大麻中的一种或多种。