RU2346966C2 - Реакционноспособные красители, способ их получения и их применение - Google Patents

Реакционноспособные красители, способ их получения и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2346966C2
RU2346966C2 RU2005120768/04A RU2005120768A RU2346966C2 RU 2346966 C2 RU2346966 C2 RU 2346966C2 RU 2005120768/04 A RU2005120768/04 A RU 2005120768/04A RU 2005120768 A RU2005120768 A RU 2005120768A RU 2346966 C2 RU2346966 C2 RU 2346966C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
dye
frequent
dyeing
radical
Prior art date
Application number
RU2005120768/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005120768A (ru
Inventor
Юрген ШМИДЛЬ (DE)
Юрген ШМИДЛЬ
Дамьен ШЁН (FR)
Дамьен ШЁН
Клаус КОХ (CH)
Клаус КОХ
Original Assignee
Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. filed Critical Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Publication of RU2005120768A publication Critical patent/RU2005120768A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2346966C2 publication Critical patent/RU2346966C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4409—Anthracene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0038—Mixtures of anthraquinones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым реакционноспособным красителям, предназначенным для крашения или печати по текстильным волокнистым материалам. Описывается реакционноспособный краситель формулы
Figure 00000032
в которой R1 - необязательно замещенный С1-С4алкил, R2 - сульфогруппа, Z1-SO2-Y, -CO-NH-(CH2)k-SO2-Y, -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal или -NH-CO-C(Hal)=CH2, в которой Hal - атом хлора или брома, Y - винил или -СН2СН2-U, U - группа, способная удаляться в щелочных условиях, k - число 2, 3, 4, 5 или 6; n - число 0, 1 или 2; m - число 0 или 1. Предложенные красители обеспечивают окраски на гидроксилсодержащих или азотсодержащих волокнистых материалах с высокой накрашиваемостью и хорошими прочностными свойствами. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новым реакционноспособным красителям, к способу их получения и к их применению при окрашивании или печатании на текстильных волокнистых материалах.
В последнее время практика крашения с использованием реакционноспособных красителей привела к повышенным требованиям, предъявляемым к качеству окрашивания и экономичности процесса крашения. Вследствие этого сохраняется потребность в новых реакционноспособных красителях, обладающих улучшенными свойствами, преимущественно в том, что касается их применения.
Современная технология крашения требует применения реакционноспособных красителей, которые обладают достаточной субстантивностью и одновременно с этим характеризуются способностью достаточно легко смываться, когда они не закреплены. Они должны также обладать хорошей накрашиваемостью и высокой реакционной способностью, причем целью является обеспечить главным образом окрашивания, характеризующиеся высокими степенями закрепления. Известные красители не удовлетворяют этим требованиям, касающимся свойств в целом.
Соответственно проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, заключается в том, чтобы найти для крашения и печатания на волокнистых материалах новые, улучшенные реакционноспособные красители, обладающие в существенной мере указанными выше свойствами. Эти новые красители должны отличаться главным образом высоким пределом фиксации и высокой прочностью связи волокно-краситель. Эти красители должны также обеспечивать окрашивания, характеризующиеся хорошими во всех отношениях свойствами, например прочностью к действию света и мокрой обработке.
Было установлено, что обсуждаемая проблема в значительной мере разрешается благодаря новым красителям, представленным в настоящем описании ниже, в особенности когда эти красители используют для окрашивания синтетических полиамидных волокнистых материалов.
Следовательно, объектом настоящего изобретения являются реакционноспособные красители формулы
Figure 00000001
в которой
R1 обозначает необязательно замещенный С1-С4алкил,
R2 обозначает атом галогена, С1-С4алкил, С1-С4алкокси или сульфогруппу,
Z1 обозначает радикал формулы
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
или
Figure 00000005
в которой
Hal обозначает атом хлора или брома,
Y обозначает винил или радикал -CH2CH2-U, a U обозначает группу, способную удаляться в щелочных условиях,
k обозначает число 2, 3, 4, 5 или 6,
n обозначает число 0, 1 или 2, а
m обозначает число 0 или 1.
Красители формулы (1) в соответствии с изобретением способны взаимодействовать с волокнами. Под способными взаимодействовать с волокнами соединениями следует понимать соединения, которые способны к взаимодействию с гидроксильными группами целлюлозы, с аминовыми, карбоксильными, гидроксильными или тиоловыми группами шерсти и шелка или с аминогруппами и необязательно с карбоксильными группами синтетических полиамидов с образованием ковалентных химических связей.
С1-С4Алкил как R1 представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил или изобутил, предпочтительно метил или этил, преимущественно этил. Алкильный радикал R1 не замещен или замещен, например, гидроксилом, сульфо-, сульфато-, циано- или карбоксилом. Предпочтителен незамещенный радикал.
В качестве С1-С4алкила для случая R2 следует упомянуть, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и изобутил, предпочтительно метил или этил, преимущественно метил.
В качестве С1-С4алкокси для случая R2 следует упомянуть, например, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси и изобутокси, предпочтительно метокси или этокси, преимущественно метокси.
В качестве атома галогена для случая R2 следует упомянуть, например, атом фтора, хлора или брома, предпочтительно хлора или брома, преимущественно хлора.
В качестве группы U, способной удаляться в щелочных условиях, следует упомянуть, например, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -ОСО-СН3, -ОРО3Н2, -ОСО-С6Н5, -OSO2-С1-С4алкил и -OSO2-N(С1-С4алкил)2. В предпочтительном варианте U обозначает группу формулы -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -ОСО-СН3, -ОСО-С6Н5 или -ОРО3Н2, преимущественно -Cl или -OSO3Н, более предпочтительно -OSO3Н.
Примерами приемлемых радикалов Y являются соответственно винил, β-бром- или β-хлорэтил, β-ацетоксиэтил, β-бензоилоксиэтил, β-фосфатоэтил, β-сульфатоэтил и β-тиосульфатоэтил. В предпочтительном варианте Y обозначает винил, β-хлорэтил или β-сульфатоэтил, преимущественно винил или β-сульфатоэтил, более предпочтительно винил.
У реакционноспособного красителя формулы (1) в соответствии с изобретением R2 в предпочтительном варианте обозначает С1-С4алкил, C1-С4алкокси или сульфогруппу, преимущественно сульфогруппу.
У реакционноспособного красителя формулы (1) в соответствии с изобретением Hal в предпочтительном варианте обозначает атом брома.
m в предпочтительном варианте обозначает число 1.
n в предпочтительном варианте обозначает число 0 или 1, преимущественно число 0.
В предпочтительном варианте m обозначает число 1, а n обозначает число 0.
k в предпочтительном варианте обозначает число 2 или 3, преимущественно число 2.
У реакционноспособного красителя формулы (1) в соответствии с изобретением Z1 в предпочтительном варианте обозначает радикал формулы (2а) или (2b), преимущественно формулы (2а), причем переменные величины характеризуются значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше.
Реакционноспособный краситель формулы (1) в предпочтительном варианте представляет собой краситель формулы
Figure 00000006
в которой Z1 характеризуется значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше, числа 2' и 3' указывают возможные положения связей сульфогруппы, а числа 3 и 4 указывают возможные положения связей группы Z1.
В предпочтительном варианте сульфогруппа связана в положении 2'.
Z1 в предпочтительном варианте связан в положении 3.
Объектом настоящего изобретения является также способ получения реакционноспособных красителей формулы (1), который включает реакцию соединения формулы
Figure 00000007
и соединения формулы
Figure 00000008
с цианурхлоридом, причем R1, R2, Z1, m и n характеризуются значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше.
Поскольку отдельные стадии способа можно осуществлять в разных порядках, включая при необходимости их одновременность, возможны различные варианты осуществления способа. Реакцию обычно проводят ступенчато, причем порядком, в котором проводят одинарные реакции между отдельными реакционными компонентами, целесообразно управлять конкретными условиями. Так, в частности, примерно один молярный эквивалент амина формулы (3) взаимодействует с примерно одним молярным эквивалентом цианурхлорида, а затем проводят реакцию конденсации полученного продукта с примерно одним молярным эквивалентом соединения формулы (2). В частности, в другом варианте способа примерно один молярный эквивалент соединения формулы (2) взаимодействует с примерно одним молярным эквивалентом цианурхлорида, а затем проводят реакцию конденсации полученной смеси с примерно одним молярным эквивалентом амина формулы (3).
Отдельные реакции конденсации проводят, например, в соответствии со способами, которые известны, обычно в водном растворе, например при температуре от 0 до 50°С, преимущественно от 0 до 10°С, и, например, при рН от 1 до 10, преимущественно от 1 до 7.
Конечный продукт может быть также необязательно подвергнут реакции превращения. Такой реакцией превращения является, например, превращение в ее виниловую форму реакционноспособной группы в радикале Z1, который способен подвергаться винилированию, например обработкой разбавленным раствором гидроксида натрия, в частности превращение β-сульфатоэтилсульфонильной или β-хлорэтилсульфонильной группы в винилсульфонильный радикал или превращение α,β-дигалопропиониламиногруппы в α-галоакрилоиламиновый радикал. Такие реакции известны. Такую реакцию превращения обычно проводят в среде от нейтральной до щелочной, например при температуре от 20 до 70°С, при рН, например, от 6 до 14.
Соединения формул (2) и (3) известны или могут быть получены аналогично известным методам.
Реакционноспособные красители формулы (1) в соответствии с изобретением приемлемы для окрашивания или печатания на азотсодержащих или содержащих гидроксильные группы волокнистых материалах, бумаге или коже, например на текстильных волокнистых материалах из целлюлозы, шелка, а преимущественно из шерсти или синтетических полиамидов.
Предпочтение отдают окрашиванию или печатанию на натуральных или синтетических полиамидных волокнистых материалах, преимущественно на синтетических полиамидных волокнистых материалах.
Реакционноспособные красители формулы (1) обеспечивают ровные яркие окрашивания, характеризующиеся хорошими во всех отношениях свойствами, преимущественно хорошими прочностью при истирании, к мокрой обработке, к истиранию в мокром состоянии и к действию света. Они также отличаются uniform colour build-up, хорошим сродством, высокой реакционной способностью, хорошей способностью к закреплению и очень good build-up ability. Красители в соответствии с изобретением обладают хорошей водорастворимостью и способны легко сочетаться с другими красителями.
Объектом настоящего изобретения является также способ крашения или печатания на содержащих гидроксильные группы или азотсодержащих волокнистых материалах, предпочтительно на натуральных или синтетических полиамидных волокнистых материалах, а преимущественно на синтетических полиамидных волокнистых материалах, причем этот способ включает применение по меньшей мере одного реакционноспособного красителя формулы (1), в которой R1, R2, Z1, m и n характеризуются значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше; совместно с по меньшей мере одним реакционноспособным красителем, выбранным из ряда соединений формул
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
где
R3, R4, R8, R9, R12, R13 и R16 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R5, R10, R14 и R17 каждый независимо друг от друга обозначает атом галогена, С1-С4алкил, С1-С4алкокси или сульфогруппу, (R6)0-2 и (R11)0-2 каждый независимо друг от друга обозначает 0, 1 или 2 заместителя, выбранных из следующего ряда: С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С2-С4алканоиламиногруппа, уреидо, сульфамоил, атом галогена, сульфогруппа и карбокси,
R7 обозначает амино- или N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппу,
R15 обозначает С1-С4алкил, карбокси, незамещенный С1-С4алкокси или C1-С4алкокси, замещенный карбоксилом,
К обозначает фенильный радикал, который замещен 0, 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из следующего ряда: С1-С4алкил, С1-С4алкокси, сульфамоил, карбамоил, атом галогена, сульфогруппа и карбокси, или обозначает нафтильный радикал, замещенный 1, 2 или 3 сульфогруппами,
Z2, Z3, Z4 и Z5 каждый независимо друг от друга характеризуется значениями, приведенными для Z1,
q обозначает число 0 или 1, а
r, s, t и v каждый независимо друг от друга обозначает число 0, 1 или 2.
Радикалы R3, R4, R8, R9, R12, R13 и R16 в качестве С1-С4алкильных радикалов являются прямоцепочечными или разветвленными. Примерами, которые могут быть упомянуты, служат метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил, предпочтительно метил и этил. Эти алкильные радикалы являются незамещенными или могут быть дополнительно замещенными, например гидроксилом, сульфо-, сульфатогруппой, циано или карбоксилом. В качестве заместителей предпочтительны гидроксил, сульфогруппа или сульфатогруппа, преимущественно гидроксил или сульфатогруппа, более предпочтительно гидроксил. Предпочтительны незамещенные радикалы.
Для случаев R5, R6, R10, R11, R14, R15 и R17 в качестве С1-С4алкила следует упомянуть, например (каждый независимо друг от друга), метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и изобутил, предпочтительно метил или этил, преимущественно метил.
Для случаев R5, R6, R10, R11, R14, R15 и R17 в качестве С1-С4алкокси следует упомянуть, например (каждый независимо друг от друга), метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси и изобутокси, предпочтительно метокси или этокси, преимущественно метокси. Радикал R15 может быть замещен карбоксилом.
Для случаев R5, R6, R10, R11, R14 и R17 в качестве атома галогена следует упомянуть, например (каждый независимо друг от друга), атомы фтора, хлора и брома, предпочтительно хлора или брома, преимущественно хлора.
Для случаев R6 и R11 в качестве С2-С4алканоиламино следует упомянуть, например (независимо друг от друга), ацетиламино- и пропиониламино-, преимущественно ацетиламиногруппу.
Для случая R7 в качестве N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппы следует упомянуть, например, метиламино-, этиламино-, н-пропиламино-, н-бутиламино-, N,N-диметиламино или N,N-диэтиламиногруппу, предпочтительно метиламино-, этиламино-, N,N-диметиламино- или N,N-диэтиламиногруппу, преимущественно метиламино-, этиламино- или N,N-диметиламиногруппу.
К как фенильный радикал не замещен или замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С4алкильных групп, например метил или этил, предпочтительно метил; С1-С4алкокси, например метокси или этокси, предпочтительно метокси; сульфамоила, карбамоила, атомов галогена, например брома, хлора или фтора, предпочтительно хлора; сульфогруппы и карбокси.
К как нафтильный радикал замещен 1, 2 или 3, предпочтительно 1 или 2 сульфогруппами.
В предпочтительном варианте каждый из радикалов R3, R8 и R12 независимо друг от друга представляет собой водородный атом, метил или этил, преимущественно водородный атом.
В предпочтительном варианте каждый из радикалов R4, R9, R13 и R16 независимо друг от друга представляет собой водородный атом, метил или этил, преимущественно водородный атом.
В конкретном варианте выполнения настоящего изобретения каждый из радикалов R4, R9, R13 и R16 представляет собой этил.
Каждый из радикалов R5, R10, R14 и R17 независимо друг от друга обладает предпочтительными значениями, приведенными выше для R2.
В предпочтительном варианте R6 и R11 независимо друг от друга обозначают С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С2-С4алканоиламиногруппу, уреидо, сульфогруппу или карбокси, преимущественно С1-С4алкил, С1-С4алкокси, C2-С4алканоиламино-, уреидо или сульфогруппу.
R6 в особенно предпочтительном варианте обозначает сульфогруппу.
R11 в особенно предпочтительном варианте обозначает уреидный радикал или С2-С4алканоиламиновый радикал, более предпочтительно C2-С4алканоиламиновый радикал.
R7 в предпочтительном варианте обозначает аминогруппу.
К в предпочтительном варианте обозначает фенильный радикал, замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С4алкильных групп, С1-С4алкокси, атомов галогена и сульфогруппы, преимущественно из атомов галогена и сульфогруппы.
Z2, Z3 и Z4 каждый независимо друг от друга характеризуется значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше для Z1.
У реакционноспособного красителя формулы (7) Z5 в предпочтительном варианте обозначает радикал формулы (2а) или (2b), преимущественно формулы (2b), в которой переменные характеризуются значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше.
q в предпочтительном варианте обозначает число 0.
Для случаев r, s, t и v следует упомянуть, что каждый независимо друг от друга характеризуется значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше для n.
Особое предпочтение отдают способу в соответствии с изобретением, в котором реакционноспособный краситель формулы (1) представляет собой реакционноспособный краситель формулы (1а), в которой
Z1 характеризуется значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше, а Z1 и сульфогруппа в предпочтительном варианте связаны так, как указано выше.
Предпочтение отдают способу в соответствии с изобретением, в котором у реакционноспособного красителя формулы (4)
R3, R4 и R5 каждый обозначает водородный атом, R6 обозначает сульфогруппу, R7 обозначает аминогруппу, Z2 обозначает радикал формулы (2а), в которой Y обозначает винил, a q и r каждый обозначает число 0.
Предпочтение отдают способу в соответствии с изобретением, в котором у реакционноспособного красителя формулы (5)
R8, R9 и R10 каждый обозначает водородный атом, R11 обозначает ацетиламиногруппу, Z3 обозначает радикал формулы (2а), в которой Y обозначает винил, а s обозначает число 0, а нафтилдиазокомпонент обладает 2 сульфогруппами.
Предпочтение отдают способу в соответствии с изобретением, в котором у реакционноспособного красителя формулы (6) R12, R13 и R14 каждый обозначает водородный атом, R15 обозначает метил, Z4 обозначает радикал формулы (2а), в которой Y обозначает винил, а t обозначает число 0, а К обозначает 2,5-дихлор-4-сульфофенильный радикал.
Предпочтение отдают способу в соответствии с изобретением, в котором у реакционноспособного красителя формулы (7)
R16 и R17 каждый обозначает водородный атом, Z5 обозначает радикал формулы (2b), в которой Y обозначает винил, k обозначает число 2, а v обозначает число 0.
Конкретный вариант способа в соответствии с изобретением включает применение по меньшей мере одного реакционноспособного красителя формулы (1) совместно с реакционноспособным красителем формулы (6), в которой R1, R2, R12, R13, R14, R15, K, Z1, Z4, m, n и t характеризуются значениями и предпочтительными значениями, приведенными выше.
Вышеописанный вариант сообщает ярко-зеленые цветовые оттенки, которые не проявляют никакого каталитического выцветания.
Реакционноспособные красители формул (4), (5), (6) и (7) известны или могут быть получены аналогично известным методам.
Каждая из сульфогрупп, содержащихся у реакционноспособного красителя формулы (1) в соответствии с изобретением и у реакционноспособных красителей формул (4), (5), (6) и (7), находятся либо в форме ее свободной кислоты, либо, что предпочтительно, в форме ее соли. Соли, которые следует упомянуть, включают, например, соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония, соли органического амина и их смеси. Примерами, которые могут быть упомянуты, служат натриевая, литиевая, калиевая и аммониевая соли, соль моно-, ди- или триэтаноламина и смешанные Na/Li или Na/Li/NH4 соли.
Реакционноспособные красители формулы (1) в соответствии с изобретением и реакционноспособные красители формул (4), (5), (6) и (7) могут включать дополнительные добавки, например хлорид натрия или декстрин.
Способ в соответствии с изобретением и реакционноспособные красители формулы (1) можно использовать в соответствии с обычными способами крашения или печатания. Кроме того, что они включают воду и красители, красильные жидкости или печатные пасты могут включать дополнительные добавки, например смачивающие средства, пеногасители, выравниватели крашения или агенты, которые влияют на свойства текстильного материала, например мягчители, добавки для антипиреновой отделки или средства для отталкивания грязи, воды и масел, а также умягчители воды и природные или синтетические сгустители, например альгинаты и простые эфиры целлюлозы.
Количества, в которых отдельные красители используют в красильных ваннах или печатных пастах, можно варьировать в широких интервалах, в зависимости от целевой насыщенности цвета; целесообразными, как было установлено, являются количества от 0,01 до 15 мас.%, преимущественно от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на изделия, которые необходимо окрасить, и печатную пасту.
В случае ковровых тканей важное значение приобретают методы печати, такие как, например, displacement printing или полихроматическое крашение.
Предпочтение отдают окрашиванию, которое проводят преимущественно в соответствии с методом до истощения ванны, а в случае крашения ковра этот процесс можно также проводить в соответствии с непрерывным методом.
Синтетические полиамидные волокна в предпочтительном варианте окрашивают при значении рН от 2 до 7, преимущественно от 2,5 до 5,5, более предпочтительно от 2,5 до 4. Модуль ванны может быть выбран в широком интервале, например от 1:5 до 1:50, предпочтительно от 1:5 до 1:30. Крашение в предпочтительном варианте проводят при температуре от 80 до 130°С, преимущественно от 85 до 120°С.
С целью улучшить свойства прочности к мокрой обработке окрашенных синтетических полиамидных волокон последующую обработку для удаления всего незакрепленного красителя можно проводить при значении рН, например, от 7 до 12, преимущественно от 7 до 9, и температуре, например, от 30 до 100°С, преимущественно от 50 до 80°С. В случае интенсивных цветовых оттенков, например в случае процессов окрашивания в очень насыщенный цвет, преимущественно смешанных волокон, незакрепленный краситель может быть эффективно удален восстановительным путем, добавлением в щелочную ванну для последующей обработки восстановителя, например гидросульфита, в частности гидросульфита натрия. На краситель, который закрепляется на волокнистом материале, такая обработка не воздействует. В целесообразном варианте количество добавляемого восстановителя составляет, например, от 0,1 до 6 мас.%, преимущественно от 0,5 до 5 мас.% в пересчете на массу ванны для последующей обработки.
Реакционноспособные красители, используемые в способе в соответствии с изобретением, отличаются uniform colour build-up, хорошим сродством и хорошей способностью закрепляться, хорошим постоянством оттенка даже при разных концентрациях, хорошими свойствами прочности и преимущественно также легкой сочетаемостью с другими красителями. Преимущества реакционноспособных красителей, используемых в способе в соответствии с изобретением, заключается в том, что они приемлемы для контроля метамерии, т.е., другими словами, два оттенка, которые сочетаются при дневном свете, сочетаются также при другом освещении, например при искусственном освещении.
Синтетические полиамидные волокнистые материалы, приемлемые для окрашивания или печатания в соответствии с изобретением, включают, например, полиамид-6 (поли-ε-капролактам), полиамид-6,6 (полигексаметиленадипамид), полиамид-7, полиамид-6,12 (полигексаметилендодеканоамид), полиамид-11 и полиамид-12, сополиамиды с полиамидом-6,6 или с полиамидом-6, например полимеры гексаметилендиамина, ε-капролактама и адипиновой кислоты и полимеры адипиновой кислоты, гексаметилендиамина и изофталевой кислоты или адипиновой кислоты, гексаметилендиамина и 2-метилпентаметилендиамина или 2-этилтетраметилендиамина, а также ткани из смешанного волокна или смешанных пряж синтетического полиамида и шерсти.
Преимущества способа в соответствии с изобретением и реакционноспособных красителей в соответствии с изобретением заключается в том, что они приемлемы также для окрашивания или печатания на микроволокнах из синтетических полиамидов. Под микроволокнами понимают волокнистые материалы, изготовленные из нитей, характеризующихся тониной индивидуальной нити 1 денье (1,1 dTex). Такие микроволокна известны, их обычно получают прядением из расплава.
Упомянутый текстильный материал может существовать в виде исключительно широкого разнообразия конечных форм, например в форме волокон, пряж, тканых текстильных материалов или трикотажных текстильных материалов и в форме ковров.
Достигают ровных окрашивании, характеризующихся хорошими во всех отношениях свойствами, преимущественно хорошей прочностью при истирании, к мокрой обработке, к истиранию в мокром состоянии и к действию света.
Иллюстрации сущности изобретения служат следующие примеры. Температура указана в градусах Цельсия. Во всех случаях, если не указано иное, части являются массовыми частями, а процентное содержание является массовым процентным содержанием. Массовые части находятся в такой же взаимосвязи с объемными частями, как килограммы с литрами.
Пример 1
а) 4,7 част. цианурхлорида в течение от 10 до 15 мин при температуре от 0 до 2°С суспендируют в 47 част. льда, 23 част. воды и 0,025 част. Na2HPO4×12Н2O. Затем в течение 45 мин при температуре от 0 до 2°С добавляют раствор 12 част. соединения формулы
Figure 00000013
в 150 част. воды и 18,1 част. водного 2н. раствора гидроксида натрия, причем рН поддерживают на уровне 5 добавлением водного 2н. раствора гидроксида натрия. Далее в течение 40 мин при температуре от 0 до 2°С проводят перемешивание. Получают раствор, который включает указанное соединение в форме свободной кислоты формулы
Figure 00000014
б) 8,2 част. соединения формулы
Figure 00000015
растворяют в 140 част. воды. Образовавшийся раствор по каплям в течение 45 мин добавляют в раствор, охлажденный до температуры от 0 до 2°С, полученный в соответствии с пунктом а). Во время добавления с помощью водного 2н. раствора гидроксида натрия рН поддерживают на уровне 6. Далее при температуре от 0 до 2°С и значении рН 6 в течение ночи осуществляют перемешивание. В целях превращения β-сульфатоэтилсульфонильной формы в виниловую форму с использованием 2н. раствора гидроксида натрия значение рН доводят до 10 и перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем с использованием разбавленной соляной кислоты реакционной смеси сообщают нейтральность и в дальнейшем, после добавления хлорида натрия, перемешивают в течение одного часа на ледяной бане. Выпавший в осадок краситель отфильтровывают, промывают водным раствором хлорида натрия и сушат при температуре 40°С. Получают краситель, который в форме свободной кислоты соответствует соединению формулы
Figure 00000016
Краситель формулы (101) окрашивает шерсть и синтетический полиамидный волокнистый материал в синие цветовые оттенки.
Примеры со 2 по 5
Аналогично примеру 1 существует возможность получения красителей формул
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
которые окрашивают шерсть и синтетический полиамид в яркие синие цветовые оттенки.
Процесс крашения I
10 част. волокнистого материала из полиамида-6,6 (Helanca jersey) окрашивают в 500 част. водного раствора, который содержит 2 г/л ацетата аммония, и с использованием уксусной кислоты рН доводят до 5. Содержание красителя в соответствии с примером 1 составляет 0,8% в пересчете на массу волокна. Продолжительность крашения при температуре 98°С составляет от 30 до 90 мин. Далее окрашенный волокнистый материал удаляют, промывают и сушат как обычно. Добиваются яркого синего окрашивания, обладающего очень хорошими свойствами прочности.
Процесс крашения II
10 част. шерстяной трикотажной пряжи при 30°С перемешивают в красильной ванне, которая на 100 част. воды содержит 0,8 част. красителя в соответствии с примером 1, 0,5 част. сульфата натрия и 2 част. ацетата натрия, и рН которой с использованием уксусной кислоты (80%-ной) доводят до 4,5. В течение 45 мин раствор доводят до кипения и выдерживают при температуре кипения в течение последующих от 45 до 70 мин. Далее окрашенный материал удаляют, тщательно промывают холодной водой и сушат. Добиваются яркого синего окрашивания, обладающего очень хорошими свойствами прочности.
Пример 1 осуществления способа
Ковровую ткань из полиамида-6,6 окрашивают непрерывно в красильной ванне, содержащей на 1000 част. этой красильной ванны
0,46 част. синего красителя формулы (101),
0,28 част. красного красителя формулы
Figure 00000021
0,8 част. желтого красителя формулы
Figure 00000022
и, кроме того, 1,0 част. технически доступного сгустителя, 3,0 част. технически доступного антифриза, 1,0 част. неионогенного смачивающего средства и лимонную кислоту в количестве, достаточном для установления в красильной ванне значения рН 5,5. Далее ковровую ткань закрепляют на водяном пару в течение 5 мин при 100°С, промывают обычным путем и сушат. Эта ковровая ткань отличается однородным темно-коричневым окрашиванием, обладающим хорошими свойствами прочности.
Примеры 2 и 3 осуществления способа
Аналогично примеру 1, но с использованием вместо этого 0,46 част. синего красителя формулы (101), 0,28 част. красного красителя формулы (106) и 0,8 част. желтого красителя формулы (107) и с использованием реакционноспособных красителей, приведенных ниже в таблице, колонка 2, в указанных количествах также добиваются коричневого окрашивания, характеризующегося хорошей равномерностью и хорошими свойствами прочности.
Таблица
Прим. Красители
2 0,40 част. синего красителя формулы (101),
  0,45 част. красного красителя формулы (106) и
0,70 част. желтого красителя формулы (108)
Figure 00000023
3 0,20 част. синего красителя формулы (101),
  0,20 част. синего красителя формулы
Figure 00000024
0,45 част. красного красителя формулы (101) и
0,42 част. желтого красителя формулы (108)
Пример 4 осуществления способа
В красильном аппарате 100 кг текстурированного трикотажного полотна из полиамида-6,6 обрабатывают в течение 10 мин при 40°С 2000 л раствора, содержащего 4 кг уксусной кислоты, 0,5 г смачивающего средства и 1 кг выравнивателя крашения. Значение рН раствора составляет 3,4. Затем добавляют предварительно растворенных в небольшом количестве воды 430 г красителя формулы (101) и 440 г красителя формулы (108).
Предназначенный для окрашивания материал обрабатывают в красильной жидкости в течение 5 мин при 40°С, а затем нагревают до 98°С при скорости нагрева 1°С/мин и окрашивают при этой температуре в течение 60 мин. Крашение завершают обычным путем. Добиваются ярко-зеленого ровного окрашивания, обладающего очень хорошими свойствами прочности.
Пример 5 осуществления способа
В красильном аппарате 70 кг текстильного материала из микроволокна полиамида-6,6 обрабатывают в течение 10 мин при 40°С 1500 л раствора, содержащего 3 кг муравьиной кислоты, 0,4 кг смачивающего средства и 0,7 кг выравнивателя крашения. Значение рН раствора составляет 2,9. Затем добавляют предварительно растворенных в небольшом количестве воды 700 г красителя формулы (107), 1300 г красителя формулы (106) и 430 г красителя формулы (101). Предназначенный для окрашивания материал обрабатывают в красильной жидкости в течение 5 мин при 40°С, а затем нагревают до 110°С при скорости нагрева 1°С/мин и окрашивают при этой температуре в течение 60 мин. Процесс крашения сопровождают щелочной последующей обработкой, для того чтобы улучшить свойства прочности к мокрой обработке. С этой целью для обработки после крашения в течение 20 мин при 60°С используют свежую ванну, содержащую 2 г/л едкого натра и обладающую рН 9,2. Далее окрашенный материал промывают и отделывают обычным путем. Добиваются ровного окрашивания, обладающего превосходными свойствами прочности.
Пример 6 осуществления способа
Процесс проводят аналогично примеру 4, за исключением того, что щелочную последующую обработку проводят при 70°С вместо 60°С.
Пример 7 осуществления способа
Процесс проводят аналогично примеру 4, за исключением того, что щелочную последующую обработку проводят в ванне, содержащей 5 г/л едкого натра и 5 г/л гидросульфита. Обработку после крашения с использованием этой ванны проводят в течение 20 мин при 70°С.
Пример 8 осуществления способа (полихроматическое крашение)
Ковер из пряжи из полиамида-6 вначале подвергают полному плюсовочному крашению раствором, содержащим на 1000 част. раствора компоненты, указанные ниже:
0,008 част. синего красителя формулы (101),
0,003 част. красного красителя формулы (106),
0,01 част. желтого красителя формулы (107),
3,00 част. технически доступного сгустителя,
2,00 част. технически доступного неионогенного смачивающего средства,
1,00 част. технически доступного антифриза,
причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты рН доводят до 5.
Далее на участках окрашенного ковра печатают печатной пастой, содержащей на 1000 част. печатной пасты компоненты, указанные ниже:
0,50 част. синего красителя формулы (101),
0,50 част. красного красителя формулы (106),
15,0 част. технически доступного сгустителя,
2,00 част. технически доступного неионогенного смачивающего средства,
1,00 част. технически доступного антифриза,
причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты рН доводят до 5.
Затем окрашенный и частично printed ковер обрабатывают насыщенным водяным паром в течение 5 мин при 100°С, промывают обычным путем и сушат, получая ковер, обладающий запечатанными участками на окрашенном в бежевый цвет фоне, причем эти участки отличаются хорошей равномерностью с хорошими свойствами прочности.
Пример 9 осуществления способа (непрерывное крашение)
Ковер из пряжи из полиамида-6,6 непрерывно окрашивают раствором, содержащим на 1000 част. раствора компоненты, указанные ниже:
0,46 част. синего красителя формулы (101),
0,28 част. красного красителя формулы (106),
0,8 част. желтого красителя формулы (107),
1,00 част. технически доступного сгустителя,
1,00 част. технически доступного неионогенного смачивающего средства,
3,00 част. технически доступного антифриза,
причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты рН доводят до 5,5. Далее окрашенную ковровую ткань обрабатывают насыщенным водяным паром в течение 5 мин при 100°С, промывают обычным путем и сушат, получая ковер, отличающийся ровным темно-коричневым окрашиванием с хорошими свойствами прочности.
Пример 10 осуществления способа (displacement printing)
Ковер из пряжи из полиамида-6,6 вначале полностью запечатывают различными печатными пастами, содержащими компоненты, указанные ниже, причем некоторые из них используют в варьируемых количествах x, у и z:
х частей красителя желтого Tectilon® 3R (фирма Ciba Specialty Chemicals),
у частей красителя красного Tectilon® 2B (фирма Ciba Specialty Chemicals),
z частей красителя синего Tectilon® 4R-01 (фирма Ciba Specialty Chemicals),
x составляет, например, 1,05, у составляет 0,34, а z составляет 1,01,
15,0 част. технически доступного сгустителя, 10,0 част. продукта Lyoprint® МР,
2,00 част. технически доступного неионогенного смачивающего средства,
1,00 част. технически доступного антифриза,
причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты рН доводят до 4.
Далее запечатанный ковер окрашивают раствором, содержащим на 1000 част. раствора компоненты, указанные ниже (впитывание раствора составляет 350%):
1,90 част. синего красителя формулы (101),
0,62 част. красного красителя формулы (106),
1,26 част. желтого красителя формулы (107),
1,00 част. технически доступного сгустителя,
2,00 част. технически доступного неионогенного смачивающего средства,
2,00 част. технически доступного антифриза,
причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты рН доводят до 5,5.
Далее ковер обрабатывают насыщенным водяным паром в течение 5 мин при 100°С, промывают обычным путем и сушат, получая ковер, обладающий окрашенными участками на темно-фиолетовом фоне, причем эти участки отличаются хорошей равномерностью с хорошими свойствами прочности.

Claims (5)

1. Реакционноспособный краситель формулы
Figure 00000025

в которой R1 обозначает необязательно замещенный С1-С4алкил,
R2 обозначает сульфогруппу,
Z1 обозначает радикал формулы
Figure 00000026

Figure 00000027

Figure 00000028
или
Figure 00000029

в которой Hal обозначает атом хлора или брома,
Y обозначает винил или радикал -CH2CH2-U, a U обозначает группу, способную удаляться в щелочных условиях,
k обозначает число 2, 3, 4, 5 или 6,
n обозначает число 0, 1 или 2, а
m обозначает число 0 или 1.
2. Реакционноспособный краситель по п.1, у которого R1 обозначает метил или этил, предпочтительно этил.
3. Реакционноспособный краситель по п.1, у которого Z1 обозначает радикал формулы (2а), в которой Y обозначает винил.
4. Реакционноспособный краситель по п.1, у которого m обозначает число 1, а n обозначает число 0.
5. Способ получения реакционноспособного красителя формулы (1), который включает реакцию соединения формулы
Figure 00000030

и соединения формулы
Figure 00000031

с цианурхлоридом, причем R1, R2, Z1, m и n имеют значения, указанные в п.1.
RU2005120768/04A 2002-12-02 2003-11-24 Реакционноспособные красители, способ их получения и их применение RU2346966C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02406046 2002-12-02
EP02406046.9 2002-12-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005120768A RU2005120768A (ru) 2006-05-10
RU2346966C2 true RU2346966C2 (ru) 2009-02-20

Family

ID=32405822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005120768/04A RU2346966C2 (ru) 2002-12-02 2003-11-24 Реакционноспособные красители, способ их получения и их применение

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7259259B2 (ru)
EP (1) EP1567599B1 (ru)
JP (1) JP2006508225A (ru)
KR (1) KR20050085265A (ru)
CN (1) CN1720299B (ru)
AU (1) AU2003294033A1 (ru)
BR (1) BR0316841B1 (ru)
RU (1) RU2346966C2 (ru)
WO (1) WO2004050769A2 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100413930C (zh) * 2005-08-31 2008-08-27 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 反应性染料组成物及其应用
JP5306341B2 (ja) 2007-07-04 2013-10-02 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェ パターン化された層を基板上に形成する方法
CN103044957A (zh) * 2010-08-16 2013-04-17 天津德凯化工股份有限公司 一种黄色尼龙活性染料及其制备方法
CN102964869B (zh) * 2011-06-30 2014-06-04 上海安诺其纺织化工股份有限公司 一种活性黑染料的制备方法
CN102766355B (zh) * 2012-08-07 2013-12-25 上海雅运纺织化工股份有限公司 蒽醌型蓝色染料组合物及其在纤维上的染色应用
CN102911523A (zh) * 2012-09-25 2013-02-06 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料及其制备方法
CN104341794A (zh) * 2013-08-09 2015-02-11 中国中化股份有限公司 一种活性艳蓝染料及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1265698C2 (de) * 1961-05-06 1968-11-07 Hoechst Ag Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken
GB1120392A (en) * 1965-02-16 1968-07-17 Ici Ltd New water-soluble reactive anthraquinone dyestuffs their preparation and use
GB1135931A (en) * 1965-08-23 1968-12-11 Ici Ltd New water-soluble reactive anthraquinone dyestuffs, their preparation and use
JPS50157422A (ru) 1974-06-13 1975-12-19
JPS56118975A (en) 1980-02-20 1981-09-18 Sumitomo Chemical Co Dyeing of cellulosic fiber
JPS5742985A (en) 1980-08-25 1982-03-10 Nippon Kayaku Kk Dyeing of natural or synthetic fiber by using reactive anthraquinone compound
DE3263889D1 (en) * 1981-07-21 1985-07-04 Ciba Geigy Ag Reactive dyestuffs, their preparation and their use
US4631341A (en) * 1983-05-23 1986-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Anthraquinone compound having both monohalogenotriazinyl and vinylsulfone type fiber reactive groups
KR950007219B1 (ko) 1985-08-14 1995-07-04 시바-가이기 에이지 반응성 염료의 제조방법
TW415961B (en) * 1994-10-14 2000-12-21 Ciba Sc Holding Ag Fibre-reactive anthraquinone dyes, process for their preparation, and their use
EP1247842B1 (de) 1995-11-23 2008-05-21 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Faserreaktive Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung
TW446734B (en) * 1997-12-11 2001-07-21 Ciba Sc Holding Ag Process for dyeing or printing and novel reactive dyes

Also Published As

Publication number Publication date
EP1567599A2 (en) 2005-08-31
US7259259B2 (en) 2007-08-21
WO2004050769A3 (en) 2005-05-26
KR20050085265A (ko) 2005-08-29
WO2004050769A2 (en) 2004-06-17
EP1567599B1 (en) 2012-12-19
RU2005120768A (ru) 2006-05-10
JP2006508225A (ja) 2006-03-09
BR0316841B1 (pt) 2012-12-25
US20060016027A1 (en) 2006-01-26
AU2003294033A8 (en) 2004-06-23
CN1720299A (zh) 2006-01-11
CN1720299B (zh) 2010-07-28
BR0316841A (pt) 2005-10-18
AU2003294033A1 (en) 2004-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4421174B2 (ja) 合成ポリアミド繊維材料の三色浸染または捺染の方法
JP3859784B2 (ja) ２色若しくは３色染色又は捺染する方法
TWI462974B (zh) 反應性染料混合物及其於三色染色或印花方法中之用途
JPH0341503B2 (ru)
JP4260413B2 (ja) 反応性染料、その製造方法及びその使用
RU2346966C2 (ru) Реакционноспособные красители, способ их получения и их применение
JPH01131279A (ja) 水溶性モノアゾ化合物及びこれを用いて染色又は捺染する方法
JP2667366B2 (ja) 水溶性アゾ化合物及び該化合物の染料としての用途
JPS59152958A (ja) フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
JPS63225663A (ja) ホルマザン―銅錯化合物および該化合物を染料として使用する方法
KR100485410B1 (ko) 섬유 반응성 황색 염료 및 그것의 제조방법
KR890002348B1 (ko) 수-용성 모노아조 화합물의 제조방법
KR100458419B1 (ko) 섬유-반응성염료의염색조성물
JPH07196938A (ja) 水溶性の金属不含フタロシアニン染料、その製法及び 使用法
JPH08127728A (ja) 繊維−反応性アントラキノン染料、その製造方法及びその用途
KR19990076544A (ko) 섬유 반응성 아조 염료의 혼합물, 그의 제조방법 및 그의 용도
JPH07207177A (ja) 水溶性フタロシアニン染料、その製造方法およびその用途
JPS6220564A (ja) 水溶性モノアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
JP2003528199A (ja) 繊維反応性ナフチルアゾナフチルトリアジニル染料
JPH07145328A (ja) 水溶性モノアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
JPH05345864A (ja) 水溶性アゾ染料、その製法及び染料としてのその用途
JPH059396A (ja) 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料或いは皮革の染色または捺染方法
JP2005509714A (ja) 繊維反応性アゾ染料
JPS59217765A (ja) アントラキノン化合物およびそれを用いる染色または捺染法
MX2008006781A (es) Mezclas de tintes reactivos y su uso en el metodo para tincion e impresion tricomatica

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091125