背景技术
黄色活性染料的开发研究一直为染料界所注视。当前印染工业对黄色活性染料的各项染色牢度和应用性能的要求日益苛刻。
黄色活性染料作为浅色,不仅要求色光艳丽、染色各项牢度优异,而且应具有良好的各项染色应用性能。该活性染料不仅应具有良好的易洗涤性,更重要的是,也应具有优异的耐光致变色性能。当前许多常用的黄色活性染料品种难以具备上述的各项全面性能。
1987年Hoechst公司申请发表的US 4,703,112专利公开了一类黄色活性染料的结构。
这类染料的代表结构是:
染料I-1
染料I-2
该专利叙述,这类染料染色呈金黄色-红光黄色,具有较好的染色牢度。
染色应用的实践表明,这类染料用作商品染料,存在一定的缺陷,有待进一步改进,例如它的上染稳定性较差,固色率较低,与红色、蓝色活性染料的相容性较差等。
Dystar公司申请发表的CN 1249318(2000)和CN 1160420(2004)中国专利,采用拼混复配的方式,对上述黄色活性染料进行改性。
本发明人对上述染料进行了深入详尽的研究,在大量试验的基础上,惊奇的发现采用一种或多种通式(2)表示的活性染料与上述染料组成本发明的黄色活性染料组合物,不仅保留通式(1)表示的活性染料的某些特点,而且有效地改进通式(1)表示的活性染料的应用性能的缺陷和不足。
通式(2)
基于以上发现,本发明人完成了如下发明。
发明内容
本发明人在大量研究试验的基础上,惊喜的发现,通式(1)表示的一种或多种黄色活性染料与通式(2)表示的一种或多种黄色活性染料所组成的组合物,具有良好的染色性能和各项牢度。
值得注意的是,这一黄色活性染料组合物与其组成染料相比,其提升率、固色率、相容性均有显著提高。本发明的黄色活性染料组合物的耐光致变色性能也有明显改善。
本发明提供的黄色活性染料组合物,由一定比例混合的一种或多种选自下面所示的通式(1)表示的染料和一种或多种选自下面所示的通式(2)表示的染料组成。
通式(1)
式中:Y1选自-CH2CH2OSO3M或-CH=CH2;
M选自-H或碱金属;
R1选自-H、-C1-4烷基或-C1-4烷氧基;
R2选自-H、-C1-4烷基或-C1-4烷氧基;
通式(2)
式中:Y2和Y3分别独立地选自-CH2CH2OSO3M或-CH=CH2;
M选自-H或碱金属;
n选自0或1;
m选自0、1或2;
R4和R5分别独立地选自-H、-C1-2烷基或-C1-2烷氧基。
本发明的黄色活性染料组合物,与单种染料相比,其提升率、固色率以及相容性均有明显提高。本发明的黄色活性染料组合物不仅具有优异的染色牢度、易洗涤性,而且具有良好的耐光致变色性能。本发明的黄色活性染料不仅可用于棉织物的染色,而且也十分有效地应用于羊毛的染色。
本发明还提供该黄色活性染料组合物在纤维材料和羊毛的染色方面的应用。
具体实施方法
本发明的染料组合物中包括一种或多种通式(1)表示的染料和一种或多种通式(2)表示的染料。
在本发明的活性染料组合物中,通式(1)表示的染料与通式(2)表示的染料的重量比为90~10∶10~90,优选的为70~30∶30~70,更优选的为60~40∶40~60。
在一个优选的实施方式中,通式(1)的-SO2Y1基团位于苯核上-N=N-基团的对位或间位。通式(1)的R1和R2基团分别为于苯核上-N=N-基团的邻位和间位。
在另一个优选的实施方式中,通式(2)的-SO2Y2基团位于苯核上-N=N-基团的对位或间位。通式(2)的R4和R5基团分别位于苯核上-N=N-基团的邻位和间位。
在一个优选的实施方式中,通式(2)的-SO2Y3基团,当n=1时,位于苯核上-NH-基团的间位或对位。
在另一个优选的实施方式中,通式(2)中的-SO3M基团,当m=1时,位于苯核上-NH-基团的间位;当m=2时,位于苯核上-NH-基团的邻位和间位。
本发明中通式(1)表示的染料,例如包括如下实例:
(染料I-1)
(染料I-2)
(染料I-3)
(染料I-4)
(染料I-5)
本发明中通式(2)表示的染料,例如包括如下实例:
(染料II-1)
(染料II-2)
(染料II-3)
(染料II-4)
(染料II-5)
(染料II-6)
(染料II-7)
通式(1)和通式(2)表示的活性染料均为已知染料。
US 4,703,112(1989)(Hoechst)公开了通式(1)表示的染料结构及其合成方法。
CN 1118796(1996)(Hoechst)、CN 1443219(2003)(Dystar)、WO 02/08341(2002)(Dystar)、KR 20020094317(2002)公开了通式(2)表示的染料结构及其合成方法。
上述文献的全部内容参考于本发明中。
本发明的黄色活性染料组合物还可含有各种在染色工艺和染料制剂中常规使用的染料添加剂,其用量可按实际需要选择,没有特别的限定,一般不超过20重量%。例如无机盐类,如NaCl、Na2SO4,含量0-10重量%,分散剂含量0-10重量%,pH调节剂,如磷酸二氢钠或磷酸氢二钠,含量0-5重量%,防尘剂0-10重量%,助溶剂1-15重量%。本发明组合物也可基本上由一定重量比的通式(1)染料和通式(2)染料组成。
本发明的黄色活性染料组合物适合于棉纤维和羊毛的染色应用。
本发明的黄色活性染料组合物可以用印染的已知方法固定到织物上,例如可以用浸染方法或轧染方法进行染色。
实施例的各项测试方法
如下实施例的各项性能按如下各项测试方法进行测试:
1.提升率测试:分别按活性染料60℃恒温工艺染色,染色浓度为0.5%、1%、2%、4%、6%o.w.f.(染料对织物重)。染色后织物经恒温恒湿处理后,用Datacolor测色仪测试其表观深度K/S值并记录。
2.初染率S值:测试染料染色过程中加碱前时染液的吸光度值,根据公式计算S值。
公式:初染率S值=(1-加碱前染液的吸光度值÷染色前染液的吸光度值)×100%
3.竭染率E值:测试染色前后染液的吸光度值,根据公式计算E值。
公式:初染率E值=(1-染色后染液的吸光度值÷染色前染液的吸光度值)×100%
4.固色率F值:测试染色后织物的洗涤残液的吸光度,并根据公式计算F值。
公式:固色率F值=E值-染色后染液的吸光度值÷染色前染液的吸光度值×100%
5.光致变色性能测试:将染色后的织物经日晒牢度仪光照一定时间后(光照强度参考ISO 105-B05),测试织物光照前后的数据,根据CIE公式中的总色差DE来判断光致变色的强弱。
6.易洗涤性测试:
织物经染色后对其进行分步水洗:
1)30℃,5分钟冷水洗
2)60℃,5分钟热水洗
3)95℃,15分钟皂洗
4)60℃,5分钟热水洗
5)30℃,5分钟冷水洗
测试每步洗涤残液的吸光度值,并根据吸光度值计算每步洗涤下来的残液占五步洗涤的比重是多少。
7.耐汗渍色牢度(碱汗):测试标准参照ISO 105 E04。
8.耐日晒牢度:测试标准参照AATCC 16E。
9.耐摩擦色牢度:测试标准参照ISO 105-X12。
10.耐水洗色牢度:测试标准参照ISO 105 C03。
实施例
1.表1中所列的数据配制本发明实施例和参比例中所使用的染料组合物和单一组成染料,。
表1
实例1本发明黄色活性染料组合物的提升力(最大吸收波长处K/S值)测定。
表2
表3
由表2,表3可见,本发明的黄色活性染料组合物,与其单一组成染料相比,其提升率有明显提高。本发明的黄色活性染料组合物的K/S实测值大大超过其加和平均值,体现其复配增效效果。
实例2本发明黄色活性染料组合物的初染率(S)、竭染率(E)和固色率(F)测定
表4
由表4可见,通式(1)表示的染料I-1的初染率(S)、竭染率(E)和固色率(F)值过低,难以具有实际的应用价值。表4的数据表明,本发明黄色活性染料组合物,在改进初染率、竭染率和固色率方面具有显著成效。
值得惊喜的是,本发明黄色活性染料组合物,与通式(1)表示的染料相比,其与常用的红、蓝色活性染料的相容性有显著的提高。(见表5)
表5
实例3耐光致变色性能的测试
测试数据见表6。
表6
表中:DE*为布样在标准光源下被照射一定时间后与原样的总色差。
DE*数据越大,其光致变色越明显。
由表6可见,本发明活性染料组合物具有良好的耐光致变色性能,与其通式(1)表示的染料相比,则有明显的进步和提高。
实例4本发明黄色活性染料组合物的易洗涤性能测试
表7
由表7可见,本发明黄色活性染料组合物具有良好的易洗涤性能。
实例5本发明黄色活性染料组合物,不仅可染棉织物,而且也可有效地染羊毛织物。
其测试数据见表8
表8
由表8可见,本发明活性染料组合物不仅可染全棉织物,而且也可有效地染羊毛织物。在低浓度的条件下,羊毛织物的染色深度超过相应的全棉织物。
实例6本发明黄色活性染料组合物具有优良的各项染色牢度
表9
表10
由表9,表10可见,本发明各不同组成的黄色活性染料组合物具有良好的耐汗渍色牢度、耐光色牢度、耐水洗色牢度以及耐摩擦色牢度。