CN1399032A - 合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法 - Google Patents

合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法 Download PDF

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CN1399032A CN02140954A CN02140954A CN1399032A CN 1399032 A CN1399032 A CN 1399032A CN 02140954 A CN02140954 A CN 02140954A CN 02140954 A CN02140954 A CN 02140954A CN 1399032 A CN1399032 A CN 1399032A
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Abstract

合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法,其中使用至少一种红色活性染料与至少一种黄色或桔黄色活性染料,(见上式)和至少一种蓝色活性染料,该方法可提供均匀的染料沉积和很好的可组合性。

Description

合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法
发明领域
本发明涉及一种三原色染色或印花方法,并涉及特别适用于该目的的红色活性染料。
技术背景
本发明需要解决的问题是寻找一种合成聚酰胺纤维材料,例如机织地毯织物的染色或印花方法,其中使用适于按照三原色原则组合的活性染料。
现已发现该问题可以通过根据下面描述的本发明方法解决。由此获得的染色以特殊的方式满足了设定目标。获得的染色具有尤其突出的均匀的染料沉积,与此同时,还具有不同浓度下的色泽一致性,很好的可组合性,并且显示很好的纤维匀染性和非二色性。
发明内容
本发明相应地涉及一种合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法,其中使用至少一种下式所示的红色活性染料
Figure A0214095400071
与至少一种下式所示的黄色或桔黄色活性染料
Figure A0214095400072
Figure A0214095400081
和至少一种下式所示的蓝色活性染料
Figure A0214095400083
式中,
R1、R4、R6、R10、R15和R16各自独立地为氢、或未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基取代的C1-C4烷基,
R2、R5、R7、R13和R14各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰基、卤素、磺基或羧基,
R3为氨基或N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,
R8为氢、磺甲基、氨基甲酰基或氰基,
R9为C1-C4烷基,
R11和R12各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、磺基或羧基,
B为C2-C6亚烷基,其可以被1、2或3个-O-单元打断,并可以是未取代的或被羟基或硫酸根合取代的,或为亚环己基或亚甲基-亚环己基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基取代的,或为亚苯基或亚甲基-亚苯基-亚甲基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的,
I为数字0或1,
k为数字1、2或3,并且
V1为下式所示的基团:
-NH-(CH2)2-3-SO2Z                                                              (6a),
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z                                                 (6b),
Figure A0214095400092
式中,
R17和R19各自独立地为氢、未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基取代的C1-C4烷基,
R18为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基,
Z为基团-CH=CH2或-CH2-CH2-Y,其中Y为离去基团,
m为数字0、1或2,
n为数字0或1,并且
V2,V3,V4和V5各自独立地为上面指出的式(6a)、(6b)、(6c)或(6d)或下式所示的基团
Figure A0214095400101
其中,
R20为氢、未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基取代的C1-C4烷基,并且
X为基团 ,其中Hal为溴或氯,
附带条件是式(1)所示的染料含有两个磺基。
作为烷基的R1、R4、R6、R10、R15、R16、R17、R19和R20基团为直链或支链结构。这些烷基基团又可以被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代。可以提到的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基,以及相应地被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基所取代的上述基团。优选的取代基是羟基、磺基或硫酸根合,特别是羟基或硫酸根合,更加特别优选羟基。
根据一个感兴趣的实施方案,当B为C2-C6亚烷基,其可以被1、2或3个-O-单元打断,并可以是未取代的或被羟基或硫酸根合取代时,基团R15和R16之一为被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基,而基团R15和R16的另一个为氢或C1-C4烷基,优选为氢。
置于R2、R5、R7、R11、R12、R13、R14和R18考虑的C1-C4烷基,各自独立地为,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基,优选甲基和乙基,尤其是甲基。
作为C1-C4烷基的R9为,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基,优选甲基或乙基,尤其是乙基。
置于R2、R5、R7、R11、R12、R13、R14和R18考虑的C1-C4烷氧基,各自独立地为,例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和异丁氧基,优选甲氧基和乙氧基,尤其是甲氧基。
置于R2、R5、R7、R13和R14考虑的C2-C4烷酰基氨基,各自独立地为,例如乙酰氨基、丙酰氨基,尤其是乙酰氨基。
置于R2、R5、R7、R11、R12、R13、R14和R18考虑的卤素原子,各自独立地为,例如氟、氯和溴,优选氯和溴,尤其是氯。
置于R3考虑的N-单-和N,N-二-C1-C4烷基氨基基团为,例如,甲氨基、乙氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、N,N-二甲基氨基和N,N-二乙基氨基,优选甲氨基、乙氨基、N,N-二甲基氨基和N,N-二乙基氨基,尤其是甲氨基、乙氨基和N,N-二甲基氨基。
B代表亚环己基或亚甲基-亚环己基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基取代的,或代表亚苯基或亚甲基-亚苯基-亚甲基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的,置于考虑的是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和卤素,例如上面R2、R5、R7、R11、R12、R13、R14和R18所指示的基团和其优选意义。
离去基团Y为,例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。Y优选为式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基团,尤其是-Cl、-OSO3H或-OCO-CH3,更加尤其是-Cl、-OSO3H。
优选R1、R4、R6、R10、R15、R16、R17、R19和R20各自独立地为氢或C1-C4烷基,尤其是氢、甲基或乙基。
R1、R4、R6、R10、R15、R16、R17、R19和R20特别优选为氢。
优选的R2、R5、R7、R13和R14各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、磺基或羧基,尤其是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、或磺基,R11和R12各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基,尤其是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基。
尤其优选地,R2为磺基,R5为脲基或C2-C4烷酰基氨基,尤其是脲基,R7、R11、R12、R13和R14为氢。
R3优选为氨基。
R8优选为氢、磺甲基或氨基甲酰基,尤其是氢或磺甲基,更加尤其为氢。
B优选为C2-C6亚烷基或未取代的或是被C1-C4烷基取代的亚甲基-亚环己基,或为亚苯基或亚甲基-亚苯基-亚甲基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的。
B尤其优选为式
Figure A0214095400121
Figure A0214095400122
所示的基团,尤其是式 所示的基团,
R18优选为甲基、甲氧基或磺基,尤其是甲基或甲氧基。
Z优选为基团-CH=CH2
V1、V2、V3、V4和V5优选地,各自独立地为式(6c)或(6d)所示的基团,其中R17、R18、R19、Z、m和n为上面指出的意义或其优选意义。
I优选为数字0。
k优选为数字2或3,尤其为3。
式(4)所示的染料中一个适宜的萘基优选为下式所示的基团
m优选为数字0。
n优选为数字0。
Hal优选为溴。
式(6c)所示的基团优选为下式所示的基团
其中Z为上面给出的意义或其优选意义。
式(6d)所示的基团优选为下式所示的基团
Figure A0214095400131
其中Z为上面给出的意义或其优选意义。
根据本发明的方法中,式(1)所示的活性染料中优选,
R1为氢,R2为磺基,R3为氨基,I为数字0,V1为式(6c)所示的基团,其中的R17为氢,Z为乙烯基,m为数字0。
根据本发明的方法中,式(1)所示的活性染料特别优选为下式所示的活性染料:
根据本发明的方法中,式(2)所示的活性染料中优选,
R4为氢,R5为脲基,V2为式(6c)所示的基团,其中的R17为氢,Z为乙烯基,m为数字0。
根据本发明的方法中,式(3)所示的活性染料中优选,
R6、R7和R8为氢,R9为乙基,V3为式(6c)所示的基团,其中的R17为氢,Z为乙烯基,m为数字0。
根据本发明的方法中,式(4)所示的活性染料中优选,
R10、R11、R12、R13和R14为氢,V4为式(6d)所示的基团,其中R19为氢,Z为乙烯基,n为数字0,k为数字3。
根据本发明的方法中,式(5)所示的活性染料中优选,
R15和R16为氢,B为上面提到的式(7a)或式(7b)所示的基团,优选为式(7b),V5为式(6d)所示的基团,其中的R19为氢,Z为乙烯基,n为数字0。
一种适宜的根据本发明的黄色或桔黄色活性染料优选式(3)或式(4)所示的染料,特别是式(4),其中的变量具有上面指出的意义或其优选意义。
式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)所示的活性染料是已知的,或者可用类似已知化合物的方法制备。
本发明还涉及新的活性染料,如下式所示,
Figure A0214095400141
其中,
R1、R17和Z具有上面指出的意义或其优选意义。
式(1b)所示的活性染料可以通过,例如下式所示的化合物
式中R1、R17和Y具有上面指出的意义或其优选意义,并且Y尤其为硫酸根合,与氰尿酰氯反应,接着适当地通过一个消除反应得到。
上面指出的单个工艺步骤可以以不同的次序实施,或者在某些例子中,同时进行,并且可以有多种工艺变量。该反应一般逐步进行,单个反应成分之间进行的单个反应的次序取决于具体情况。例如,式(9)所示的化合物与氰尿酰氨反应,反应产物而后与式(10)所示的化合物缩合。优选地,式(10)所示的化合物与氰尿酰氯反应,反应产物然后与式(9)所示的化合物缩合。
个别的缩合反应可以根据,例如本身已知的方法进行,通常在水溶液中,温度为,例如0℃到50℃,特别是0℃到10℃,pH值为,例如3到10,特别是3到7。
另外,可以在合成后进行一种消除反应。例如,式(1b)所示的含有硫酸根合乙基磺酰基的活性染料可以用一种碱处理,例如用氢氧化钠,该硫酸根合乙基磺酰基转化为乙烯基磺酰基。
式(9)和式(10)所示的化合物为已知物质或可用类似已知化合物的制备方法制备。
根据本发明的三原色染色或印花方法所使用的活性染料以及根据本发明的式(1b)所示的活性染料以其游离磺酸形式或优选地以其盐的形式存在。
适宜的盐是,例如,碱金属、碱土金属或铵盐或有机胺盐。可以提到的例子是钠、锂、钾或铵盐,或是一、二或三乙醇胺盐。
根据本发明方法使用的活性染料以及根据本发明的式(1b)所示的活性染料可以进一步包含添加剂,例如氯化钠或糊精。
根据本发明的三原色染色或印花方法以及根据本发明的式(1b)所示的活性染料可以用于通常染色或印花方法中。染液或印花浆料,除了包含水和染料,还可以进一步包含添加剂,例如润湿剂、消泡剂、匀染剂或影响纺织品性能的试剂,如软化剂、阻燃添加剂,或防尘、防水和抗油剂,还有软水剂和天然或合成的增稠剂,例如藻酸盐和纤维素醚。
单个染料在染浴或印花浆料中的用量可以按照所需色泽深度在很大范围内变化;一般地,基于待染色材料和印花浆料的0.01~15重量%,特别是0.1~10重量%的用量已被证明是有利的。
对于机织地毯织物的情况,印花方法,例如置换印花或间隔染色是重要的方法。
优选使用染色,其优选采用浸染工艺进行,对于地毯染色的情况,也可以按照连续工艺进行。
染色优选在pH值为2到7,特别是2.5到5.5,更加特别是2.5到4下进行。浴比可以在很大的范围内选择,例如1∶5到1∶50,优选1∶5到1∶30。染色优选在温度为80到130℃,特别是85到120℃下进行。
为了增加湿牢度性质,任何未固着的染料可以通过在pH值为,例如7到12,特别是7到9,温度为,例如30到100℃,特别是50到80℃下进行后处理除去。有利地,在较强的色度下,例如很深的染色,特别是对混合纤维,未固着的染料可以通过加入还原剂来还原性地除去,例如用亚硫酸氢盐,如亚硫酸氢钠,加入到碱性的后处理浴液中。己经固着在聚酰胺纤维材料上的染料不会受到该处理的影响。还原剂的用量,优选地为,例如0.1重量%到6重量%,特别是0.5重量%到5重量%,基于后处理浴液的重量。
当应用于三原色染色或印花时,根据本发明的方法所使用的活性染料和根据本发明的式(1b)所示的活性染料突出地具有均匀的染料沉积、良好的吸浆率,以及固着特性,不同浓度下良好的色泽一致性,良好的牢度性能以及,特别地,很好的可组合性。
根据本发明的三原色方法以及根据本发明的式(1b)所示的活性染料适用于合成聚酰胺纤维材料的染色或印花,例如,聚酰胺6(聚-ε-己内酰胺)、聚酰胺6.6(聚六亚甲基己二酰胺),聚酰胺7、聚酰胺6.12(聚六亚甲基十二酰胺),聚酰胺11或聚酰胺12,聚酰胺6.6或聚酰胺6的共聚酰胺,例如六亚甲基二胺、ε-己内酰胺和己二酸的聚合物,以及己二酸、六亚甲基二胺和间苯二甲酸或己二酸的聚合物,六亚甲基二胺和2-甲基五亚甲基二胺或2-乙基四亚甲基二胺,同样适于混合纤维或合成聚酰胺纱线和羊毛的染色或印花。
根据本发明的方法和根据本发明的活性染料也有利地适用于合成聚酰胺微纤维的染色或印花。微纤维被理解为由具有单线细度小于1旦尼尔(1.1dTex)的纱线所构成的纤维材料。这种微纤维是已知的并且通常用熔融纺丝方法生产。
根据本发明的式(1b)所示的活性染料还适用于天然聚酰胺纤维材料的染色或印花,例如羊毛或丝绸,特别是羊毛和进行过抗机洗处理的羊毛。
优选对合成聚酰胺纤维材料进行染色或印花。
所述纺织材料可以是很宽范围种类的加工形式,例如以纤维、纱线、机织织物、针织织物的形式和以地毯的形式。
得到了具有良好全面的牢度性能的匀染性,特别是良好的磨擦牢度、湿牢度、湿磨擦牢度和日晒牢度性能。
实施例
在下面的实施例中,份数指重量份数。温度为摄氏度。重量份数与体积份数之间的关系与克与立方厘米之间的关系相同。
制备实施例1:
a)7份游离酸形式的根据下式所示的化合物
在100份的水中搅拌,加入0.35份Na2HPO4.12H2O调节pH值为6,冷却至0℃。在10到15分钟的时间内向由此得到的悬浮液中滴加由4.85份氰尿酰氯和50份丙酮组成的溶液,加入氢氧化钠水溶液来保持pH值为3。然后进行搅拌,在温度为0到2℃,pH值为3下搅拌1小时。加完氯化钠后,再搅拌1小时。
b)7.5份游离酸形式的根据下式所示的化合物
在室温和pH值为5.5下,溶解于100份水和11.1份1N的氢氧化钠水溶液中。得到的溶液然后在45分钟的时间内滴加到步骤a)得到的溶液中。滴加过程中,通过加入碳酸氢钠水溶液保持pH值为5.8到6。在室温和pH值为5.8到6下搅拌90分钟。然后过滤出染料,然后用10%的氯化钠水溶液洗涤,并在30到35℃下干燥。
c)为了将步骤b)中得到的染料转化为乙烯基砜形式,将该染料的水溶液用磷酸三钠调节到pH值为10,然后在室温下搅拌30分钟。连续检测该pH值并在必要时修正。pH值保持恒定时确定反应终点。得到了游离酸形式的对应于下式所示化合物的染料
Figure A0214095400181
式(101)所示的染料可将羊毛、丝绸和合成聚酰胺纤维材料染成红色。
方法实施例1
将聚酰胺6.6机织地毯织物在染浴中连续染色,每1000份染料浴液含有:
0.28份下式所示的红色染料
Figure A0214095400182
0.8份下式所示的黄色染料
和0.46份下式所示的蓝色染料
Figure A0214095400191
以及1.0份通常的商品增稠剂,3.0份通常的商品防冻剂,1.0份非离子型润湿剂,以及足够的柠檬酸来调节染浴pH值为5.5。然后将机织地毯织物在100℃的蒸汽中固色5分钟,用常规方法洗涤并干燥。机织地毯织物得到了显著的深棕色均匀染色,并有良好的牢度性能。
方法实施例2和3:按照实施例1中指示的工艺,只是用下述表1第二列中指示的活性染料以其中指定的用量,来替代0.28份式(101)所示的红色染料,0.8份式(102)所示的黄色染料和0.46份式(103)所示的蓝色染料,类似地得到了显著均匀的,有良好牢度性能的棕色染色。表1实例      染料2        0.45份式(101)所示的红色染料
     0.40份式(103)所示的蓝色染料和
     0.70份下式所示的黄色染料
Figure A0214095400192
实例      染料3        0.45份式(101)所示的红色染料
     0.40份式(103)所示的蓝色染料和
     0.42份下式所示的黄色染料
Figure A0214095400201
方法实施例3:将100kg卷曲变形的聚酰胺6.6特里科经编织物于染色装置中,在40℃下,用含有4kg乙酸,0.5kg润湿剂和1kg匀染剂的2000升染液处理10分钟。染液的pH值为3.4。然后加入预先溶解于少量水中的430g式(102)所示的染料,300g式(101)所示的染料和330g式(103)所示的染料。
将待染色的材料于40℃下在染液中处理5分钟,然后以1℃/分钟的速度加热到98℃,并在此温度下染色60分钟。该染色用常规方法整理。得到了具有很好牢度性能的均匀染色。
方法实施例4:将70kg聚酰胺6.6微纤维机织织物于染色装置中,在40℃下,用含有3kg甲酸,0.4kg润湿剂和0.7kg匀染剂的1500升染液处理10分钟。染液的pH值为2.9。然后加入预先溶解于少量水中的700g式(102)所示的染料,1300g式(101)所示的染料和430g式(103)所示的染料。
将待染色的材料于40℃下在染液中处理5分钟,然后以1℃/分钟的速度加热到110℃,并在此温度下染色60分钟。染色后,进行一种碱性后处理来提高湿牢度性能。为此,使用一种含有2g/l碳酸钠且pH值为9.2的新鲜浴液在60℃处理20分钟。然后该染色经过漂洗,并用常规方法整理。得到了具有优异牢度性能的均匀染色。
方法实施例5:步骤如方法实施例4中所述,只是碱性后处理过程在70℃下进行,而不是60℃。
方法实施例6:步骤如方法实施例4中所述,只是碱性后处理过程在含有5g/l碳酸钠和5g/l亚硫酸氢钠的浴液中进行。该染色用上述浴液在70℃下处理20分钟。
方法实施例7(间隔染色):
将一块聚酰胺6纱线地毯首先用一种染液全部浸染,每1000份该染液含有下述组分:
0.01份式(102)所示的黄色染料,
0.003份式(101)所示的红色染料,
0.008份式(103)所示的蓝色染料,
3.0份通常的商品增稠剂,
2.0份通常的商品非离子型润湿剂,
1.0份通常的商品防冻剂,
用所需用量的柠檬酸将pH值调节到5,
部分染色后的地毯然后用印花浆料印花,每1000份该印花浆料含有下述组分:
0.50份式(101)所示的红色染料,
0.50份式(103)所示的蓝色染料,
15.0份通常的商品增稠剂,
2.0份通常的商品非离子型润湿剂,
1.0份通常的商品防冻剂,
用所需用量的柠檬酸将pH值调节到5,
染色并部分印花后的地毯然后用饱和蒸汽在100℃下处理5分钟,用通常的方法洗涤并干燥。由此得到的地毯在浅褐色的底色上具有红色印花区域,具有良好的匀染性和良好的牢度性能。
方法实施例8(连续染色):
一种聚酰胺6.6纱线地毯用染液连续地染色,每1000份该染液含有下述组分:
0.8份式(102)所示的黄色染料,
0.28份式(101)所示的红色染料,
0.46份式(103)所示的蓝色染料,
1.00份通常的商品增稠剂,
1.00份通常的商品非离子型润湿剂,
3.00份通常的商品防冻剂,
用所需用量的柠檬酸将pH值调节为5.5。然后将染色的地毯织物用饱和蒸汽在100℃下处理5分钟,用常规方法洗涤并干燥。用这种方法得到地毯被染成均匀的深棕色,并具有非常好的牢度性能。
方法实施例8(置换染色):
一种聚酰胺6.6纱线地毯首先用各种印花浆料全部印花,该印花浆料含有以下组分,有些组分以变量x,y和z给出。
X份Tectilonyellow 3R(汽巴精化)
Y份Tectilonred 2B(汽巴精化)
Z份Tectilonblue 4R-01(汽巴精化)
例如x为1.05,y为0.34,z为1.01,
15.0份通常的商品增稠剂,
10.0份LyoprintMP,
2.00份通常的商品非离子型润湿剂,
1.00份通常的商品防冻剂,
用所需用量的柠檬酸将pH值调节为4。
印花后的地毯然后用一种染液染色,每1000份该染液含有如下组分(染液吸浆率为350%):
1.26份式(102)所示的黄色染料,
0.62份式(101)所示的红色染料,
1.90份式(103)所示的蓝色染料,
1.00份通常的商品增稠剂,
2.00份通常的商品非离子型润湿剂,
2.00份通常的商品防冻剂,
用所需用量的柠檬酸将pH值调节为5.5。
然后将地毯用100℃的饱和蒸汽处理5分钟,用常规方法洗涤并干燥。由此得到的地毯在深紫色的底色上具有彩色区域,具有良好的匀染性和良好的牢度性能。

Claims (17)

1.一种合成聚酰胺纤维材料的三原色染色或印花方法,其中使用至少一种下式所示的红色活性染料
与至少一种下式所示的黄色或桔黄色活性染料
Figure A0214095400022
和至少一种下式所示的蓝色活性染料
式中
R1、R4、R6、R10、R15和R16各自独立地为氢、或未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基;
R2、R5、R7、R13和R14各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰基、卤素、磺基或羧基;
R3为氨基或N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;
R8为氢、磺甲基、氨基甲酰基或氰基;
R9为C1-C4烷基;
R11和R12各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、磺基或羧基;
B为C2-C6亚烷基,其可以被1、2或3个-O-单元打断,并可以是未取代的或被羟基或硫酸根合取代的,或为亚环己基或亚甲基-亚环己基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基取代的,或为亚苯基或亚甲基-亚苯基-亚甲基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的;
I为数字0或1;
k为数字1、2或3;并且
V1为下式所示的基团:
-NH-(CH2)2-3-SO2Z                                                     (6a),
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z                                          (6b),
Figure A0214095400032
式中,
R17和R19各自独立地为氢、或未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基,
R18为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基,
Z为基团-CH=CH2或-CH2-CH2-Y,其中Y为离去基团,
m为数字0、1或2,
n为数字0或1,并且
V2,V3,V4和V5各自独立地为上面指出的式(6a)、(6b)、(6c)或(6d)或下式所示的基团
其中,
R20为氢、未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基,并且
X为基团 ,其中Hal为溴或氯,
附带条件是式(1)所示的染料含有两个磺基。
2.根据权利要求1的方法,其中R1、R4、R6、R10、R15、R16、R17、R19和R20分别为氢。
3.根据权利要求1或2的方法,其中R2、R5、R7、R13和R14各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、磺基或羧基,R11和R12各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基。
4.根据权利要求1至3任何一项的方法,其中R8为氢、磺甲基或氨基甲酰基,尤其为氢。
5.根据权利要求1至4任何一项的方法,其中B为C2-C6亚烷基、未取代的或是被C1-C4烷基取代的亚甲基-亚环己基、或亚苯基或亚甲基-亚苯基-亚甲基,其中每个基团是未取代的或是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或磺基取代的。
6.根据权利要求1至5任何一项的方法,其中B为下式所示的基团,
Figure A0214095400051
7.根据权利要求1至6任何一项的方法,其中I为数字0。
8.根据权利要求1至7任何一项的方法,其中V1、V2,V3,V4和V5各自独立地为式(6c)或(6d)所示的基团,其中R17,R18,R19,Z,m和n如权利要求1定义。
9.根据权利要求1至8任何一项的方法,其中m为数字0。
10.根据权利要求1至9任何一项的方法,其中n为数字0。
11.根据权利要求1至10任何一项的方法,其中R1为氢,R2为磺基,R3为氨基,I为数字0,V1为式(6c)所示的基团,其中R17为氢,Z为乙烯基,m为数字0。
12.根据权利要求1至11任何一项的方法,其中式(1)所示的活性染料为下式所示的活性染料,
Figure A0214095400053
13.根据权利要求1至12任何一项的方法,其中在pH值为7-12,温度为30℃到100℃下进行一种后处理。
14.根据权利要求13的方法,其中向后处理浴中加入一种还原剂,特别是亚硫酸氢盐。
15.一种下式所示的活性染料
其中R1和R17各自独立地为氢、或未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基。
16.根据权利要求15的式(1b)所示的活性染料在天然或合成聚酰胺纤维材料染色或印花上的用途。
17.根据权利要求15的式(1b)所示的活性染料在合成聚酰胺纤维材料染色或印花上的用途。
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